本發明涉及改善的基于氟化鈣的殺生物劑組合物,其適于廣泛的應用,包括對活組織/皮膚提供抗微生物活性(例如,醫用抗菌劑),對其它表面提供抗微生物活性(例如,醫用和非醫用領域中的一般消毒劑)和/或在非生命體中提供抗微生物活性或預防微生物活性,尤其是預防真菌活性,例如,對建筑材料和涂料提供添加劑。通常,期望具有快速起效且持久的抗菌劑和消毒劑。如果在應用抗菌劑后,抗菌劑或消毒劑在少于數分鐘的時段內實現目標微生物數量的顯著降低,那么它們通常被認為是“快速起效”。術語“持久性”涉及一旦應用,抗菌劑維持其抗微生物活性的能力,并且在部分蒸發之后和在沖洗之后與試劑在各表面(例如,皮膚的角質層)上的保留或結合有關。可以通過微生物群落恢復至應用前的基線水平所需的時間來測量持久性。目前,存在若干個非常快速起效的抗菌劑,其對病原微生物在20秒內有效并且可商購獲得。這些抗菌劑中的大多數基于醇、碘溶液或氯化物。然而,所有的常規的快速起效的抗菌劑無法阻止經處理的表面(例如,皮膚)的快速再增殖。特別地,在后一種情況下,這種效果最終部分地由于如下事實:針對微生物入侵的天然的身體防護(脂肪酸、平衡鹽的存在、調節的pH等)也已經被破壞。美國專利8,445,030B2公開了基于氟化鈣的抗菌或消毒的組合物,其是持久并且快速起效的。在這些組合物中,礦物質氟化鈣用作持久組分,該組分長期粘附于皮膚或表面并且僅根據“需求”(例如,在溫暖潮濕的環境中)釋放其抗微生物作用的氟離子。該參考文獻還公開了以極低的百分比添加高毒性的抗菌化合物,如次氯酸鹽或過氧化氫,以便發起和增強對微生物的快速抗菌作用。其還公開了可以添加其它抗微生物劑,如乙醇、水楊酸酯、肉桂酸、奎尼酸、檸檬酸,以改善所要求保護的組合物的抗微生物功效。然而,鑒于諸如次氯酸鹽或過氧化氫的腐蝕性和毒性組分的存在,即使通常以低濃度存在于所述抗菌劑中,依然存在對進一步改善的組合物的需求,該改善的組合物不需要存在次氯酸鹽或過氧化氫并且表現出與美國8,445,030B2的組合物所呈現的性能相同或甚至更好的性能。在這方面,WO2012/104718A2公開了在基于氟化鈣的組合物中存在長鏈聚合物(MW通常為40000或更大)產生有效的水基抗菌噴霧,該長鏈聚合物提供多孔海綿樣結構,這保護下面的儲器并且固定儲器免受機械磨損和沖洗掉。然而,該文件僅提供了相當一般的教導,并且未公開具體聚合物以及用于不同應用的包含該聚合物的具體組合物。鑒于此現有技術,本發明的目的為提供進一步改善和優化的基于氟化鈣的具體殺生物劑組合物,所述殺生物劑組合物基本上是無毒的,表現出優異的抗微生物性能、長期穩定性,并且有利地適用于廣泛的醫學和非醫學應用。根據本發明通過權利要求1或2的組合物實現該目的。本發明的更具體和優選的實施方案和方面為其它權利要求的主題。發明描述本發明提供根據權利要求1所述的殺生物劑組合物,其包含至少以下組分:a)氟化鈣,b)水楊酸酯,c)至少一種有機酸或麝香草酚或香茅醛,所述有機酸選自包含或由肉桂酸、迷迭香酸、香草酸、抗壞血酸、脫落酸、扁桃酸、甲羥戊酸、天冬氨酸、水楊酸、富馬酸、異檸檬酸、沒食子酸、奎尼酸、乳香酸、鼠尾草酸、綠原酸、咖啡酸、其它羥基羧酸、或它們的鹽或酯組成的組,d)陽離子聚合物和/或天然海鹽或其合成等效物和/或陽離子表面活性劑,e)水。組分a)的氟化鈣(CaF2)可以是天然存在的礦物質,例如,螢石或其合成等效物。粒徑可以根據具體配方及其預期用途而變化,并且通常為0.25-5.0μm,優選為0.5-2.5μm。顆粒細度可以根據需要通過研磨來調節。有利地,CaF2的pH為5.4,其處于正常皮膚的范圍(通常為5.4-5.5)內。因此,其不會降低皮膚的自我防御機制,這與堿性肥皂相反。水楊酸酯可以是任何合適的酯,特別是水溶性的且特別用于醫學應用、在所用的濃度下無毒且在藥理學上/生理學上可接受的任何酯。優選地,所述酯為乙酰水楊酸酯(乙酰水楊酸)或水楊酸的羥基與低級烷基羧酸(例如,C3-17羧酸,更特別地為C3-10羧酸)的酯。組分c)的有機酸可以主要為具有抗微生物活性的任何羧酸,其在所需的濃度范圍內是無毒的。