一種緩釋農藥懸浮劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公布了一種緩釋農藥懸浮劑及制備方法，緩釋農藥懸浮劑使用了新型高分子聚合材料作為壁材。新型高分子聚合物是聚羥基脂肪酸酯（PHA）與δ-戊內酯（δ-VL）、ε-己內酯(ε-EL)、三亞甲基碳酸酯（TMC）、丙交酯(LA)或者1,5-二氧雜環庚烷-2-酮（DXO）聚合而成。緩釋農藥懸浮劑各成分重量百分比構成如下：高分子聚合物0.1-50%，有機溶劑0.1-50%，農藥活性成分0.1-50%，乳化劑1-20%，增稠劑1-40%，分散劑0.1-20%，防凍劑0.1-10%。本緩釋農藥懸浮劑高分子聚合物可在環境中完全降解，對生態環境比較友好。
【專利說明】一種緩釋農藥懸浮劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種緩釋農藥懸浮劑及制備方法，具體地，合成了新型的高分子聚合材料作為微囊壁材，制備的微囊型的農藥懸浮劑用于農業病蟲害的防治。
【背景技術】
[0002]緩釋農藥是指根據病蟲害發生規律、特點及環境條件，通過加工手段使農藥按照需要的劑量、特定的時間、持續穩定地釋放，以達到經濟、安全、有效地控制病蟲害的目的。微囊型緩釋農藥是指用物理或者化學方法將農藥原藥分散成幾微米到幾百微米的顆粒，然后用高分子聚合物將其包裹固定下來，形成具有一定包覆強度、能夠控制釋放速率的半透性微囊。囊芯內的農藥活性成分可以通過溶解、滲透和擴散，透過囊壁釋放出來，而釋放速度可以通過調節囊壁的厚度、化學組成以及孔徑大小等加以控制。緩釋農藥有以下幾個優點:⑴緩釋農藥的釋放劑量和時間能夠控制，藥劑的功能性得到提高；⑵緩釋農藥由于有囊壁的包裹，農藥在環境中降解、流失速度大大降低，可有效延長藥劑的持效期，減少農藥的使用量；(3)緩釋農藥可控制釋放，使高毒性農藥低毒化，避免或減輕了高毒農藥對環境的污染。
[0003]聚羥基脂肪酸酯是細菌合成的一種胞內聚酯，其和δ-戊內酯(δ-VL)、ε_己內酯(ε-EL)、三亞甲基碳酸酯(TMC)、丙交酯(LA)或者1，5_ 二氧雜環庚烷_2_酮(DXO)發生聚合反應，生成高分子聚合物，該高分子聚合物種類、結構多樣，對農藥活性成分有較好吸附能力，而且在土壤中有有良好的生物降解特性，最后可完全降解進入生態循環，因此可作為緩釋農藥的載體材料。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供一種用新型高分子聚合物制備的嘧菌酯、吡蟲啉、噻蟲啉等內吸農藥的緩釋農藥懸浮劑，用以防治水果、蔬菜及其他作物上的病蟲害。
[0005]為了達到上述目的，本發明提供了新型高分子聚合物的制備方法，如下:⑴將一定劑量的聚羥基脂肪酸酯(PHA)和催化劑辛酸亞錫加入燒瓶中，加入適量的二甲基甲酰胺(DMF)溶劑，并開啟攪拌使PHA完全溶解；⑵用氮氣排空燒瓶內的空氣，升溫至80°C，緩慢加入3-戊內酯(6-\^)、ε -己內酯(ε-EL)、三亞甲基碳酸酯(TMC)、丙交酯(LA)或者1，5- 二氧雜環庚烷-2-酮(DXO)中的一種，反應7-8小時；⑶反應結束后將聚合物放入甲醇中，除去未反應的單體和引發劑，過濾，晾干，真空干燥24小時備用。
[0006]緩釋農藥懸浮劑制備方法，如下:⑴將農藥原藥和高分子聚合物溶于有機溶劑中，攪拌分散成澄清透明液體，作為油相；(2)向乳化劑加入去離子水中，加熱至60-80°C，攪拌1-1.5小時，直至完全溶解成水相；⑶將油相加入到水相，用高速剪切機剪切20分鐘，制成Ο/ff溶液，滴入消泡劑；⑷將乳液在磁力攪拌器上恒溫低俗攪拌8小時，有機溶劑逐漸揮發，載體材料析出，最終固化成農藥懸浮劑。
[0007]其中，農藥原藥為嘧菌酯、吡蟲啉、噻蟲啉原藥中一種或者幾種。
[0008]有機溶劑為二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、石油醚中的一種。
[0009]乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚中的一種。
