本發明涉及一種新型納米級吲唑類農藥合成方法，屬于有機合成領域。
背景技術：
進入21世紀后，我國提出可持續發展，而且隨著人們對生活質量的高要求、高標準，人們對日常食用農產品的品質的需求也愈來愈高。這就需要農藥科研人員研究開發出一些符合可持續發展的新型綠色無公害農藥，要求研發制備的這些新型農藥品種在生物活性上、生產和使用成本、安全無公害等諸多方面，超過當前所使用的一些危害相對較大的農藥產品；人們研發新農藥還應該從環境友好、安全可靠等方面來思考，使研發的新農藥品種在使用過程中以不影響非靶標生物，或者減少影響為標準，以在環境中比較容易分解，且無殘留或者盡量減少殘留為目的；且能做到用量少，毒性小，不僅可以較大的提高農作物的產量，而且可以增強其所含的營養成分的含量及種類。我發明的新型納米級吲唑類農藥，毒性很小，在促進控制植物生長方面有很好的效果。
技術實現要素：
針對上述現有技術存在的問題，本發明提供一種新型納米級吲唑類農藥合成方法。
為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種新型納米級吲唑類農藥合成方法。包括以下步驟：
步驟1、將2-氯煙酸加入到干燥的250mL三口燒瓶中，加入二甲苯作溶劑，在60℃下用滴液管慢慢加入SOCl2，緩慢升高溫度到回流，磁力攪拌反應6h左右;
步驟2、點板確定終點，蒸去溶劑，得2-氯煙酸酰氯,封閉保存，進行下一步反應;
步驟3、將準備好干燥的250ml三口燒瓶，加入甲醇（即做溶劑，又做反應原料），
在60℃的情況下滴加上述制的的酰氯，緩慢升高溫度到回流，反應5h。
步驟4、點板確定終點，減壓蒸餾除去剩余溶劑，剩余油狀液體即為產物，得產物；
步驟5、將上述制得的產物在轉移到三口燒瓶里，加入甲醚作為溶劑，在60℃情況下用滴液管慢慢加入42%的甲基肼，磁力攪拌下緩慢升溫至120℃回流，反應5h；
步驟6、點板確定終點，冷卻反應液，待固體完全析出，真空泵抽濾析出固體，用乙醇、去離子水洗滌固體，放入真空干燥箱烘干，得淡黃色產物；
步驟7、乙二酸和氫氧化鈉放入燒杯中，加入適量的去離子水配制成50%水溶液，保存留待后用；
步驟8、將步驟6最終得到的產物轉移到三口燒瓶里，然后加入氫氧化鈉，加入適量的去離子水，使反應液變澄清，在室溫下的情況下用滴液管慢慢加入步驟7制得的溶液，緩慢升高溫度到120℃回流，反應6h左右;
步驟9、TLC確定終點，待反應完全，調節pH至弱酸性，靜置一段時間，待固體完全析出，
入烘箱烘干，得到最終產物新型納米級吲唑類農藥。
有益效果:本發明一種新型納米級吲唑類農藥合成方法，該方法操作簡單，原料相對容易獲取，通過不同原料的選擇用量的配比協同作用進一步增強活性基團的生成，在制備過程中在堿性條件下進行，不僅起到催化效果，還有利于得到納米級產物，使其在作用于麥時，活性基團更能參與促進從而更加有利于小麥發芽。在制備過程中采用逐步升溫，磁力攪拌，能得到更加穩固的納米級結構，以及更容易得到活性基團。實施例1制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,0.1molSOCl2,80ml甲醇,100ml甲醚,0.1mol乙二酸,0.1mol氫氧化鈉。實施例2制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比3:7的樣。2-氯煙酸0.3mol,甲基肼0.7mol，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。這兩種實施例制得的新型納米級吲唑類農藥對促進小麥發芽效果最好。
具體實施方式
實施例1制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,0.1molSOCl2,80ml甲醇,100ml甲醚,0.1mol乙二酸,0.1mol氫氧化鈉。
步驟1、將0.2mol2-氯煙酸加入到干燥的250mL三口燒瓶中，加入100ml二甲苯作溶劑，在60℃下用滴液管慢慢加入0.1molSOCl2，緩慢升高溫度到回流，磁力攪拌反應6h左右;
步驟2、點板確定終點，蒸去溶劑，得2-氯煙酸酰氯,封閉保存，進行下一步反應;
步驟3、將準備好干燥的250ml三口燒瓶，加入80ml甲醇（即做溶劑，又做反應原料），
在60℃的情況下滴加上述制的的酰氯，緩慢升高溫度到回流，反應5h。
步驟4、點板確定終點，減壓蒸餾除去剩余溶劑，剩余油狀液體即為產物，得產物；
步驟5、將上述制得的產物在轉移到三口燒瓶里，加入100ml甲醚作為溶劑，在60℃情況下用滴液管慢慢加入0.5mol42%的甲基肼，磁力攪拌下緩慢升溫至120℃回流，反應5h；
步驟6、點板確定終點，冷卻反應液，待固體完全析出，真空泵抽濾析出固體，用乙醇、去離子水洗滌固體，放入真空干燥箱烘干，得淡黃色產物；
步驟7、0.1mol乙二酸和0.1mol氫氧化鈉放入燒杯中，加入適量的去離子水配制成50%水溶液，保存留待后用；
步驟8、將步驟6最終得到的產物轉移到三口燒瓶里，然后加入氫氧化鈉，加入適量的去離子水，使反應液變澄清，在室溫下的情況下用滴液管慢慢加入步驟7制得的溶液，緩慢升高溫度到120℃回流，反應6h左右;
步驟9、TLC確定終點，待反應完全，調節pH至弱酸性，靜置一段時間，待固體完全析出，
入烘箱烘干，得到最終產物新型納米級吲唑類農藥。
實施例2制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比3:7的樣。2-氯煙酸0.3mol,甲基肼0.7mol，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣
