本發明涉及除草劑的協同組合物技術領域，具體地指一種水稻田除草劑組合物。
背景技術：
敵稗是一種酰胺類高選擇性的觸殺型除草劑，主要用于防除水稻田禾本科和雙子葉雜草，如鴨舌草、水芹、馬唐、狗尾草等，是防除稗草的特效藥。敵稗在植物體內幾乎不輸導，只是在藥劑接觸部位起作用。它的作用機制是多方面的，不僅破壞植物的光合作用，而且還抑制呼吸作用與氧化磷酸化作用，干擾核酸與蛋白質合成等，從而使敏感植物的生理機能受到影響，加速失水、葉片逐漸枯干，最后死亡。由于敵稗在水稻體內被水解酶迅速分解成無毒物質，所以對水稻安全；現有技術中，有發明人將敵稗與其他除草劑組成協同的除草組合物，以提高除草效果，延長雜草抗性的出現，如申請公布號為cn102265852a的中國發明專利公開了一種含滅草松和敵稗的除草組合物及其應用，滅草松和敵稗組合后，其組合物的除草效果、除草廣譜性和延長雜草抗性的效果均有所提升。
而2,4-d是由美國人r.波科尼在1941年首次合成的一種植物激素。1944年美國農業部首次報道了2,4-d的除草效果，后因其用量少、成本低、藥效高受到了各大農化企業的追捧，成為了世界上主要的除草劑品種之一。2,4-d可在麥、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、莧等闊葉雜草及萌芽期禾本科雜草。2,4-d可從根、莖、葉進入植物體內，降解緩慢，故可積累一定濃度，從而干擾植物體內激素平衡，破壞核酸與蛋白質代謝，促進或抑制某些器官生長，使雜草莖葉扭曲、莖基變粗、腫裂等。后來相關的研究人員的進一步的發現，2,4-d的衍生物2,4-d丁酯、2,4-d異辛酯、2,4-d胺鹽同樣具有較高的除草活性，它們都可以防除闊葉雜草和禾本科雜草。2,4-d的衍生物具有較強的內吸傳導性，藥液噴施到雜草莖葉表面后，穿過角質層和細胞質膜，最后傳導到植株各部分。雜草受害后莖葉扭曲、畸形最終死亡，用藥后一般24小時闊葉雜草即會出現畸形卷曲癥狀，7~15天死亡。
隨著除草劑產品在水稻田的多年大面積的使用，目前在防除水稻田雜草方面出現了許多問題：（1）雜草抗性突出，近些年由于除草劑的使用量逐年增大，導致除草劑抗藥性迅速發展，甚至部分地區已經出現對多種除草劑有抗性的“超級雜草”；（2）多年生雜草的危害成為了主要的問題；（3）除草劑品種的殺草譜有待擴大，并延長土壤防除藥劑的持效期；（4）對廣譜、選擇性強、使用方便的除草劑品種的需求更加迫切。
由于不同活性成分的復配具有協同效應，可以顯著的降低使用量，因此申請人對敵稗和2,4-d及其衍生物進行不同比例的復配，以解決目前在水稻田雜草防除方面所面臨的問題。
技術實現要素：
本發明的目的就是要提供一種水稻田除草劑組合物，其能夠提高對雜草的防效，降低用藥量，降低使用成本，解決目前已經出現的雜草抗性問題。
為實現上述目的，本發明所設計的一種水稻田除草劑組合物，包括由觸殺型除草劑和滲透型除草劑組合而成的活性成分；
所述觸殺型除草劑為敵稗，所述滲透型除草劑為2,4-d或其衍生物，所述觸殺型除草劑與所述滲透型除草劑的重量百分比為1:1~40:1
作為上述技術方案的優選，所述2,4-d的衍生物為2,4-d丁酯、2,4-d異辛酯、2,4-d胺鹽中的一種。
作為上述技術方案的優選，所述觸殺型除草劑與所述滲透型除草劑的重量百分比為1:1~16:1。
作為上述技術方案的優選，所述活性成分的重量占除草劑組合物總重量的2%~60%。
作為上述技術方案的優選，所述活性成分的重量占除草劑組合物總重量的2%~40%。
該水稻田除草劑組合物用于防除水稻秧田、直播水稻田、拋秧水稻田及移栽水稻田間一年生禾本科雜草。
按照本領域技術人員所公知的方法，本發明的水稻田除草劑組合物實際應用時可配制成農業上所允許的任意劑型，具體劑型是乳油、懸浮劑、懸乳劑、可分散油懸浮劑。
作為上述技術方案的優選，其劑型為乳油，其內包括有乳化劑和溶劑。
所用的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、芐基烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基聯苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷化物、失水山梨醇單月桂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一種或者兩種以上的混合物。
所用的溶劑如油酸甲酯、松節油、醋酸仲丁酯、環己酮、二甲亞砜、n-甲基吡咯烷酮、乙醇、正丁醇、n,n-二甲葵酰胺、solvesso-100、solvesso-150、solvesso-200中的一種或者兩種以上的混合。
乳油劑型的配制方法為：在指定的容器中，按比例分別加入活性成分、乳化劑和溶劑，充分攪拌至有效成分和乳化劑完全溶劑，得到均一透明的溶液即可。
作為上述技術方案的優選，其劑型為懸浮劑，包括有分散劑、潤濕劑、乳化劑、增粘劑、消泡劑和抗凍劑。
