專利名稱：一種含氟吡菌胺和咯菌腈的復配殺菌劑及其應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥領域，具體涉及一種含氟吡菌胺和咯菌腈的復配殺菌劑及其應用。
背景技術：
蔬菜卵菌病害是由鞭毛菌亞門卵菌侵染所致，其中以疫霉、霜霉、腐霉等卵菌為重要病原菌，主要危害十字花科、茄科、葫蘆科等蔬菜作物，引起猝倒病、綿腐病、疫病、綿疫病、霜霉病及根腐病等，造成大幅減產甚至絕收[1]。尤其是霜霉菌和疫霉菌潛育期短，再侵染次數多，在植物的一個生長季節內病菌可迅速發展造成病害流行，導致農業生產的嚴重損失。如黃瓜霜霉病能在幾日內導致黃瓜植株全部死亡[2]。灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起絕大多數作物的灰霉病,可侵染番爺、爺子、黃瓜、西葫蘆、草霉、葡萄、菜豆等多種果蔬作物。灰霉病是一種世界性的重要病害，是一種氣傳性病害，作物的花、果、葉和莖均可發病[3]。該病已在全國各地普遍發生，且呈上升趨勢。灰霉病菌寄主范圍十分廣泛， 不但會侵染番茄還會侵染茄子、黃瓜、辣椒、草莓、葡萄、大蒜、生菜、柑橘等約235種作物[4_6]。黃瓜根腐病往往由多種病原菌復合侵染引起，如鐮孢霉根腐病菌(Fusariumsolani)、擬莖點霉根腐病菌(Phomopsis sp)、腐霉根腐病菌(Pythium myriotylum)及疫霉根腐病菌(Phytophthora drechsleri)等，均使用30%惡霉靈水劑800倍液、3%惡霉.甲霜水劑650倍液灌根。此外，鐮孢霉根腐病和擬莖點霉根腐病還可用12.5%多菌靈可溶性粉劑250倍液、60%福.甲硫可濕性粉劑700倍液、50%氯溴異氰尿酸可溶性粉劑1000倍液灌根。腐霉根腐病及疫霉根腐病還可用25%甲霜靈可濕性粉劑600倍液，50%氟嗎.乙鋁可濕性粉劑600倍液等灌根。灌根時每株用量200毫升左右，必要時再灌一兩次。上述藥劑防治效果往往很差，生產中亟待研制出新型高效藥劑，提高其對黃瓜根腐病的防治效果。施用化學藥劑是防治植物病害最為有效的手段，但長期連續高劑量的適用單一殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐藥性真菌發展等問題。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥間隔期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩病原真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等特點。殺菌劑復配是解決上述問題的有效方法之一。苯甲酰胺類殺菌劑，代表產品為氟吡菌胺，對葡萄霜霉病菌、黃瓜霜霉病菌、馬鈴薯晚疫病菌、番茄晚疫病菌和萵苣霜霉病菌等具有較高抑菌活性，其作用機理是干擾類血影蛋白與其他組分的結合，破壞細胞骨架的穩定性，抑制游動孢子的釋放、孢子囊的形成與萌發及菌絲生長，具有保護和治療作用[7’8]。68.75%銀法利SC為氟吡菌胺和霜霉威的復配制劑，對霜霉病等卵菌綱病害具有顯著防效。咯菌腈是一種結構新穎的吡咯類殺菌劑，主要通過抑制病原真菌滲透信號傳導中絲裂原活化蛋白激酶/組氨酸激酶的磷酸化，導致菌體中的甘油等多醇類增加，從而抑制分生孢子萌發、芽管伸長及菌絲生長，最終導致病菌死亡[9]。吡咯類殺菌劑是由假單胞菌屬產生的硝吡咯類抗生素的衍生物開發的一類新型非內吸性廣譜殺菌劑[1°’11]，主要包括咯菌腈、拌種咯和氟酰亞胺三個品種，該類殺菌劑由于高效、安全、低用量等特性，被美國環保局評為零風險產品[12]。據報道，咯菌腈對擴展青霉菌(Penicillium expansum)、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)[13]、絲核菌(Rhizoctonia spp.)[14]、鏈格抱(Alternaria spp.)[15]等病原菌的菌絲生長和孢子萌發均有較好的抑制作用。咯菌腈在我國主要通過種子處理或土壤處理防治植物病害，但近兩年來咯菌腈被先正達公司開發為可濕性粉劑，用來噴霧防治番茄或花卉灰霉病，并表現出優異的防治效果[16]。至今尚未見利用氟吡菌胺和咯菌腈研制混劑防治黃瓜霜霉病、馬鈴薯/番茄晚疫病、蔬菜灰霉病以及黃瓜根腐病和辣椒疫病等病害的報道。參考文獻:[1]司乃國，劉君麗.卵菌病害的化學防治現狀與防治策略[J].農藥，2000，39(2):7-10.
