包含選自碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物的堿的液體或顆粒狀桶混物助劑的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種制備桶混物的方法,該方法包括使農藥配制劑、水和桶混物助劑接觸的步驟,其中該桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿并且其中該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%該堿的顆粒狀固體形式存在。本發明還涉及桶混物助劑在提高農藥效力中的用途,其中該桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿并且其中該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%該堿的顆粒狀固體形式存在;一種包含輔助劑以及含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿的桶混物助劑,其中該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式存在;一種包含輔助劑以及含有碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物的堿的桶混物助劑,其中該桶混物助劑以含有至少10重量%該堿的顆粒狀固體形式存在;以及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法,其中使該桶混物作用于相應有害物、其環境或要防止相應有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物和/或其環境上。
【專利說明】包含選自碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物的堿的液體或顆粒狀 桶混物助劑
[0001] 本發明涉及一種制備桶混物的方法,包括使農藥配制劑、水和桶混物助劑接觸的 步驟,其中該桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿并且其中 該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%該堿的顆 粒狀固體形式存在。本發明還涉及桶混物助劑在提高農藥效力中的用途,其中該桶混物助 劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿并且其中該桶混物助劑以含有 至少50g/l該堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%該堿的顆粒狀固體形式存在;一 種包含輔助劑以及含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿的桶混物助劑,其中 該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式存在;一種包含輔助劑以及含有碳酸 鹽和碳酸氫鹽的混合物的堿的桶混物助劑,其中該桶混物助劑以含有至少10重量%該堿 的顆粒狀固體形式存在;以及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不 希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法,其中使該桶混物作用于相應有害物、 其環境或要防止相應有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物和/或其環境 上。本文在下面所提到的本發明的優選實施方案必須理解為相互獨立地或者相互組合地是 優選的。
[0002] 通常已知農藥的吸收和生物學效力可以通過助劑改進。開發更好的助劑仍是一個 目標。僅含有碳酸二鉀的助劑極具堿性且因此損害操作者(例如農夫)的皮膚或眼睛的危 險增加。具有高堿性的該類助劑在將太大量的助劑加入該桶混物中時也傾向于導致太具堿 性的桶混物。此時可能甚至需要加入酸化劑以調節該桶混物的PH至最佳值。
[0003] 該目的通過一種制備桶混物的方法解決,該方法包括使農藥配制劑、水和桶混物 助劑接觸的步驟,其中該桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物 的堿并且其中該桶混物助劑以含有至少50g/l該堿的含水液體形式或者以含有至少10重 量%該堿的顆粒狀固體形式存在。
[0004] 農藥配制劑、水和桶混物助劑的接觸可以通過以任何順序混合各組分而實現。接 觸可以通過將農藥配制劑、水和桶混物助劑傾入桶中,任選隨后攪拌而在制備該桶混物的 桶中進行。優選接觸在環境溫度下,如在5-45°C下進行。
[0005] 農藥配制劑與水的重量比通常為1:1-1:10000,更優選1:5-5000,尤其是 1:10-1:1000。
[0006] 該桶混物通常為含水液體,其在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和 /或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調節植物生長的方法中易于施用(例如通過噴霧)。
[0007] 該桶混物通常含有至少50重量%,優選至少65重量%,更優選至少80重量%,尤 其是至少90重量%水。
[0008] 該水優選為未被處理的天然水,如地下水、收集在蓄水池中的雨水、河水或湖水。 為了對比,處理過的水涉及通過污水處理廠的自來水。
[0009] 該水可以是軟水、中水或硬水。優選它為中水或硬水。該水通常具有至少5° dH, 優選至少10° dH,更優選至少15° dH,尤其是至少20° dH的硬度(德國硬度)。在另一 形式中,該水含有至少0. lmmol/1,優選至少I. Ommol/1,更優選至少2. Ommol/1,甚至更優 選至少3. 0_〇1/1,尤其是至少3. 5mmol/l的|丐離子和鎂離子總和。
[0010] 該桶混物可以具有至少PH5. 0的桶混物酸度。優選該桶混物酸度對應于pH為至 少6. 0,更好的是至少7. 0,更優選至少7. 5,尤其優選至少8. 0,尤其是至少8. 5。該桶混物 酸度可以對應于至多13. 0,優選至多11. 0,尤其是至多9. 0的pH。該桶混物酸度通常作為 pH值在20°C下不稀釋該桶混物而測定。
[0011] 該堿通常選自堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物。堿金屬鹽是指優選含有 鈉和/或鉀作為陽離子的鹽。碳酸鹽和磷酸鹽可以以任何晶型、以純凈形式、作為工業質量 或作為水合物(例如K2CO3X I. 5H20)存在。
[0012] 尤其優選的碳酸鹽選自碳酸鈉、碳酸鉀及其混合物。在另一形式中,尤其優選的碳 酸氫鹽選自碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及其混合物。
[0013] 該堿尤其含有碳酸鉀和碳酸氫鉀;或者碳酸鈉和碳酸氫鈉的優選混合物。CO廣的 堿金屬鹽(例如K 2CO3)與HC03_的堿金屬鹽(例如KHCO3)的重量比可以為1:20-20:1,優 選1:10-10:1。在另一形式中,CO廣的堿金屬鹽(例如K 2CO3)與HCCV的堿金屬鹽(例如 KHCO3)的重量比可以為1:1-1:25,優選1:2-1:18,尤其是1:4-1:14。
[0014] 該桶混物可以包含其他堿,如有機胺和/或不同于該堿的無機堿。在優選形式中, 該桶混物基于選自碳酸鹽和/或磷酸鹽的堿的總量包含至多40mol %,優選至多15mol %, 尤其是至多3mol %其他堿。在另一形式中,該桶混物基本不含其他堿。
[0015] 無機堿的實例是磷酸鹽、氫氧化物、硅酸鹽、硼酸鹽、氧化物或其混合物。在優選形 式中,該無機堿包括氫氧化物。
[0016] 合適的磷酸鹽是堿金屬或堿土金屬的仲或叔磷酸鹽、焦磷酸鹽和低聚磷酸鹽。優 選堿金屬磷酸鹽,如Na3P04、Na2HPO4和NaH 2PO4及其混合物。
[0017] 合適的氫氧化物是堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物或氫氧化物有機鹽。優選 的氫氧化物是NaOH、KOH和氫氧化膽堿,其中優選KOH和氫氧化膽堿。
[0018] 合適的硅酸鹽是堿金屬或堿土金屬硅酸鹽,如硅酸鉀。
[0019] 合適的硼酸鹽是堿金屬或堿土金屬硼酸鹽,如硼酸鉀、硼酸鈉或硼酸鈣。含有硼酸 鹽的肥料也是合適的。
[0020] 合適的氧化物是堿金屬或堿土金屬氧化物,如氧化鈣或氧化鎂。在優選形式中,與 螯合堿一起使用氧化物。
[0021] 該堿和該其他堿可以以分散或溶解形式存在于該桶混物中,其中優選溶解形式。
[0022] 該堿和該其他堿優選在20°C下在水中的溶解度為至少lg/Ι,更優選至少10g/l, 尤其是至少l〇〇g/l。
[0023] 該堿的量通常取決于該桶混物的所需pH值(即桶混物酸度)。首先可以選擇所需 pH,然后可以在控制該桶混物的pH下加入所需量的堿。
[0024] 該桶混物可以含有0· 4_200g/l,優選0· 8-100g/l,尤其是2_50g/l的該堿。
[0025] 該堿與該農藥的摩爾比可以為30:1-1:10,優選10:1-1:5,尤其是5:1-1:1。為了 計算該摩爾比,可以使用除該其他堿以外的所有堿(例如CO廣和HC(V)的總和。為了計算 該摩爾比,可以使用所有農藥(優選所有陰離子性農藥)的總和。
[0026] 該桶混物助劑通常基本不含農藥。這意味著該助劑通常含有小于1重量%,優選 小于0. 2重量%,尤其小于0. 05重量%的農藥。