所用的分散劑為聚羧酸鹽類分散劑、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸鹽類分散劑、木質素磺酸鹽類分散劑、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸磺酸鹽類分散劑、苯磺酸鹽類分散劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用潤濕劑為多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑、烷基萘磺酸鹽類潤濕劑、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用乳化劑為蓖麻油聚氧乙烯醚類乳化劑、山梨醇酐脂肪酸酯類乳化劑、十二烷基苯磺酸鈣、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一種或兩種以上的混合物；
所用增粘劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、羧烷基纖維素類、白炭黑、膨潤土中的一種或兩種以上的混合物；
所用消泡劑為有機硅類消泡劑、礦物油類消泡劑、醇類消泡劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用抗凍劑為乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一種或兩種以上的混合物；
所用的ph調節劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或兩種以上的混合物；
所用防腐劑為苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、山梨酸、甲醛、卡松、多羥基苯甲酸丙酯中的一種或兩種以上的混合物；
懸浮劑型的配制方法為：在指定的容器中，按比例分別加入活性成分、分散劑、潤濕劑、抗凍劑、ph調節劑、防腐劑、水，在高速剪切均質機上剪切分散5min，把漿料全部倒入砂磨罐中，加入料液重量的2倍量的鎬珠在砂磨機進行砂磨濕法粉碎，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm后，濾出鎬珠，按比例加入增粘劑，調節粘度至300mpa·s即可。
作為上述技術方案的優選，其劑型為懸乳劑，包括有分散劑、潤濕劑、乳化劑、溶劑、增粘劑、消泡劑、抗凍劑、ph調節劑、防腐劑。
所用的分散劑為聚羧酸鹽類分散劑、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸鹽類分散劑、木質素磺酸鹽類分散劑、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸磺酸鹽類分散劑、苯磺酸鹽類分散劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用潤濕劑為多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑、烷基萘磺酸鹽類潤濕劑、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用乳化劑為蓖麻油聚氧乙烯醚類乳化劑、山梨醇酐脂肪酸酯類乳化劑、十二烷基苯磺酸鈣、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一種或兩種以上的混合物；
所用的溶劑為油酸甲酯、松節油、醋酸仲丁酯、環己酮、二甲亞砜、n-甲基吡咯烷酮、乙醇、正丁醇、n,n-二甲葵酰胺、solvesso-100、solvesso-150、solvesso-200中的一種或者兩種以上的混合物；
所用增粘劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、羧烷基纖維素類、白炭黑、膨潤土中的一種或兩種以上的混合物；
所用消泡劑為有機硅類消泡劑、礦物油類消泡劑、醇類消泡劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用抗凍劑為乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一種或兩種以上的混合物；
所用的ph調節劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或兩種以上的混合物；
所用防腐劑為苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、山梨酸、甲醛、卡松、多羥基苯甲酸丙酯中的一種或兩種以上的混合物；
懸乳劑型的配制方法為：在一個指定的容器中，按比例分別加入復配除草劑中的一種活性成分、乳化劑、溶劑，攪拌至活性成分和乳化劑完全溶解得到均一透明的液體為油相；在另一個容器中，按比例加入復配除草劑中另一種活性成分、分散劑、潤濕劑、抗凍劑、ph調節劑、防腐劑、水，以100r/min的轉速攪拌10min后得到漿液。將事先配制好的油相全部倒入漿液中，攪拌混合后在高速剪切乳化機上以10000r/min，剪切乳化10min。將剪切后的料液全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍量的鎬珠，在砂磨機上進行砂磨濕法粉碎，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm后，濾出鎬珠，按比例加入增粘劑，調節粘度至300mpa·s即可。