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發明內容
針對現有復配殺菌劑存在的不足之處，本發明提供了一種新型、高效、安全、應用范圍廣的防治蔬菜霜霉病、晚疫病、灰霉病以及黃瓜根腐病和辣椒疫病等病害的復配殺菌劑。 本發明所提供的復配殺菌劑由氟吡菌胺與咯菌腈組成，其質量比為I 9: I 9。優選地，氟吡菌胺和咯菌腈的質量比為I 7: I 5。更優選地，氟吡菌胺和咯菌腈的質量比為I 5:1 3。最優選地，氟吡菌胺和咯菌腈的質量比為1:1。 本發明還提供了一種復配殺菌劑制劑。本發明所提供的復配殺菌劑制劑，由上述復配殺菌劑和農藥制劑上可接受的助劑組成。其中，所述復配殺菌劑可占所述復配殺菌劑制劑質量的20%。所述復配殺菌劑制劑可為任意一種劑型的農藥制劑，優選下述劑型中的一種或幾種劑型:可溶性粉劑(SP)、可溶性粒劑(SG)、水分散粒劑(WG)、水劑(AS)、可濕性粉劑(WP)、可溶性液劑(SL)、乳油(EC)、水乳劑(AE)、微乳劑(ME)和懸浮劑(SC)。上述劑型均可采用本技術領域公知的方法制備，通常是將活性物質與助劑、填料，充分混合溶解或者研磨或造粒，制成制劑使用，本發明的殺菌劑制劑中使用的助劑包括分散劑、潤濕劑、粘結劑、增稠劑、抗泡劑、崩解劑、填料等及其他有益于活性物質在制劑中穩定和發揮藥效的物質，并無特別限定，具體組分和用量通過試驗確定。所述復配殺菌劑制劑，其組成具體可包括下述質量份的組分:氟吡菌胺I 9份咯菌腈I 9份填料適量所述復配殺菌劑制劑還可進一步包括下述質量份的組分:_爾_O 8 ft
分敗剖O 8份
水和/成粘結劑O 12份
增調劑O 5份
抗泡_O 5份
崩解劑O 5份上述組分不同時為O。當所述復配殺菌劑制劑為可濕性粉劑時，其組成包括下述質量份的組分:
ttitiiiiI 9 份
咯菌腈I 9份
濕劑I 8份
填料適量所述可濕性粉劑還可進一步包括下述質量份的組分:分散劑O 8份，但不包括O份。
其制備過程如下:按照上述配比，將各種成分經過混合攪拌，進入一級粉碎(顆粒細度達到80目);再進行混合攪拌后，進入二級粉碎(顆粒細度達到325目)制成成品。當所述的復配殺菌劑制劑為水分散粒劑時，其組成包括下述質量份的組分:
胺I 9 份
咯■腈I 9份
潤點割I 8粉
水和/成粘結劑I 10份
填料適從所述水分散粒劑還可進一步包括下述質量份的組分:分散劑O 8份，但不包括O份。其制備過程為:按照上述配比將氟吡菌胺、咯菌腈、分散劑、潤濕劑和填料經過混合攪拌，氣流粉碎得到可濕性粉劑，然后將可濕性粉劑與水(或帶有粘結劑)同時加入捏合機中捏合，制成可塑性的物料，最后將此料送進擠壓造粒機，進行造粒，通過干燥、篩分得到水分散粒劑產品。所述分散劑為木質素磺酸鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽(NNO)、3_油酰氨基-2-甲氧基苯磺酸鈉(LS)、羧甲基纖維素鈉鹽(CMC)、烷基酚聚氧乙烯醚、乙二醇單丁基醚、聚氧乙稀燒基釀和十~■燒基苯橫酸納中的一種或多種的混合物。
所述木質素磺酸鈉鹽具體可為:木質素磺酸鈉(M-14)、脫糖木質素磺酸鈉(M-9)、亞硫酸紙漿廢液。所述烷基酚聚氧乙烯醚具體可為:辛基酚聚氧乙烯(10)醚(0P-10)、壬基酚聚氧乙烯醚。
所述潤濕劑為烷基苯磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)、烷基酚聚氧乙烯基甲醛縮合物磺酸鹽(SOPA)、wgwin D30、無患子粉和月桂醇基硫酸鈉中的至少一種。所述烷基苯磺酸鈉具體可為十二烷基苯磺酸鈉。所述烷基萘磺酸鈉具體可為二丁基萘磺酸鈉(拉開粉BX)。所述填料為白炭黑、高嶺土、輕鈣、硅藻土和膨潤土中的一種或多種。所述粘結劑為環糊精、羧甲基纖維素、阿拉伯膠和聚乙烯醇中的一種或多種。所述增稠劑為黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂和聚乙烯醇中的一種或多種。所述抗泡劑為硅酮抗泡劑MlO或抗泡劑C。所述崩解劑為膨潤土、氯化鈣、無水硫酸鈉、高嶺土、硅藻土、硫酸銨、尿素、三聚磷酸鈉和焦磷酸鈉中的一種或多種。本發明還提供了上述殺菌組合物及復配殺菌劑制劑的應用。本發明所提供的殺菌組合物及復配殺菌劑制劑的應用是其在防治植物病害中的應用。所述植物病害尤其是指瓜果和/或蔬菜的病害。所述植物病害包括卵菌病害、灰霉病和根腐病；所述卵菌病害包括霜霉病、晚疫病、辣椒疫病等。 