[0027] 在一種形式中,該桶混物助劑以含有至少200g/l,優選至少300g/l,尤其是至少 400g/l該堿的含水液體(例如在20°C下)形式存在。在另一形式中,該桶混物助劑可以含 有至多600g/l,優選至多500g/l該堿。該含水液體可以含有至少5重量%,優選至少15重 量%,尤其是至少30重量%水。該含水液體可以含有至多80重量%,優選至多65重量%, 尤其是至多50重量%水。
[0028] 該含水液體可以具有至少8. 0,優選至少8. 5,更優選至少9. 0,甚至更優選至少 9. 5,尤其是至少10. 0,甚至更特別的是至少11. 0的pH值。該含水液體可以具有至多14. 0, 優選至多13. 0,尤其是至多12. 0的pH值。該含水液體可以具有8.0-14.0,優選8.0-13.0, 尤其是8. 5-12. 5的pH值。
[0029] 該含水液體可以包含輔助劑,如下面所列那些。優選該含水液體包含輔助劑如防 凍劑(例如甘油)、消泡劑(例如聚硅氧烷)、防漂移劑、結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽) 或粘合劑。該含水液體可以包含至多15重量%,優選至多10重量%,尤其是至多5重量% 輔助劑。
[0030] 在優選形式中,該含水液體含有至少200g/l該堿(如CO廣的堿金屬鹽和HCCV的 堿金屬鹽),至多15重量%輔助劑(例如防漂移劑和結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽))且 pH值為至少8.0。
[0031] 在優選形式中,該含水液體含有至少250g/l該堿(如CO廣的堿金屬鹽和HCCV的 堿金屬鹽),至多10重量%輔助劑(例如防漂移劑和結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽))且 pH值為至少8. 5。
[0032] 在另一形式中,該桶混物助劑以含有至少50重量%,優選至少80重量%,尤其是 至少90重量%該堿的顆粒狀固體(例如在20°C下)形式存在。在另一形式中,該桶混物助 劑可以含有至多99重量%,優選至多95重量%,尤其是至多90重量%該堿。
[0033] 該顆粒狀固體可以具有的粒度D9tl為至多100mm,優選至多10mm,尤其是至多5_。 粒度可以通過篩分測定。
[0034] 該顆粒狀固體可以含有小于1重量%的粉塵。粉塵通常是指粒度小于50 μ m的顆 粒。
[0035] 該顆粒狀固體可以以至少0. 5重量%,優選至少5重量%,尤其是至少20重量% 的量可溶于(例如桶混物中的)水中。
[0036] 該顆粒狀固體可以具有至少8. 0,優選至少8. 5,更優選至少9. 0,甚至更優選至少 9. 5,尤其是至少10. 0,甚至更具體為至少11.0的pH值(10重量%,在水中)。
[0037] 該顆粒狀固體可以包含輔助劑,如下面所列那些。優選該顆粒狀固體包含輔助劑 如消泡劑(例如聚硅氧烷)、粘合劑、防漂移劑、結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽)或分離 齊U。該顆粒狀固體可以包含至多15重量%,優選至多10重量%,尤其是至多5重量%輔助 劑。
[0038] 合適的分離劑是高嶺石、硅酸鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂。該顆粒狀固體可以含 有至多5重量% ,優選至多2重量%該分離劑。
[0039] 在優選形式中,該顆粒狀固體含有至少80重量%該堿(如CO廣的堿金屬鹽和/或 HCCV的堿金屬鹽)、至多10重量%輔助劑(例如分離劑)且具有至多IOmm的粒度D9Q。
[0040] 在更優選的形式中,該顆粒狀固體含有至少90重量%該堿(如CO廣的堿金屬鹽和 /或HCCV的堿金屬鹽)、至多5重量%輔助劑(例如分離劑)且具有至多IOmm的粒度D9Q。
[0041] 該制備該桶混物的方法可以包括使農藥配制劑、水、桶混物助劑和任選輔助劑接 觸的步驟。該農藥配制劑還可以包含與待加入該桶混物中的輔助劑不同或相同的輔助劑。 輔助劑實例是溶劑、液態載體、固態載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、助 齊?、加溶劑、滲透促進劑、保護性膠體、粘著劑、增稠劑、保濕劑、驅除劑、引誘劑、進食刺激 劑、相容劑、殺菌劑、防凍劑、結晶抑制劑、消泡劑、著色劑、增粘劑和粘合劑。
[0042] 合適的溶劑和液體載體是水和有機溶劑,例如中至高沸點的礦物油餾分,例如煤 油、柴油;植物或動物來源的油;脂族、環狀和芳族烴,例如甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化 萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、芐醇、環己醇;二醇;DMSO ;酮,例如環己酮;酯,例如乳酸酯, 碳酸酯,脂肪酸酯,Y-丁內酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二 甲基酰胺;及其混合物。優選的溶劑是有機溶劑。
[0043] 合適的結晶抑制劑是聚丙烯酸及其鹽,優選后者。聚丙烯酸的鹽可以是銨,伯、仲 或叔銨衍生物,或堿金屬鹽(例如鈉、鉀、鋰離子),其中優選堿金屬鹽如鈉鹽。聚丙烯酸 及其鹽通常具有的分子量(由GPC測定,用聚苯乙烯磺酸鹽校正)為1000Da-300kDa,優 選1000Da-80kDa,尤其是1000Da-15kDa。該結晶抑制劑通常可溶于水,例如在20°C下至少 lg/Ι,優選至少l〇g/l,尤其是至少l〇〇g/l可溶于水。該桶混物通常含有〇. 0001-0. 2重 量%,優選0. 005-0. 05重量%該結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽)。該桶混物助劑通常含 有0. 1-5.0重量%,優選0.25-2. 5重量%該結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽)。在另一形 式中,該桶混物助劑可以含有至多10重量%該結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽)。
[0044] 合適的固體載體或填料是礦物土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、 白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖粉末,例如纖維素、淀粉; 肥料,例如硫酸銨、硝酸銨、脲;植物來源的產物,例如谷粉、樹皮粉、木粉、堅果殼粉及其混 合物。
[0045] 合適的表面活性劑是表面活性化合物,如陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性 齊IJ,嵌段聚合物,聚電解質,以及它們的混合物。該類表面活性劑可以用作乳化劑、分散劑、 加溶劑、潤濕劑、滲透促進劑、保護性膠體或助劑。表面活性劑的實例列于McCutcheon' S, 第 1 卷:Emulsifiers & Detergents, McCutcheon, s Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed.或 North American Ed.)中。
[0046] 合適的陰離子表面活性劑是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽以 及它們的混合物。磺酸鹽的實例是烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素 磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合 萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺 基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實例是脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫 酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實 例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0047] 合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯類, 糖基表面活性劑,聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例是諸如已經被1-50當 量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯 和/或氧化丙烯用于烷氧基化,優選氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的實例是脂肪酸葡糖 酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯類的實例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑 的實例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面 活性劑的實例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。優選的非離子 表面活性劑是烷基聚葡糖苷和烷氧基化物(例如已經烷氧基化的烷基胺)。優選的烷氧基 化物是已經乙氧基化的線性或支化C 8-C14烷基胺。該桶混物助劑通常含有至少10g/l,優選 至少50g/l,尤其是至少100g/l非離子表面活性劑。該桶混物助劑通常含有至多600g/l, 優選至多500g/l,尤其是至多400g/l非離子表面活性劑。