優選地,有機酸選自包含或由肉桂酸、迷迭香酸、香草酸、抗壞血酸、脫落酸、扁桃酸、甲羥戊酸、天冬氨酸、水楊酸、富馬酸、異檸檬酸、沒食子酸、奎尼酸、乳香酸、鼠尾草酸、綠原酸、咖啡酸、其它羥基羧酸組成的組。也可以使用這些化合物中的一種或多種的鹽或酯。肉桂酸代表所要求保護的組合物的優選組分。然而,可以由迷迭香酸、香草酸、抗壞血酸、脫落酸、扁桃酸、甲羥戊酸、天冬氨酸、水楊酸、富馬酸、異檸檬酸、沒食子酸或麝香草酚中的一種或多種替代該化合物,或將肉桂酸與這些可選化合物中的一種或多種相組合。此外,奎尼酸、特別是D-(-)-奎尼酸代表所要求保護的組合物的優選組分。然而,可以由乳香酸、鼠尾草酸、綠原酸或咖啡酸中的一種或多種替代該化合物,或將奎尼酸與這些可選化合物中的一種或多種相組合。組分d)的陽離子聚合物可以主要為具有抗微生物活性的任何陽離子聚合物,其在各自應用所需的濃度范圍內對人是無毒的。優選地,陽離子聚合物選自包含或由聚(亞烷基)胍或聚(亞烷基)二胍、奧替尼啶(octenidin)組成的組。諸如聚乙二醇的具體的具有抗微生物活性的非陽離子聚合物也可以是本發明的組合物的組分。此外,認為陽離子聚合物的陽離子基團有利地較不與所要求保護的組合物中的有機酸反應。更具體地,陽離子聚合物為聚(亞烷基)胍或聚(亞烷基)二胍,其具有1,000至10,000道爾頓的分子量,優選具有1,000至4,000道爾頓的分子量。在特別優選的實施方案中,陽離子聚合物為聚(六亞甲基)胍(PHMG)或聚(六亞甲基)二胍(PHMB)。認為所要求保護的組合物的令人驚訝的良好結果是因為陽離子聚合物特別支持氟化鈣(CaF2)的抗微生物性能。例如,已知PHMG對細菌細胞的膜功能具有破壞性作用。天然海鹽或其合成等效物可以是提供所需益處的任何鹽組合物。通常,這些鹽具有促進皮膚的合成代謝的電解質組合物。優選地,海鹽是來自死海的鹽或其合成等效物(具有相同的主要組分)。優選地,陽離子表面活性劑選自包含或由苯扎氯銨、二硬脂基二甲基氯化銨、酯基季銨鹽、十六烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷基吡啶或其任何可能的混合物組成的組。陽離子表面活性劑的使用已經證明與氟化鈣(CaF2)對顯著地快速起效的抗微生物活性特別是殺病毒活性具有協同效應。有利地,將陽離子表面活性劑用于提供快速起效的消毒劑。認為所要求保護的組合物的令人驚訝的良好結果是基于陽離子表面活性劑的表面活性特性,該陽離子表面活性劑特別支持氟化鈣(CaF2)的性能。此外,認為陽離子表面活性劑的陽離子基團有利地較不與所要求保護的組合物中的有機酸反應。更優選地,將以下鹽KCl、MgCl2、MgSO4、NaCl、NaF之一與陽離子表面活性劑聯用,以便改善抗微生物活性,特別是改善對已公布的病毒的殺病毒活性。任選地,所要求保護的組合物也可以包含海藻酸鹽化合物和流變劑,如黃原膠。這些添加劑優選地存在于諸如傷口凝膠、傷口敷料等用于傷口護理產品的組合物中或存在化妝品制劑中。海藻酸鹽可以以海藻酸鈣或本領域已知的其它海藻酸鹽化合物形式存在。優選地包含180至500個糖單元、例如150至300個單元或150至200個單元的短鏈海藻酸鹽是優選的。海藻酸鹽支持治愈過程,即,通過促進皮膚的合成代謝來實現。尤其令人驚訝的是,海藻酸鹽和(海)鹽的組合以協同方式改善所要求保護的組合物在其皮膚再生特性方面的性能。諸如黃原膠的流變劑用于根據需要調節各組合物的粘度和稠度。黃原膠在酸性范圍內是穩定的中性的增稠劑。本領域技術人員將認識到也可以使用具有相同的基本特性的其它試劑。在所要求保護的殺生物劑組合物中各種化合物的濃度可以根據各自的具體應用和其它具體組分的存在而相當大地改變。