專利名稱：一種含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥領域，特別涉及一種含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物。
背景技術：
甲氧基丙烯酸酯系列殺菌劑是上個世紀八十年代由先正達公司開發出的一類高效、廣譜、環境友好的殺菌劑。苯噻菌酯由于具有廣泛的殺菌、除草等活性受到人們極大的未昧和關注。苯噻菌酯具有廣譜殺菌活性，不但對黃瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，對于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病均有優良的抑制活性。但長期單獨使用溶劑使病害產生抗藥性。不同作用機理的有效成分之間復配是延緩病害產生抗藥性的一般做法，根據實際生產中的效果。復配效果好的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用量，擴大殺菌譜，提高殺菌，減輕對環境的污染，降低農用成本。滅菌唑，是一種新型廣譜內吸性殺菌劑，具有觸殺和內吸作用，兼具優良的保護及治療作用，即可莖葉處理又可作種子處理，為留醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑，對子囊菌和擔子菌類真菌有效。不管是苯噻菌酯、有效成分(B)還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短等問題，不利于環境的可持續發展。不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生產應用中的效果來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農業的用藥量，還可以擴大殺菌譜，提高殺菌效率，減輕對環境的污染。目前為止，僅發現CN102302012A公開的將苯噻菌酯與腈菌唑進行復配取得顯著協同增效作用的報道。尚未見苯噻菌酯與其它殺菌劑進行復配的報道。此外，已有的農藥復配專利主要都僅考慮復配所帶來的增效作用，然而，增效作用雖然是越明顯越好，卻不是作為農藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復配后的組合物的毒性和環境污染問題。例如，有些活性成分雖然各自使用問題不大，但是復配使用后，在它們的降解過程中產生的中間產物可能會發生不良的化學反應而導致環境污染問題。因此，提供確有增效作用且復配毒性未有增加、成分簡單、環境污染問題較小的殺菌組合物具有重要意義。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。為解決以上技術問題，本發明所采用的如下技術方案:一種含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其由活性成分和農藥制劑輔助成分組成，特別是，所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.04 25組成。優選地,所述活性 成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.1 10組成。更優選地，活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.2 5組成，進一步優選地，活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:1 5，特別是1:2組成。當苯噻菌酯和滅菌唑按照該比例復配時，不僅達到了最顯著的增效作用，且最大保持了單劑的毒性低，對人畜和環境安全的優點。根據本發明，所述活性成分在殺菌組合物中的優選含量為5wt 85wt%，更優選地，活性成分在殺菌組合物中的含量為10wt% 50wt%。根據本發明，殺菌組合物的劑型可以為任何農藥上可以接受的劑型，其中優選劑型為水分粒劑、懸浮劑、懸乳劑。根據本發明，所述農藥制劑輔助成分可根據要制成的劑型的需要來添加，常見的農藥制劑輔助成分包括分散劑、濕潤劑、崩解劑、乳化劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑、填料等。其中:分散劑可以為例如選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或多種。
所述的濕潤劑可以為例如選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑可以為例如選自崩潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、，低取代羥丙基纖維素、交聯聚乙烯吡咯烷酮、交聯羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、干淀粉、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的乳化劑可以為例如選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、乳化劑506 #、乳化劑600 #、乳化劑700 #、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602 #中的一種或幾種。所述的增稠劑可以為例如選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或者多種。所述的抗凍劑可以為例如選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或者多種。所述的消泡劑可以為例如選自硅油、硅酮類化合物、C10X20飽和脂肪酸類化合物、C8-C10脂肪酸類化合物中的一種或多種。所述的填料可以為例如選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明組合物對果樹、蔬菜及禾谷類作物的常見病害的防治效果顯著，并有益于延緩病菌抗藥性的產生。所述的病害包括但不限于輪紋病、白粉病、銹病、潁枯病、網斑病、
霜霉病、稻瘟病等。為此，本發明還特別涉及上述含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物在防治果樹、蔬菜及禾谷類作物的輪紋病、銹病、潁枯病、網斑病、霜霉病中的應用。特別是在防治蘋果樹輪紋病和土豆晚疫病中的應用。由于采用以上技術方案，本發明與現有技術相比具有如下優點:本發明將苯噻菌酯和滅菌唑在一定比例范圍內進行復配，取得了非常顯著的協同增效作用，防效高于單體，用藥量小且擴大了殺菌譜，對果樹、蔬菜及禾谷類作物的輪紋病、晚疫病、潁枯病、網斑病、霜霉病、銹病有特效。另外，經大量實驗證明，復配后對哺乳動物毒性未有增加，對作物及環境安全，有利于環境的可持續發展。
具體實施例方式以下結合具體的實施例，對本發明做進一步詳細說明。以下百分含量均為重量含量。實施例1 25%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯24%、滅菌唑1%、烷基萘磺酸鹽2.1%、烷烷基酚聚氧乙烯醚6.7%、硫酸銨3%，硅藻土 5.5%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如下:按配方將除粘結劑外各物料預混合、再混合，經氣流粉碎機粉碎，然后轉入捏合機中加粘結劑和水捏合，擠壓造粒，干燥，即得。主要技術指標:懸浮率≥90% ;崩解時間≤45s ;潤濕時間≤60s ;水分≤2.5% ；pH值6.0 9.0 ;分散性> 85% ;篩析(通過75μπι孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后X 25ml ；粒度范圍(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C熱貯2周后懸浮率≥85%。實施例2 50%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯45%、滅菌唑5%、拉開粉BX3%、烷基苯磺酸鈣鹽3.5%、尿素4%，高嶺土 10%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如實施例1，主要技術指標:懸浮率> 90% ;崩解時間< 45s ；潤濕時間(60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;粒度范圍(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C熱貯2