[0048] 合適的陽離子表面活性劑是季型表面活性劑,例如具有1或2個疏水性基團的季 銨化合物,或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌 段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A類型嵌段聚合物,或包含鏈烷 醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C類型嵌段聚合物。合適的聚電解質是聚酸或聚堿。聚酸 的實例是聚丙烯酸的堿金屬鹽或聚酸梳狀聚合物。聚堿的實例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。 [0049] 合適的助劑是本身具有可忽略的農藥活性或者本身甚至沒有農藥活性且改善農 藥對目標物的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑,礦物油或植物油以及其他輔助劑。 其他實例由 Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK, 2006,第5章列出。
[0050] 合適的增稠劑是多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無機粘土(有機改性或未改 性的)、聚羧酸鹽和硅酸鹽。
[0051 ] 合適的殺菌劑是拌棉醇和異噻唑啉酮衍生物如燒基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉 酮。
[0052] 合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
[0053] 合適的消泡劑是聚硅氧烷、長鏈醇和脂肪酸的鹽。優選的消泡劑是聚硅氧烷, 如聚二甲基硅氧烷。基于聚硅氧烷的消泡劑可市購,例如購自Shin Etsu的KM72、購自 Momentive 的SAG? 220 或 SAG? 30 或 Antifoam AF-30。
[0054] 合適的著色劑(例如著紅色、藍色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實例 是無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機著色劑(例如茜素著色劑、偶 氮著色劑和酞菁著色劑)。
[0055] 合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸 酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。
[0056] 合適的防漂移劑例如為非離子聚合物(如分子量為至少20kDa,優選至少50kDa, 尤其是至少IOOkDa的聚丙烯酰胺、聚乙二醇或瓜耳膠)。該類產品可以以如下商標名 市購:來自 Rhodia 的 Guar DV27、Companion? Gold、B〇rder? eg、Direct?、 Affect? gc。防漂移劑的其他實例是油,如礦物油、植物油、甲基化種子油;卵磷脂;自乳 化性聚酯;表面活性劑,如上述那些。該類產品可以以商標名TermiX⑧5910、Wheather Guard Complete、 Compadre?、Interlock?、Placement?、Silwett? L77、 Hasten?、Premium? mso、Transport? Plus、Point Blank? vm、Agridex?、 Meth Oil?、Topcithin? ub、Topcithin? SB市購。該桶混物助劑通常含有至少2〇g/ 1,優選至少50g/l,尤其是至少100g/l防漂移劑。該桶混物助劑通常含有至多400g/l,優 選至多300g/l,尤其是至多200g/l防漂移劑。
[0057] 保濕劑通常為吸引和/或在該助劑內保持水的化合物。保濕劑實例為甘油或糖 漿,其中優選糖漿。
[0058] 合適的糖漿是含有單糖、二糖和/或低聚糖的糖漿。
[0059] 實例是葡萄糖漿、麥芽糖醇糖漿、麥芽糖漿和葡萄糖-果糖糖漿,其中優選葡萄 糖-果糖糖漿。優選的糖漿含有至少30重量%果糖和至少25重量%葡萄糖,更優選至少 40重量%果糖和至少35重量%葡萄糖,其中重量%基于干基。糖漿可以含有水,如至多40 重量%,優選至多30重量%。糖漿通常基于玉米水解物(所謂的玉米糖漿)。
[0060] 桶混物助劑可以包含5-70重量%,優選10-50重量%,尤其是15-40重量%保濕 劑。
[0061] 優選的輔助劑是防凍劑、結晶抑制劑(例如聚丙烯酸的鹽)以及表面活性劑(如 烷基聚葡糖苷和烷氧基化物(例如已經烷氧基化的胺))。
[0062] 農藥配制劑通常是已知的且可市購。農藥配制劑通常包含農藥和輔助劑。農藥 配制劑可以是任何類型的農業化學配制劑,如固體或液體配制劑。組合物類型的實例是懸 浮液(例如SC、0D、FS),可乳化濃縮物(例如EC),乳液(例如EW、E0、ES、ME),膠囊(例如 〇5、2〇,糊,錠劑,可濕性粉末或粉劑(例如1?、3?、13、0?、03),模壓品(?1^^丨叫 8)(例如 BR、TB、DT),顆粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),溶液(例如SL)。組合物類型的其他實例 在"Catalogue of pesticide formulation types and international coding system,', Technical Monograph,第 2 期,2008 年 5 月第 6 版,CropLife International 中列出。優 選該農藥配制劑為含水液體配制劑,如SL配制劑。
[0063] 該農藥配制劑可以含有至少10重量%,優選至少20重量%,尤其是至少30重 量%農藥。
[0064] 組合物類型及其制備的實例為:
[0065] i)水溶性濃縮物(SL,LS)
[0066] 將10-60重量%農藥和5-15重量%潤濕劑(例如醇烷氧基化物)溶于加至100 重量%的水和/或水溶性溶劑(例如醇)中。活性物質在用水稀釋時溶解。
[0067] ii)分散性濃縮物(DC)
[0068] 將5-25重量%農藥和1-10重量%分散劑(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100 重量%的有機溶劑(例如環己酮)中。用水稀釋得到分散體。
[0069] iii)可乳化濃縮物(EC)
[0070] 將15-70重量%農藥和5-10重量%乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙 氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。用水稀釋得到乳 液。
[0071] iv)乳液(EW,E0, ES)
[0072] 將5-40重量%農藥和1-10重量%乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧 基化物)溶于20-40重量%水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。借助乳化機將該混合物 引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
[0073] v)懸浮液(SC, 0D,FS)
[0074] 在攪拌的球磨機中將20-60重量%農藥在加入2-10重量%分散劑和潤濕劑(例 如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)、〇. 1-2重量%增稠劑(例如黃原膠)和加至100重量%的 水下粉碎,得到細碎活性物質懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性物質懸浮液。對于FS類型 組合物加入至多40重量%粘合劑(例如聚乙烯醇)。
[0075] vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)
[0076] 在加入加至100重量%的分散劑和潤濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)下 精細研磨50-80重量%農藥并借助工業裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分 散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。
[0077] vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
[0078] 將50-80重量%農藥在加入1-5重量%分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-3重量%潤 濕劑(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固體載體(例如硅膠)下在轉子-定子磨 機中研磨。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。
[0079] viii)凝膠(GW, GF)
[0080] 在攪拌的球磨機中在加入3-10重量%分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-5重量%增 稠劑(例如羧甲基纖維素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%農藥,得到活性物質 的精細懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性物質懸浮液。