[0010]增稠劑為黃原膠、明膠、瓜爾膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土、硅藻土、白炭黑、硅凝膠中的一種或幾種；防凍劑為尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的一種或幾種。
[0011]農藥懸浮劑中各成分重量百分比構成如下:高分子聚合物0.1-50%，有機溶劑0.1-50%,農藥活性成分0.1-50%,乳化劑1-20%,增稠劑1-40%,分散劑0.1-20%,防凍劑
0.1_10%，去離子水。
[0012]新型高分子聚合物合成過程中用到的催化劑為辛酸亞錫。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0013]為了更清楚地說明本發明【具體實施方式】或現有技術中的技術方案，下面將對【具體實施方式】或現有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發明的一些實施方式，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖獲得其它的附圖
圖1為新型高分子聚合物合成圖。
[0014]
【具體實施方式】
通過具體實例說明
【發明內容】
。
[0015]實例1:PHA-b-PVL聚合物的合成
⑴將0.1g聚羥基脂肪酸酯(PHA)、0.4g催化劑辛酸亞錫加入燒瓶中，加入20mL 二甲基甲酰胺(DMF)溶劑，并開啟攪拌使PHA完全溶解；
⑵用氮氣排空燒瓶內的空氣，升溫至80°C，緩慢加入5g δ-戊內酯(δ-VL)反應7-8小時；
⑶反應結束后將聚合物放入甲醇中，除去未反應的單體和引發劑，過濾，晾干，真空干燥24小時備用。
[0016]實例1:PHA-b-PLA聚合物的合成
⑴將0.1g聚羥基脂肪酸酯(PHA)、0.4g催化劑辛酸亞錫加入燒瓶中，加入20mL 二甲基甲酰胺(DMF)溶劑，并開啟攪拌使PHA完全溶解；
⑵用氮氣排空燒瓶內的空氣，升溫至80°C，緩慢加入7.5g丙交酯(LA)反應7-8小時；⑶反應結束后將聚合物放入甲醇中，除去未反應的單體和引發劑，過濾，晾干，真空干燥24小時備用。
[0017]實例1:PHA-b-PDX0聚合物的合成
⑴將0.1g聚羥基脂肪酸酯(PHA)、0.4g催化劑辛酸亞錫加入燒瓶中，加入20mL 二甲基甲酰胺(DMF)溶劑，并開啟攪拌使PHA完全溶解；
⑵用氮氣排空燒瓶內的空氣，升溫至80°C，緩慢加入6g I, 5- 二氧雜環庚烷-2-酮(DXO)反應7-8小時；
⑶反應結束后將聚合物放入甲醇中，除去未反應的單體和引發劑，過濾，晾干，真空干燥24小時備用。
[0018]實例1:5%嘧菌酯緩釋農藥懸浮劑。
[0019]⑴將3g高分子聚合物溶于15mL 二氯甲烷中，待完全溶解之后，加入5g嘧菌酯原藥，放入超聲波清洗器中充分攪拌溶解，得到油相；
⑵取80mL去離子水,加入7g乳化劑十二燒基苯磺酸鈉,放于電加熱磁力攪拌器上加熱至60-80°C，攪拌1-1.5小時，直至完全溶解成水相；
⑶將步驟I制好的油相放入水相中，用高速剪切機以5000r/min高速剪切20分鐘，制成0/W混合乳液，加入5-10滴消泡劑異戊醇消泡；
⑷將乳液放在電加熱磁力攪拌器上，30°C恒溫，300r/min低速攪拌8小時，反應接近終點時，加入5g增稠劑黃原膠和防凍劑乙二醇和水溶液，繼續緩慢攪拌，二氯甲烷逐漸揮發，載體材料析出，最終固化成5%嘧菌酯緩釋農藥懸浮劑。
[0020]實例2:5%吡蟲啉緩釋農藥懸浮劑。
[0021]⑴將3g高分子聚合物溶于15mL 二氯甲烷中，待完全溶解之后，加入5g吡蟲啉原藥，放入超聲波清洗器中充分攪拌溶解，得到油相；
⑵取80mL去離子水，加入7g乳化劑失水山梨醇聚氧乙烯醚，放于電加熱磁力攪拌器上加熱至60-80°C，攪拌1-1.5小時，直至完全溶解成水相；
⑶將步驟I制好的油相放入水相中，用高速剪切機以5000r/min高速剪切20分鐘，制成0/W混合乳液，加入5-10滴消泡劑異戊醇消泡；