通常,組分a)以5ppm至5,000ppm存在,優選為10ppm至3,000ppm,組分b)以5ppm至80,000ppm存在,優選為500ppm至60,000ppm,組分c)以5ppm至80,000ppm存在,優選為10ppm至60,000ppm,組分d)以5ppm至50,000ppm存在,優選為50ppm至30,000ppm,組分e)以785,000ppm至999,980ppm存在,優選為900,000ppm至999,000ppm,并且任選地組分f)以5ppm至30,000ppm存在,優選為500ppm至3,000ppm,和/或組分g)以500ppm至15,000ppm存在,優選為1,000ppm至8,000ppm。許多基本組分或優選的具體組分的適合的一般范圍列于以下表1中。表1尤其適合于抗菌劑或“生理性”消毒劑(即,旨在用于接觸活組織/皮膚)的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表2中。表2組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸500ppm至2,000ppm肉桂酸500ppm至1,000ppmD-(-)-奎尼酸50ppm至1,000ppm抗壞血酸5ppm至1,000ppm鼠尾草酸5ppm至500ppm氟化鈣10ppm至500ppm陽離子聚合物50ppm至500ppm基本上適合于上文所定義的抗菌劑或生理性消毒劑的示例性殺生物劑組合物包含或由以下組分組成:a)10ppm至500ppm的量的氟化鈣,b)500ppm至2000ppm的量的水楊酸酯,優選乙酰水楊酸,cl)500ppm至2,000ppm的量的肉桂酸,c2)50ppm至1,000ppm的量的奎尼酸,d)50ppm至500ppm的量的陽離子聚合物,e)990,500至998,890的量的水。尤其適合于用于除皮膚或活組織以外的其它表面的表面處理的(非生理性)消毒劑的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表3中。表3組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸500ppm至2,500ppm肉桂酸500ppm至1,500ppmD-(-)-奎尼酸50ppm至2,000ppm鼠尾草酸5ppm至1,000ppm氟化鈣10ppm至1000ppm陽離子聚合物50ppm至4,000ppm尤其適合于用于表面處理的非生理性消毒劑的示例性殺生物劑組合物包含或由以下組分組成:a)10ppm至1000ppm的量的氟化鈣,b)500ppm至2500ppm的量的水楊酸酯,優選乙酰水楊酸,cl)500ppm至1,500ppm的量的肉桂酸,c2)50ppm至2,000ppm的量的奎尼酸,d)50ppm至4,000ppm的量的陽離子聚合物,e)989,000至998,890的量的水。尤其適合于用于抗菌傷口護理或用于治療由病原體(例如,病毒、細菌、真菌)引起的疾病的醫用制劑的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表4中。表4組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸500ppm至2,500ppm肉桂酸500ppm至1,500ppmD-(-)-奎尼酸500ppm至2,000ppm抗壞血酸800ppm至2,000ppm氟化鈣16ppm至3,000ppm死海鹽200ppm至3,000ppm海藻酸鹽500ppm至3,000ppm黃原膠1,000ppm至8,000ppm尤其適合于建筑材料和涂料的添加劑的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表5中。表5組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸2500ppm至60,000ppm肉桂酸500ppm至10,000ppm鼠尾草酸200ppm至5,000ppm氟化鈣16ppm至5,000ppm陽離子聚合物200ppm至30,000ppm尤其適合于建筑材料和涂料的添加劑的示例性殺生物劑組合物包含或由以下組分組成:a)160ppm至5,000ppm的量的氟化鈣,b)2,500ppm至60,000ppm的量的水楊酸酯,優選乙酰水楊酸,cl)500ppm至10,000ppm的量的肉桂酸,c2)0ppm至5,000ppm的量的鼠尾草酸,d)50ppm至30,000ppm的量的陽離子聚合物,e)989,000至998,890的量的水,f)1000ppm至5000ppm的量的CaSO4。