[0081] ix)微乳液(ME)
[0082] 將5-20重量%農藥加入5-30重量%有機溶劑共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和 環己酮)、10-25重量%表面活性劑共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加 至100重量%的水中。將該混合物攪拌1小時,以自發產生熱力學穩定的微乳液。
[0083] X)微膠囊(CS)
[0084] 將包含5-50重量%農藥、0-40重量%水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)、2_15重 量%丙烯酸系單體(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散 到保護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引發劑引發的自由基聚合導致形成 聚(甲基)丙烯酸酯微膠囊。或者將包含5-50重量%農藥、0-40重量%水不溶性有機溶劑 (例如芳族烴)和異氰酸酯單體(例如二苯基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯)的油相分散到保 護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亞甲基二胺)導致形成聚脲微 膠囊。單體量為1-10重量%。重量%涉及整個CS組合物。
[0085] xi)可撒粉粉末(DP,DS)
[0086] 將1-10重量%農藥細碎研磨并與加至100重量%的固體載體(例如細碎高嶺土) 充分混合。
[0087] xii)顆粒(GR,FG)
[0088] 將0.5-30重量%農藥細碎研磨并結合加至100重量%的固體載體(例如硅酸 鹽)。通過擠出、噴霧干燥或流化床實現造粒。
[0089] xiii)超低容量液體(UL)
[0090] 將1-50重量%農藥溶于加至100重量%的有機溶劑如芳族烴中。
[0091] 組合物類型i)_xiii)可以任選包含其他輔助劑,如0. 1-1重量%殺菌劑,5-15重 量%防凍劑,〇. 1-1重量%消泡劑和〇. 1-1重量%著色劑。
[0092] 在本發明含義內術語"農藥"是指一種或多種可以選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線 蟲劑、除草劑和/或安全劑或生長調節劑,優選選自殺真菌劑、殺蟲劑或除草劑,最優選 選自除草劑的化合物。也可以使用兩種或更多種上述類別農藥的混合物。熟練人員熟知 該類農藥,它們例如可以在 the Pesticide Manual,第 15 版(2009),The British Crop Protection Council,London 中找到。
[0093] 殺真菌劑的實例是:
[0094] A)嗜球果傘素類:
[0095] -腈啼菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月虧菌酯 (enestroburin)、氟啼菌酯(fIuoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先 胺(metominostrobin)、月虧醚菌胺(orysastrobin)、陡氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌 胺酉旨(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、月虧菌酉旨 (trifloxystrobin)、(2-氯-5-[l-(3-甲基節氧亞氨基)乙基]節基)氨基甲酸甲酯和 2-(2-(3-(2, 6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亞氨基-N-甲基 乙酰胺;
[0096] B)羧酰胺類:
[0097] -羧酰苯胺類:苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、麥銹靈 〇36110(1&11;!_1)、1311&亡611、口定酉先菌胺(1308。&11(1)、萎鎊靈(。&1'1301;!_11)、咲菌胺(亡611:[\^&111)、 環酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、咲卩比唑靈(furametpyr)、isopyrazam、異 噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧滅繡胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜 靈(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲咲酰胺(ofurace)、 1^ 霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈 (oxycarboxin)、penflufen、批噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、葉枯酞(tecloftalam)、 溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2_氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、 N- (3',4',5' -三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N- (4' -三氟 甲硫基聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3, 3-三甲基 丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺;
[0098] -羧酸嗎啉化物:烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(f Iumorph)、丁卩比嗎啉 (pyrimorph);
[0099] -苯甲酰胺類:氟聯苯菌(flumetover)、氟卩比菌胺(fluopicolide)、氟卩比菌酰胺 (f Iuopyram)、苯酉先菌胺(zoxamide);
[0100] -其他羧酰胺類:氯環丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)、雙炔酰 菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、娃噻菌胺(silthiofarm)和 N-(6_ 甲氧 基吡啶-3-基)環丙烷甲酰胺;C)唑類:
[0101] -三唑類:戊環唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑 (bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、5惡j 醚唑(difenoconazole)、烯唑 醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、臆苯 唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟娃唑(flusilazole)、粉唑 醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酸胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇 (ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、 多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙 硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟 醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌 (triticonazole)、烯效唑(uniconazole);
[0102] -咪唑類:氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、稻痕酯(pefurazoate)、丙氯 靈(prochloraz)、氟菌唑(trifIumizol);
[0103] -苯并咪唑類:苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧 (fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole);
[0104] -其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和 2_ (4-氯苯基)-N- [4- (3, 4-二甲氧基苯基)異5惡唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;
[0105] D)雜環化合物
[0106] -卩比陡類:氟陡胺(fluazinam)、陡斑月虧(pyrifenox)、3-[5_(4_ 氯苯基)-2, 3-二 甲基異P惡唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4_甲基苯基)-2, 3-二甲基異P惡唑烷-3-基]吡啶;