周后懸浮率> 85%。實施例3 45%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯15%、滅菌唑30%、十二烷基硫酸鈉%、聚羧酸鹽6%、烷基酚聚醚5%、高嶺土 5%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如實施例1，主要技術指標:懸浮率> 96% ;崩解時間< 45s ；潤濕時間≤60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98% ;持久起泡性(Imin后)≤25ml ;粒度范圍(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C熱貯2周后懸浮率> 90%。實施例4 30%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、滅菌唑25%、、十二烷基硫酸鈉3%、木質素磺酸鹽7%、碳酸氫鈉2.1%、凹凸棒土 6%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如實施例1，主要技術指標:懸浮率> 94% ;崩解時間< 45s ；潤濕時間≤60s ;水分≤2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性≥85% ;篩析(通過75 μ m孔篩)≥98%;持久起泡性(Imin后)(25ml ;粒度范圍(0.8mm 1.5mm)≥97% ;54±2°C熱貯2周后懸浮率> 90%。實施例5 50%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、滅菌唑45%、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽4.5%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚3.7%、碳酸氫鈉5%、高嶺土 5%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如實施例1，主要技術指標:懸浮率> 96.5%;崩解時間(45s ;潤濕時間彡60s ;水分彡2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性彡85% ;篩析(通過75 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)彡25ml ;粒度范圍(0.8mm 1.5mm)彡97% ;54±2°C熱貯2周后懸浮率> 90%。實施例6 50%苯噻菌酯.滅菌唑水分散粒劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、滅菌唑48%、、聚乙烯醇3%、木質素磺酸鹽7%、烷基酚聚醚5%、羧甲基纖維素1%、高嶺土 5%、膨潤土加至100%。水分散粒劑制備方法如實施例1，主要技術指標:懸浮率> 90% ;崩解時間< 45s ；潤濕時間(60s ;水分彡2.5% ;pH值6.0 9.0 ;分散性彡85% ;篩析(通過75 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;粒度范圍(0.8mm 1.5mm)彡97% ;54±2°C熱貯2周后懸浮率> 85%。實施例7 27%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯1%、滅菌唑26%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉1.5%、木質素磺酸鹽6%、黃原酸膠0.2%、硅酸鋁鎂2.5%、乙二醇5%、氯化鈉3%，加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如下:按配方將物料加入砂磨桶中，攪拌均勻，采用高速剪切機進行初粉碎；然后轉入連續化砂磨機中研磨2.5h，即得。主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%，洗滌后殘余物< 0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率> 90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率> 90%。實施例8 24%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、滅菌唑22%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉3%、木質素磺酸鈉7%、黃原酸膠0.3%、硅酸鋁鎂3.0%、丙三醇6%、尿素1.5%、氯化鈉2%、加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如實施例7，主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%,洗滌后殘余物彡0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率彡90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率彡90%。實施例9 31%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯5%、滅菌唑26%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉3%、木質素磺酸鈉7%、黃原酸膠0.3%、硅酸鋁鎂3.0%、丙三醇6%、尿素1.5%、氯化鈉2%、加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如實施例7，主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后X 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%,洗滌后殘余物彡0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率彡90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率彡90%。實施例10 30%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯10%、滅菌唑20%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉1.5%、木質素磺酸鹽6%、 黃原酸膠0.2%、硅酸鋁鎂2.5%、乙二醇5%、氯化鈉3%，加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如實施例7，主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%,洗滌后殘余物彡0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率彡90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率彡90%。實施例11 22%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯20%、滅菌唑2%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉1.5%、木質素磺酸鹽6%、黃原酸膠2.2%、硅酸鋁鎂2.5%、乙二醇5%、氯化鈉3%，加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如實施例7，主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%,洗滌后殘余物彡0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率彡90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率彡90%。