尤其適合于用于抗菌傷口護理或用于治療由病原體(例如,病毒、細菌、真菌)引起的疾病的醫用制劑的添加劑的示例性殺生物劑組合物包含或由以下組分組成:a)16ppm至3,000ppm的量的氟化鈣,b)500ppm至3,000ppm的量的水楊酸酯,優選乙酰水楊酸,cl)500ppm至1,500ppm的量的肉桂酸,c2)500ppm至2,000ppm的量的奎尼酸,d)200ppm至3,000ppm的量的來自死海的天然鹽或其合成等效物,e)976,500至997,000的量的水,f)500ppm至3,000ppm的量的海藻酸鹽,g)1,000ppm至8,000ppm的量的黃原膠。該組合物或類似的組合物也可以用于化妝品制劑中,特別是護膚或護發產品。尤其適合于作物保護產品的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表6中。表6組分量(占總組合物的ppm)氟化鈣5至5,000乙酰水楊酸5至80,000有機酸5至80,000陽離子聚合物5至50,000水785,000至999,980海藻酸鹽500至3,000鹽200至3,000尤其適合于快速起效的消毒劑的許多基本組分或優選組分的優選范圍列于以下表7中。表7組分量(占總組合物的ppm)氟化鈣10至500乙酰水楊酸500至2,500有機酸50至1,000陽離子表面活性劑5至20,000水896,000至999,175海藻酸鹽250至50,000鹽10至30,000已經證明海藻酸鹽有利地改善快速起效的消毒劑的長期活性。有利地,本發明的殺生物劑組合物不含乙醇、丙醇、次氯酸鹽或過氧化氫。所要求保護的水性殺生物劑組合物和凝膠是快速起效的、持久的且長期穩定的,例如,至少3年的時間段。如以上所述,本發明的殺生物劑組合物適合于廣泛的應用,包括對活組織/皮膚提供抗微生物活性,例如,抗菌醫用制劑或生理性消毒劑,和/或在非生命體中提供抗微生物活性或預防微生物活性,特別是真菌活性,例如,對建筑材料和涂料提供添加劑。因此,本發明的更具體的方面涉及此類組合物作為生理性消毒劑、作為一般的非生理性表面消毒劑、作為建筑材料和涂料的添加劑、作為用于治療由諸如細菌、真菌和病毒等病原體引起的疾病的抗菌醫用制劑的用途,以及涉及其在抗菌傷口凝膠或抗菌傷口敷料中的用途。本發明的再一方面涉及此類組合物在抗菌化妝品制劑中的用途。此外,本發明密切相關的方面涉及包含或由此類組合物組成的用于處理生理性表面(即,包括活組織或皮膚的表面)或用于非生理性表面(即,不包括活組織或皮膚的表面)的消毒劑,涉及用于建筑材料和涂料的添加劑,特別是抗真菌添加劑,所述添加劑包含或由此類組合物組成,涉及包含或由此類組合物組成的抗菌傷口凝膠,涉及包含或由此類組合物組成的抗菌化妝品制劑,特別是護膚或護發產品,以及涉及包含或由此類組合物組成的用于治療由諸如細菌、真菌和病毒等病原體引起的疾病的抗菌醫用制劑。本發明的還一方面涉及治療由諸如細菌、真菌和病毒等病原體引起的疾病、特別是影響皮膚的疾病的方法,所述方法包括將包含或由此類組合物組成的抗菌制劑局部應用于患有此類疾病的個體的皮膚或組織上。本發明的組合物可以視各自應用的情況以各種形式進行使用。它們可以用作水溶液或懸浮液,包括適于應用的以噴霧、凝膠或乳膏等形式的組合物。它們可以以其本身的形式被使用或與其它活性成分或載體材料(例如,在傷口敷料中)組合使用。本發明還通過以下非限制性實施例進行示例性說明。實施例1通過以所示的比例混合以下組分來制備用作生理性消毒劑或抗菌劑的殺生物劑組合物并且測試其性能。