[0107] -啼陡類:磺啼菌靈(bupirimate)、環丙啼陡(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、異啼菌醇(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯 草定(nitrapyrin)、氟苯啼卩定醇(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil);
[0108] -哌嗪類:嗪氨靈(triforine);
[0109] -批咯類:氟'菌(fIudioxonil)、拌種咯(fenpiclonil);
[0110] -嗎琳類:4_十二焼基_2, 6_二甲基嗎琳(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌 靈乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
[0111] -哌陡類:苯銹陡(fenpropidin);
[0112] -二羧酰亞胺類:氟菌安(fIuorimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
[0113] -非芳族5員雜環:唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、 flutianil、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、5_ 氨基 _2_ 異丙基 _3_ 氧 代-4-鄰甲苯基-2, 3-二氫吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
[0114] -其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、唑啼菌胺(ametoctradin)、 amisulbrom、舌夂菌靈(anilazin)、滅痕素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、 克菌丹(captan)、滅螨 M (chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威 (debacarb)、PJi 菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯 (difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、惡喹酸(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈 (quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三環唑(tricyclazole)、2_ 丁氧基 _6_ 碘-3-丙 基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-IH-苯并咪唑和 5_氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6_三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶;
[0115] E)氨基甲酸酯
[0116] -硫代-和二硫代氨基甲酸酯:福美鐵(ferbam)、代森猛鋅(mancozeb)、代森 猛(maneb)、威百畝(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅 (propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);
[0117] -氨基甲酸酯:苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、異丙菌 胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochlorid)、 valifenalate和N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
[0118] F)其他活性物質
[0119] -胍類:胍、多果定(dodine)、多果定游離堿、雙胍鹽(guazatine)、雙胍 辛胺(guazatine-acetate)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽 (iminoctadine-triacetate)、雙八狐鹽(iminoctadine-tris (albesilate));
[0120] -抗生素類:春雷素(kasugamycin)、水合春雷素 (kasugamycin hydrochloride-hydrate)、鏈霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井網霉素 (validamycin A);
[0121] -硝基苯基衍生物:樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普 (dinocap)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen);
[0122] -有機金屬化合物:三苯錫基鹽,例如薯癌錫(fentin-acetate)、三苯錫氯 (fentin chloride)或毒菌錫(fentin hydroxide);
[0123] -含硫雜環化合物:二噻農(dithianon)、稻癌靈(isoprothiolane);
[0124] -有機磷化合物:克癌散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷錯 (fosetyl-aluminum)、異稻癌凈(iprobenfos)、亞磷酸及其鹽、定菌磷(pyrazophos)、甲基 立枯憐(tolclofos-methyl);
[0125] -有機氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、雙 氯酌·(dichlorphen)、橫菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其鹽、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基 苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、 N- (4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
[0126] -無機活性物質:波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅(copper oxychloride)、堿式硫酸銅,硫;
[0127] -其他:聯苯、拌棉醇(bronopol)、環氟菌胺(cyfIufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉銅 (oxin-copper)、調環酸 I丐(prohexadione-calcium)、螺 :茂胺(spiroxamine)、 tebufloquin、對甲抑菌靈、N-(環丙基甲氧亞氛基_(6_二氣甲氧基_2, 3_二氣苯基)甲 基)-2-苯基乙酰胺、Ν' - (4- (4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2, 5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲 基甲脒、Ν'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2, 5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 Ν'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-Ν-乙基-N-甲基甲脒、 Ν'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 2-{1-[2-(5_甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶_4_基}噻唑-4-甲酸甲 基-(1,2, 3, 4-四氫萘-1-基)酰胺、2- {1-[2_ (5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基] 哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-(1,2, 3, 4-四氫萘-1-基)酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁 基-8-氟-2, 3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-IH-吡 唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基} -N-[ (IR) -1,2, 3, 4-四氫萘-1-基)-4-噻唑甲酰胺。