⑷將乳液放在電加熱磁力攪拌器上，30°C恒溫，300r/min低速攪拌8小時，反應接近終點時，加入5g增稠劑明膠和防凍劑山梨醇和水溶液，繼續緩慢攪拌，二氯甲烷逐漸揮發，載體材料析出，最終固化成5%吡蟲啉緩釋農藥懸浮劑。
[0022]實例1:2%噻蟲啉緩釋農藥懸浮劑。
[0023]⑴將Ig高分子聚合物溶于1mL 二氯甲烷中，待完全溶解之后，加入2g噻蟲啉原藥，放入超聲波清洗器中充分攪拌溶解，得到油相；
⑵取92mL去離子水，加入5g乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚，放于電加熱磁力攪拌器上加熱至60-80°C，攪拌I小時，直至完全溶解成水相；
⑶將步驟I制好的油相放入水相中，用高速剪切機以5000r/min高速剪切10分鐘，制成0/W混合乳液，加入5-8滴消泡劑異戊醇消泡；
⑷將乳液放在電加熱磁力攪拌器上，30°C恒溫，300r/min低速攪拌8小時，反應接近終點時，加入5g增稠劑黃原膠和防凍劑尿素水溶液，繼續緩慢攪拌，二氯甲烷逐漸揮發，載體材料析出，最終固化成5%噻蟲啉緩釋農藥懸浮劑。
【權利要求】
1.一種緩釋農藥懸浮劑，其特征在于，農藥懸浮劑以微囊形式存在，微囊壁材為高分子聚合物，囊芯為農藥有效活性成分等。
2.根據權利要求1中所述的緩釋農藥懸浮劑，其制備方法如下:⑴將農藥原藥和高分子聚合物溶于有機溶劑中，攪拌分散成澄清透明液體，作為油相；⑵向乳化劑加入去離子水中，加熱至60-80°C，攪拌1-1.5小時，直至完全溶解成水相；⑶將油相加入到水相，用高速剪切機剪切20分鐘，制成油/水溶液，滴入消泡劑；⑷將乳液在磁力攪拌器上恒溫低速攪拌8小時，有機溶劑逐漸揮發，載體材料析出，最終固化成農藥懸浮劑。
3.根據權利要求書I中所述的緩釋農藥懸浮劑，其特征在于，懸浮劑的所用的高分子聚合物為聚羥基脂肪酸酯(PHA)與δ-戊內酯(δ-禮)、ε-己內酯(ε-EL)、三亞甲基碳酸酯(TMC)、丙交酯(LA)或者1，5-二氧雜環庚烷-2-酮(DXO)中一個(單體)嵌段聚合反應生成的。
4.根據權利要求1中所述的緩釋農藥懸浮劑，其特征在于，囊芯內農藥有效活性成分為嘧菌酯、吡蟲啉、噻蟲啉原藥中一種或者幾種。
5.根據權利要求書2中所述的制備方法，其特征在于，所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚中的一種。
6.根據權利要求書2中所述的制備方法，其特征在于，所述的增稠劑為黃原膠、明膠、瓜爾膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土、硅藻土、白炭黑、硅凝膠中的一種或幾種；防凍劑為尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的一種或幾種。
7.根據權利要求書2中所述的制備方法，其特征在于，農藥懸浮劑中各成分重量百分比構成如下:高分子聚合物0.1-50%,有機溶劑0.1-50%,農藥活性成分0.1-50%,乳化劑1-20%，增稠劑1-40%，分散劑0.1-20%，防凍劑0.1_10%，去離子水10-90%。
8.根據權利要求書3中所述的高分子聚合物，其合成方法如下:(1)將一定劑量的PHA加入燒瓶中，加入適量的二甲基甲酰胺(DMF)溶劑，并開啟攪拌使PHA完全溶解；⑵用氮氣排空燒瓶內的空氣，升溫至80°C，緩慢加入δ-戊內酯(δ-VL)、ε -己內酯(ε-EL)、三亞甲基碳酸酯(TMC)、丙交酯(LA)或者1，5-二氧雜環庚烷-2-酮(DXO)單體中的一種(PHA與其他單體的比例1/20-1/200)，反應7-8小時；⑶反應結束后將聚合物放入甲醇中，除去未反應的單體和引發劑，過濾，晾干，真空干燥24小時備用。
【文檔編號】A01N51/00GK104430310SQ201410685005
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月25日 優先權日:2014年11月25日
【發明者】賈明宏, 李體文, 劉慧君 申請人:北京農學院, 李體文