實施例3制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5.2的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.52mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例4制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5.4的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.54mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例5制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5.6的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.56mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例6制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5.8的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.58mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例7制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:6的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.6mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例8制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比1.8:5的樣。2-氯煙酸0.18mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例9制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比1.6:5的樣。2-氯煙酸0.16mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例10制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比1.4：5的樣。2-氯煙酸0.1:4mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例11制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比1.2:5的樣。2-氯煙酸0.12mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
實施例12制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比1:5的樣。2-氯煙酸0.1mol,甲基肼0.5mol,其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
對照例1制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不采用磁力攪拌，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
對照例2制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,初始反應溫度不是60℃，而是室溫，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
對照例3制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不采用緩慢升溫而是快速升溫到120℃，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
對照例4制取2-氯煙酸，甲基肼摩爾比2:5的樣。2-氯煙酸0.2mol,甲基肼0.5mol,不在堿性下反應，其他原料用量，操作步驟跟實施例1一樣。
試驗方法：使用種子：小麥種子為鹽城14小麥種子，用25℃清水浸種，使其膨脹吸水，留待備用。準備一個干凈的半徑7.5cm培養皿，在培養皿上放一片濾紙，將準備好的已吸脹的30粒種子分別放入上述培養皿中，加入15mL上述藥劑稀釋好的制備的新型納米級吲唑類農藥，于25℃恒溫的條件下，培養5天后，計算發芽情況，以清水處理為100%，對照進行比較。
表一用制備出的新型納米級吲唑類農藥處理小麥后的發芽結果
實驗結果表明：可以發現實施例1,2工藝制得的新型納米級吲唑類農藥對促進小麥發芽效果最好，明這兩種工藝在原料的配比，工藝的操作協同作用最好制得的新型納米級吲唑類農藥對小麥發芽促進效果最好。其中各個新型納米級吲唑類農藥在25μg/mL時最能促進小麥的發芽收率最好，說明用量過高或者過低都不能對小麥發芽起到最好的效果。對比實施例1，對比例1-4可以發現不進行磁力攪拌，初始反應溫度不是60℃，而是室溫，不采用緩慢升溫而是快速升溫到120℃，不在堿性下反應制得的新型納米級吲唑類農藥對促進小麥發芽效果不好。