[0128] 生長調節劑的實例是脫落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、啼陡 醇(&11〇5〇111(1〇1)、節胺基噪呤(646112:71&111;[110口111';[116)、油菜素內酯0^&88;[11011(16)、地 樂胺(butralin)、矮壯素陽離子(chlormequat)(矮壯素 (chlormequat chloride))、氯 化膽堿(choline chloride)、環丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敵草克 (dikegulac)、噻節因(dimethipin)、2, 6-二甲基卩比陡(2, 6-dimethylpuridine)、乙烯利 (ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、咲啼醇(flurprimidol)、達草氟(fluthiacet)、調 批脈(forchlorfenuron)、九二 0(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、n 引哚-3-乙 酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壯素陽離子(mepiquat)(助 壯素 (mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-節基腺票呤、多效唑、調環酸(prohexadione) (調環酸|丐)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmone)、賽二唑素(thidiazuron)、抑芽唑 (triapenthenol)、脫葉憐(tributyl phosphorotrithioate)、2, 3, 5_ 三碘苯甲酸、抗倒酯 (trinexapac-ethyl)和烯效唑。
[0129] 除草劑的實例是:
[0130] -乙酰胺類:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、異丙甲草胺(metolachlor)、卩比草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、 萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、撲草胺 (propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
[0131] -氨基酸衍生物:雙丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)(例如草甘膦游 離酸、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙銨鹽、草甘膦三甲基锍鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦二甲基胺鹽)、 草銨膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
[0132] -芳氧基苯氧基丙酸酯類:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、 $惡唑禾草靈(fenoxaprop)、批氟禾草靈(fluazifop)、批氟氯禾靈(haloxyfop)、惡唑酰草 胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈(四氫糠基酯) (quizalofop-p-tefuryl);
[0133] -聯吡啶類:敵草快陽離子(diquat)、對草快陽離子(paraquat);
[0134] -(硫代)氨基甲酸酯類:黃草靈(asulam)、蘇達滅(butylate)、長殺 草(carbetamide)、異苯敵草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、撲草滅 (eptam) (EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草達滅(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯 敵草(phenmedipham)、節草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、殺草丹 (thiobencarb)、野麥畏(triallate);
[0135] -環己二酮類:丁氧環酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮 (cycloxydim)、環苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌月虧草(tepraloxydim)、月虧 草酮(tralkoxydim);
[0136] -二硝基苯胺類:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黃草消 (oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin);
[0137] -二苯基醚類:氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、 氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黃胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草靈 (Iactofen)、乙氧氟草醚(oyf luorfen);
[0138] -輕基節腈類:溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
[0139] -咪唑啉酮類:咪草酯(imazamethabenz)、咪草陡酸(imazamox)、甲基咪草煙 (imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr);
[0140] -苯氧基乙酸類:稗草胺(clom印r〇p)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-D))、 2, 4-滴丁酸(2, 4-DB)、2, 4-滴丙酸(dichlorprop)、2 甲 4 氯(MCPA)、2 甲 4 氯乙硫酯 (MCPA-thioethyl)、2 甲 4 氯丁酸(MCPB)、2 甲 4 氯丙酸(mecoprop);
[0141] -卩比嗪類:殺草敏(chloridazon)、氟_嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、達草氟、達草 滅(norflurazon)、達草止(pyridate);
[0142] -卩比陡類:氨草陡(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、卩比氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠 定(picloram)、氟卩比酰草胺(picolinafen)、噻氟陡草(thiazopyr);
[0143] -磺酰脲類:磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、節啼黃 隆(bensulfuron)、氯啼黃隆(chlorimuron-ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆 (cinosulfuron)、環丙黃隆(cyclosulfamuron)、乙氧啼黃隆(ethoxysulfuron)、P定啼黃 隆(fIazasulfuron)、氟卩比磺隆(fIucetosulfuron)、氟陡黃隆(fIupyrsulfuron)、酰胺磺 隆(foramsulfuron)、批氯黃隆(halosulfuron)、陡咪黃隆(imazosulfuron)、甲基碘橫 隆(iodosulfuron)、甲橫胺橫隆(mesosulfuron)、雙醚氯批啼橫隆(metazosulfuron)、 甲黃隆(metsulfuron-methyl)、煙啼黃隆(nicosulfuron)、環丙氧黃隆(oxasulfuron)、 氟啼黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、卩比啼黃隆(pyrazosulfuron)、 玉啼黃隆(rimsulfuron)、啼黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、噻黃 隆(thifensulfuron)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron)、三氟陡橫 隆(trifloxysulfuron)、氟胺橫隆(triflusulfuron)、三氟甲橫隆(tritosulfuron)、 1-((2-氯-6-丙基咪唑并[l,2-b]噠嗪-3-基)磺酰基)-3-(4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基) 脲;
[0144] -三嗪類:莠滅凈(ametryn)、莠去津(atrazine)、草凈津(cyanazine)、戊草津 (dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、賽 克津(metribuzin)、撲草凈(prometryn)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、 去草凈(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