具體可為黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄晚疫病、黃瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒疫病和黃瓜根腐病等。本發明的有益效果在于:本發明所述20%氟吡菌胺.咯菌腈WP180g a.1./hm2 (1000倍液)、200g a.1./hm2(900倍液)、250g a.1./hm2(700倍液)噴霧防治黃瓜霜霉病、馬鈴薯/番茄晚疫病、對黃瓜/番茄灰霉病及辣椒疫病的效果達80.1^-92.6% ;灌根防治黃瓜根腐病的效果達49.1 % 63.7%。該復配殺菌劑速效性和持效性好，作用機制獨特，作用位點多，能有效延緩病原菌抗藥性的發生和發展。該復配制劑制備工藝簡單，成本低，經濟效益顯著，防病譜廣，生物安全性高。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發明進行說明，但本發明并不局限于此。下述實施例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業途徑獲得。實施例和實驗例中藥品:96%咯菌腈原藥、50%咯菌腈WP均購自先正達(中國)投資有限公司；96%氟吡菌胺原藥、68.75%氟吡菌胺.霜霉威SC均購自拜耳作物科學(中國)有限公司；50%烯酰嗎啉WP、50%啶酰菌胺WG均購自德國巴斯夫股份有限公司。下述實施例中的“ ％ ”均為質量百分含量。復配殺菌劑制劑的實施例實施例1:復配殺菌劑的可濕性粉劑制備:20%氟吡菌胺.咯菌腈WP(1: l,w/w):取96%氟吡菌胺原藥10.42kg，96%咯菌腈原藥10.42kg，加入2kgM-9，1.5kgCMC，5kg十二烷基苯磺酸鈉，70.67kg輕鈣，經過混合攪拌，進入一級粉碎(顆粒細度達到80目);再行混合攪拌后，進入二級粉碎(顆粒細度達到325目)，包裝為產品。實施例2-6:可濕性粉劑制備方法同實施例1，不同的是表I列出的組分。表I實施例2-6組分
權利要求
1.一種復配殺菌劑，由氟吡菌胺和咯菌腈組成；其中，所述氟吡菌胺與咯菌腈的質量比為I 9: I 90。
2.根據權利要求1所述的復配殺菌劑，其特征在于:所述氟吡菌胺與咯菌腈的質量比為I 7: I 5。
3.根據權利要求1或2所述的復配殺菌劑，其特征在于:所述氟吡菌胺和咯菌腈的質量比為I 5: I 3。
4.一種復配殺菌劑制劑，由權利要求1-3中任一項所述的復配殺菌劑和農藥制劑上可接受的助劑組成。
5.根據權利要求4所述的復配殺菌劑制劑，其特征在于:所述復配殺菌劑制劑的劑型選自下述至少一種:可濕性粉劑、水分散粒劑、可溶性粉劑、可溶性粒劑、水劑、可溶性液劑、乳油、水乳劑、微乳劑和懸浮劑。
6.根據權利要求4所述的復配殺菌劑制劑，其特征在于:所述助劑包括下述至少一種:分散劑、潤濕劑、粘結劑、增稠劑、抗泡劑、崩解劑和填料。
7.權利要求1-3中任一項所述的復配殺菌劑或權利要求4-6中任一項所述的復配殺菌劑制劑在防治植物病害中的應用。
8.根據權利要求7所述的 復配殺菌劑或復配殺菌劑制劑，其特征在于:所述植物為瓜果和/或蔬菜；所述病害包括:卵菌病害、灰霉病和根腐病。
9.根據權利要求8所述的復配殺菌劑或復配殺菌劑制劑，其特征在于:所述植物病害選自下述至少一種:黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄晚疫病、黃瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒疫病和黃瓜根腐病。
全文摘要
本發明公開了一種復配殺菌劑及其應用。所述復配殺菌劑由氟吡菌胺和咯菌腈組成，其質量比為1～9∶1～9，優選質量比為1～7∶1～5，更優選質量比為1～5∶1～3。本發明提出的復配殺菌劑可應用于防治蔬菜霜霉病、晚疫病、灰霉病以及黃瓜根腐病和辣椒疫病等植物病害。該復配殺菌劑速效性和持效性好，作用機制獨特，作用位點多，殺菌譜廣，生物安全性高，且劑制備工藝簡單，成本低，經濟效益顯著。
文檔編號A01N43/40GK103168781SQ201310098229
公開日2013年6月26日 申請日期2013年3月26日 優先權日2013年3月26日
發明者王文橋, 孟潤杰, 張小風, 馬志強, 韓秀英, 趙建江 申請人:河北省農林科學院植物保護研究所