組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸2,000ppm肉桂酸500ppmD-(-)-奎尼酸500ppm氟化鈣30ppmPHMG25ppm香茅醛25ppm水996,920ppm將以上所示的殺生物劑組合物的抗微生物活性在20℃下針對以下微生物進行測試:細菌:金黃色葡萄球菌ATCC6538和綠膿桿菌ATCC15442,在36℃下于CASO瓊脂上培養24-48h真菌:白色念珠菌ATCC10231,在30℃下于ME瓊脂上培養48-72h真菌孢子:黑曲霉(A.brasiliensis)ATCC16404,在30℃下于ME瓊脂上培養48-72h細菌孢子:枯草芽孢桿菌ATCC6633,在36℃下于CASO瓊脂上培養24-48h總結:所測試的殺生物劑組合物在1分鐘的短暫作用時間之后對細菌和酵母表現出強活性(滿足皮膚/手消毒劑的VAH(應用衛生協會(AssociationforAppliedHygiene))要求),并且在5分鐘之后也對真菌和細菌孢子表現出強作用(其不是皮膚/手消毒劑的VAH要求)。實施例2通過以所示比例混合以下組分來制備用作非生理性表面消毒劑的殺生物劑組合物并且測試其性能。組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸2,000ppm肉桂酸500ppmD-(-)-奎尼酸500ppm氟化鈣30ppmPHMG25ppm水996,945ppm實施例3通過以所示比例混合以下組分來制備用作用于治療由病原體(細菌、真菌和病毒)引起的疾病的抗菌醫用制劑的殺生物劑組合物并且測試其性能。組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸2,000ppm肉桂酸1,000ppmD-(-)-奎尼酸1,000ppm氟化鈣1,600ppm死海鹽1,000ppm海藻酸鹽1,500ppm黃原膠3,400ppm水998,500ppm實施例4通過以所示比例混合以下組分來制備用作建筑材料和涂料的抗真菌添加劑的殺生物劑組合物以所需濃度添加至涂料并且測試其性能。組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸10,000ppm肉桂酸5,000ppm氟化鈣2,000ppmPHMG20,000ppm硫酸鈣2,000ppm水961,000ppm實施例5通過以所示比例混合以下組分來制備用于抗菌傷口凝膠中的殺生物劑組合物并且測試其性能。組分量(占總組合物的ppm)乙酰水楊酸2,000ppm肉桂酸1,000ppmD-(-)-奎尼酸1,000ppm氟化鈣1,600ppm死海鹽1,000ppm海藻酸鹽1,500ppm黃原膠3,400ppm水988,500ppm實施例6通過以所示比例混合以下組分來制備用作作物保護產品的殺生物劑組合物組分量(占總組合物的ppm)氟化鈣50乙酰水楊酸2,500肉桂酸1,350PHMG5,550水990,550特別地,將以上所示的殺生物劑組合物以50%的稀釋測試其對以下農業領域中的典型的有害微生物的抗微生物活性:細菌:梨火疫病菌Ea385,在27℃下于營養物蔗糖瓊脂/肉湯上培養24h;在22℃下孵育1h真菌:致病疫霉M16,在20℃下于蔬菜汁瓊脂上培養3周;在20℃下孵育24h以及蘋果黑星菌;在20℃下孵育24h。實施例7通過以所示比例混合以下組分來制備用作快速起效的消毒劑的殺生物劑組合物組分量(占總組合物的ppm)氟化鈣10乙酰水楊酸2,000肉桂酸1,000苯扎氯銨(BAC)40水996,950特別地,以上所示的改善的殺毒劑在未經進一步稀釋的情況下在20℃測試其對以下微生物的抗微生物活性:細菌:金黃色葡萄球菌ATCC6538和綠膿桿菌ATCC15442,在36℃下于酪蛋白-大豆粉-蛋白胨瓊脂上培養24h至48hh真菌孢子:白色念珠菌ATCC10231和黑曲霉(A.brasiliensis)ATCC16404,在30℃下于ME瓊脂上培養72h至96h當前第1頁1 2 3