[0145] -脲類:綠麥隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敵草隆(diuron)、 伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆 (methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
[0146] -其他乙酰乳酸合成酶抑制劑:雙草醚鈉鹽(bispyribac-sodium)、氯酯磺草 胺(cloransulam-methyl)、唑啼橫胺(diclosulam)、雙氟橫草胺(fIorasulam)、氟酮 橫隆(f Iucarbazone)、氟唑陡草(f Iumetsulam)、唑草橫胺(metosulam)、啼苯胺橫隆 (ortho-sulfamuron)、五氟石黃草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙 酯草醚(pyribambenz-propyl)、啼陡月虧草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、月虧 P定草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、啼硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、 甲氧磺草胺(pyroxsulam);
[0147] -其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗憐(anilofos)、 bef lubutamid、草除靈(benazolin)、bencarbazone、benf Iuresate、批草酮(benzofenap)、 噻草平(bentazone)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、 溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙啼草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草 唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、卩引哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敵草索 (chlorthal)、環庚草醚(cinmethylin)、異惡草酮(clomazone)、節草隆(cumyluron)、 cyprosulfamide、麥草畏(dicamba)、苯敵快(difenzoquat)、二氟卩比隆(diflufenzopyr)、 稗內胳懦抱菌(Drechslera monoceras)、敵草臆(endothal)、乙咲草黃(ethofumesate)、 乙苯酸草(etobenzanid)、 fenoxasulfone、四唑酸草胺(fentrazamide)、氟烯草 酸(flumiclorac-pentyl)、氟 '嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯 草酮(fluorochloridone)、咲草酮(flurtamone)、萌草酮(indanofan)、異惡草胺 (isoxaben)、異 氟草(isoxaflutole)、環草定(Ienacil)、敵稗(propanil)、拿草特 (propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、 甲胖酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、塊丙 唑草(oxadiargyl)、惡草 靈(oxadiazon)、氣 嘌 1嗪草(oxaziclomefone)、戊噴,唑草(pentoxazone)、唑啉草酯 (pinoxaden)、雙唑草臆(pyraclonil)、批草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、 節草唑(pyrazoxyfen)、卩比唑特(pyrazolynate)、滅藻醌(quinoclamine)、苯啼橫草胺 (saflufenacil)、橫草酮(sulcotrione)、橫胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、 tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3_[2_ 氯-4-氟-5-(3-甲 基-2, 6- _氧代二氣甲基-3, 6- _氧啼陡基)苯氧基]批P定基 氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-環丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-環丙 基-6-甲基苯氧基)PJi嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5_氟批陡-2-甲 酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨 基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。殺蟲劑的實例為:
[0148] -有機(硫代)磷酸酯:高滅磷(acephate)、唑陡磷(azamethiphos)、谷硫 憐(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、 毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、百治憐 (dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌憐(disulfoton)、乙硫憐(ethion)、殺螟松 (fenitrothion)、倍硫憐(€6故11;!_〇11)、異 ?^ 唑憐(isoxathion)、馬拉硫憐(malathion)、 甲胺憐(methamidophos)、殺撲憐(methidathion)、甲基對硫憐(methyl-parathion)、 速滅憐(mevinphos)、久效憐(monocrotophos)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、對氧 憐(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺硫憐(phosalone)、 亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、 蟲螨憐(pirimiphos-methyl)、丙溴憐(profenofos)、丙硫憐(prothiofos)、田樂憐 (sulprophos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、特丁憐(terbufos)、三唑憐(triazophos)、 舌夂百蟲(trichlorfon);
[0149] -氨基甲酸酯類:棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、巧惡蟲威 (bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、 丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、咲線威(furathiocarb)、滅蟲威 (methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗姆威(pirimicarb)、殘殺威 (propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate);
[0150] -合成除蟲菊酯類:丙烯除蟲菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯 氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、 氯氰菊酯(cypermethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酯 (beta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、 高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅 菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、 氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除蟲菊(pyrethrin) I 和 II、滅蟲 菊(resmethrin)、滅蟲娃醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟 菊酯(tefIuthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯 (transf Iuthrin)、丙氟菊酯(prof Iuthrin)、四氟甲醚菊酯(dimef Iuthrin);