實施例12 26%苯噻菌酯.滅菌唑懸浮劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯25%、滅菌唑1%、脂肪醇環氧乙烷加成磺酸鈉1.5%、木質素磺酸鹽6%、黃原酸膠0.2%、硅酸鋁鎂2.5%、乙二醇5%、氯化鈉3%，加去離子水補至100%。懸浮劑制備方法如實施例7，主要技術指標:懸浮率彡95% ；pH值6.0 8.0 ;篩析(通過75 μ m孔篩)> 98% ;持久起泡性(Imin后)< 20ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 3.0%,洗滌后殘余物彡0.5% ;54±2°C熱貯14天后懸浮率彡90% ;0±2°C冷貯7天后懸浮率彡90%。實施例13 25%苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯1%、滅菌唑24%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、潤濕滲透劑F6%、硅油0.2%、三聚磷酸鈉1.5%、乳化劑600 # 5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得25%的苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑。主要技術指標印!1值5.0` 8.0 ;篩析(通過45 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物< 0.5%。實施例14 25%苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯2%、滅菌唑23%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚8%、十二烷基硫酸鈉6%、硅油0.5%、三聚磷酸鈉1.5%、吐溫系列6%、丙二醇1.2%、水加至100%混合即可制得。主要技術指標印!1值5.0 8.0 ;篩析(通過45 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物< 0.5%。實施例15 25%苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑原料配方如下(重量百分含量)::苯噻菌酯12.5%、滅菌唑12.5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6%、皂角粉5%、硅酮類化合物0.3%、黃原膠1.3%,600 # 7%、丙三醇
1.8%、水加至100%混合即可制得。主要技術指標:pH值5.0 8.0 ;篩析(通過45 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物< 0.5%。實施例16 25%苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯23%、滅菌唑2%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、潤濕滲透劑F6%、硅油0.2%、三聚磷酸鈉1.5%,600 # 5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得25%的苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑。主要技術指標:pH值5.0 8.0 ;篩析(通過45 μ m孔篩)彡98% ;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物< 0.5%。
實施例17 25%苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑原料配方如下(重量百分含量):苯噻菌酯24%、滅菌唑1%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、潤濕滲透劑F6%、硅油0.2%、三聚磷酸鈉1.5%、600#5%、丙二醇1.5%、加水至100%，混合制得40%的苯噻菌酯.滅菌唑懸乳劑。主要技術指標:pH值5.0 8.0 ;篩析(通過45 μ m孔篩)彡98%;持久起泡性(Imin后)(25ml ;傾倒性:傾倒后殘余物< 4.0%，洗滌后殘余物< 0.5%。復配組合物對蘋果樹輪紋病的室內毒力測定1.試驗對象:米自果園的平果樹輪紋病囷；2.試驗方法:將配置好的2 X 105個孢子/mL的蘋果樹輪紋病孢子懸浮液均勻地噴霧接種于供試蘋果樹上，接種后在溫室中保濕培養24h。接種24h后，進行藥劑處理，每個藥劑設置5個濃度梯度，用試驗用噴霧器噴霧，每盆約5mL。噴藥后將蘋果苗置于20°C左右，相對濕度> 95%的條件下培養，7天后按照蘋果樹輪紋病發病分級標準調查整株葉片的病情指數，并計算防治效果。
權利要求
1.一種含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其由活性成分和農藥制劑輔助成分組成，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.0Γ25組成。
2.根據權利要求1所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.Γ10組成。
3.根據權利要求2所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:0.2飛組成。
4.根據權利要求3所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:1飛組成。
5.根據權利要求4所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比1:2組成。
6.根據權利要求1至5中任一項權利要求所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述活性成分在所述殺菌組合物中的含量為5wt 85wt%。
7.根據權利要求1所述的 含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其特征在于:所述的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、懸乳劑或水分散粒劑。
8.—種權利要求1至7中任一項權利要求所述的含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物在防治果樹、蔬菜及禾谷類作物的病害中的應用。
9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于:所述的病害包括輪紋病、潁枯病、網斑病、霜霉病、稻瘟病、晚疫病。
10.根據權利要求8或9所述的應用，其特征在于:所述的果樹為蘋果樹，所述的病害為輪紋病。
全文摘要
本發明涉及一種含有苯噻菌酯和滅菌唑的殺菌組合物，其由活性成分和農藥制劑輔助成分組成，特別是，所述活性成分由苯噻菌酯和滅菌唑按重量配比10.04~25組成。本發明將苯噻菌酯和滅菌唑按照特定比例復配，取得了非常顯著的協同增效作用，且經大量實驗證明，復配后對哺乳動物毒性未有增加。本發明將苯噻菌酯和滅菌唑在一定比例范圍內進行復配，取得了非常顯著的協同增效作用，防效高于單體，用藥量小且擴大了殺菌譜，對果樹、蔬菜及禾谷類作物的輪紋病、白粉病、銹病、潁枯病、網斑病、霜霉病、稻瘟病有特效。另外，經大量實驗證明，復配后對哺乳動物毒性未有增加，對作物及環境安全，有利于環境的可持續發展。
文檔編號A01N43/78GK103190413SQ20131009371
公開日2013年7月10日 申請日期2013年3月22日 優先權日2013年3月22日
發明者顧松山, 鞠曉東, 閆立單, 蔡軍義 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司