[0151] -昆蟲生長抑制劑:a)幾丁質合成抑制劑:苯甲酰脲類:定蟲隆 (chlorfluazuron)、滅蠅胺(cyramazin)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲 (Iufenuron)、雙苯氟脈(novaluron)、伏蟲隆(tefIubenzuron)、殺蟲隆(trifIumuron); 噻嗪酮(buprofezin)、·茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯 唑 (etoxazole)、四螨嗪(clofentazine) ;b)脫皮激素拮抗劑:特丁苯酰肼(halofenozide)、 甲氧苯酸餅(methoxyfenozide)、雙苯酸餅(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin); c)保幼激素類似物:蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威;d)類 脂生物合成抑制劑:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯 (spirotetramat);
[0152] -煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物:噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲 胺(dinotefuran)、卩比蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯陡 (nitenpyram)、批蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑 _5_ 基甲 基)-2_ 硝酰亞氨基(nitrimino)-3,5_ 二甲基 _[1,3,5]三嗪焼(triazinane);
[0153] -GABA拮抗劑化合物:硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特 (fipronil)、氣批 P坐蟲(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5_ 氛基 _1_(2, 6-二 氯-4-甲基苯基)-4_亞磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-lH-卩比唑-3-硫代甲酰胺;
[0154] -大環內酯殺蟲劑:齊墩螨素(abamectin)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、米爾螨 素(milbemectin)、lepimectin、艾克舌夂 105(spinosad)、乙基多殺菌素(spinetoram);
[0155] -線粒體電子傳輸抑制劑(METI) I殺螨劑:喹螨醚(fenazaquin)、PJi螨酮 (pyridaben)、卩比螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酸胺(tolfenpyrad)、啼蟲胺(flufenerim);
[0156] -METI II 和 III 化合物:滅螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、滅蟻腙 (hydramethylnon);
[0157] -去戰劑:氟唑蟲清(chlorfenapyr);
[0158] -氧化磷酸化抑制劑:三環錫(cyhexatin)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、殺螨錫 (fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
[0159] -昆蟲脫皮干擾劑化合物:滅蠅胺(cryomazine);
[0160] -混合功能氧化酶抑制劑:增效醚(piperonyl butoxide);
[0161] -鈉通道阻斷劑:略.二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaflumizone);
[0162] -其他:benclothiaz、聯苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟陡蟲酰胺 (flonicamid)、陡蟲丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫環殺(thiocyclam)、 氟蟲醜胺(flubendiamide)、氯蟲醜胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、 cyenopyrafen、批氣硫憐(flupyrazofos)、丁氣蝴酉旨(cyflumetofen)、amidoflumet、 imicyafos、雙三氟蟲脈(bistrifluron)和 pyrifluquinazon。
[0163] 農藥可以溶解或分散于桶混物中。優選將植物生長素除草劑溶于桶混物中。
[0164] 農藥如植物生長素除草劑通常在20°C下的水中具有的溶解度為至少10g/l,優選 至少50g/l,尤其是至少100g/l。
[0165] 在另一優選形式中,該農藥包括生長調節劑,如調環酸(尤其是調環酸鈣)。
[0166] 在另一優選形式中,該農藥含有陰離子性農藥。術語"陰離子性農藥"是指以陰離 子存在的農藥。優選陰離子性農藥涉及包含可質子化氫的農藥。更優選陰離子性農藥涉及 包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸、次膦酸或亞磷酸基團,尤其是羧酸基團的農 藥。上述基團可以部分以包括可質子化氫的中性形式存在。
[0167] 陰離子如陰離子性農藥通常包含至少一個陰離子基團。優選該陰離子性農藥包含 一個或兩個陰離子基團。該陰離子性農藥尤其包括正好一個陰離子基團。陰離子基團的實 例是羧酸根(-C(O)O-)。上述陰離子基團可以部分以包括可質子化氫的中性形式存在。例 如,羧酸根可以部分以羧酸(-C(O)OH)的中性形式存在。在含水組合物中優選如此,其中可 能存在羧酸根和羧酸的平衡。
[0168] 合適的陰離子性農藥在下面給出。當名稱涉及中性形式或該陰離子性農藥的鹽 時,是指陰離子性農藥的陰離子形式。例如,麥草畏的陰離子形式可以由下式表示:
[0169]
【權利要求】
1. 一種制備桶混物的方法,包括使農藥配制劑、水和桶混物助劑接觸的步驟,其中所述 桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿,以及其中所述桶混物 助劑以含有至少50g/l所述堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%所述堿的顆粒狀 固體形式存在。
2. 根據權利要求3的方法,其中堿金屬碳酸鹽與堿金屬碳酸氫鹽的重量比為 1:20-20:1。
3. 根據權利要求1-4中任一項的方法,其中所述桶混物具有至少pH8. 0的桶混物酸度。
4. 根據權利要求1-5中任一項的方法,其中所述農藥選自陰離子性農藥。
5. 根據權利要求1-6中任一項的方法,其中所述桶混物含有0. 4-200g/l所述堿。
6. 根據權利要求1-7中任一項的方法,其中所述桶混物含有至少50重量%水。
7. 根據權利要求1-8中任一項的方法,其中以含水液體形式存在的所述桶混物助劑具 有的pH值為8.0-14.0。
8. 根據權利要求1-9中任一項的方法,其中以顆粒狀固體形式存在的所述桶混物助劑 具有的粒度D9(l為至多10mm。
9. 根據權利要求1-10中任一項的方法,其中所述堿與所述農藥的摩爾比為10:1-1:5。
10. 根據權利要求1-11中任一項的方法,其中所述桶混物助劑和/或所述桶混物含有 選自聚丙烯酸及其鹽的結晶抑制劑。
11. 如權利要求1-12中任一項所定義的桶混物助劑在提高農藥效力中的用途,其中所 述桶混物助劑包含含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的混合物的堿,以及其中所述桶混 物助劑以含有至少50g/l所述堿的含水液體形式或者以含有至少10重量%所述堿的顆粒 狀固體形式存在。
12. -種如權利要求1-12中任一項所定義的包含輔助劑和堿的桶混物助劑,其中所述 桶混物助劑以含有至少50g/l所述堿的含水液體形式存在。
13. 根據權利要求14的桶混物助劑,其中所述輔助劑包括防凍劑、消泡劑、防漂移劑、 結晶抑制劑和/或粘合劑。
14. 一種如權利要求1-12中任一項所定義的包含輔助劑和堿的桶混物助劑,其中所述 桶混物助劑以含有至少10重量%所述堿的顆粒狀固體形式存在。
15. 根據權利要求16的桶混物助劑,其中所述輔助劑包括消泡劑、粘合劑、防漂移劑、 結晶抑制劑和/或分離劑。
16. -種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵 襲和/或調節植物生長的方法,其中使如權利要求1-12中任一項所定義的桶混物助劑作用 于相應有害物、其環境或要防止相應有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物 和/或其環境上。
【文檔編號】A01N59/00GK104378989SQ201380015605
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年3月19日 優先權日:2012年3月21日
【發明者】G·施納貝爾, M·諾爾特, G·杰納里, P·克林格爾赫弗, M·I·埃切維里, S·鮑, J·弗里哈夫, C·布羅默爾, T·M·坎南, W·托馬斯, M·斯塔爾 申請人:巴斯夫歐洲公司