作為上述技術方案的優選，其劑型為可分散油懸浮劑，包括有分散劑、潤濕劑、乳化劑、增粘劑、抗凍劑、ph調節劑和分散介質。
所用的分散劑為聚羧酸鹽類分散劑、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸鹽類分散劑、木質素磺酸鹽類分散劑、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸磺酸鹽類分散劑、苯磺酸鹽類分散劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用潤濕劑為多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑、烷基萘磺酸鹽類潤濕劑、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑中的一種或兩種以上的混合物；
所用乳化劑為蓖麻油聚氧乙烯醚類乳化劑、山梨醇酐脂肪酸酯類乳化劑、十二烷基苯磺酸鈣、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一種或兩種以上的混合物；
所用增粘劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、羧烷基纖維素類、白炭黑、膨潤土中的一種或兩種以上的混合物；
所用抗凍劑為乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一種或兩種以上的混合。所用的ph調節劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或兩種以上的混合物；
所用的分散介質為油酸甲酯、大豆油、菜籽油、松節油、玉米油中的一種或者兩種以上的組合物；
油懸劑型的配制方法為：在一個指定的容器中，按比例分別加入活性成分、分散劑、乳化劑、增粘劑、抗凍劑和分散介質，攪拌混合均勻后全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍量的鎬珠，在砂磨機上砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm后，濾出鎬珠即可。
本發明與現有技術相比，具有以下優點及有益效果：
（1）該水稻田除草劑組合物對水稻田雜草的防效優于各組分單獨施用時的防效；
（2）該水稻田除草劑組合物施藥量少于各組分單獨施用時的施藥量，施藥成本低；
（3）該水稻田除草劑組合物能夠避免雜草產生抗藥性；
（4）該水稻田除草劑組合物對作物安全，符合農藥制劑的安全性要求。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步的詳細描述，本發明不局限于這些實施例，凡是與本發明解決問題思路相適應的實例，均在本發明的保護范圍內：
實施例1：一種水稻田除草劑組合物，為包含有41%的敵稗和2,4-d組成的活性組分的乳油劑型：
敵稗40%、2,4-d1%、芐基烷基酚聚氧乙烯醚5%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7%、n-甲基吡咯烷酮10%、solvesso-150補足至100%。將以上原料按比例投入指定的容器中，攪拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
實施例2：一種水稻田除草劑組合物，為包含有30%的敵稗和2,4-d異辛酯組成的活性組分的乳油劑型：
敵稗28.2%、2,4-d異辛酯1.8%、芐基聯苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯2%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚8%、正丁醇8%、solvesso-200補足至100%。將以上原料按比例投入指定的容器中，攪拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
實施例3：一種水稻田除草劑組合物，為包含有60%敵稗和2,4-d丁酯組成的活性組分的乳油劑型：
敵稗42%、2,4-d丁酯18%、蓖麻油環氧乙烷化物4.5%、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯6%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物6%、二甲亞砜12%、solvesso-200補足至100%。將以上原料按比例投入指定的容器中，攪拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
實施例4：一種水稻田除草劑組合物，為包含有2%敵稗和2,4-d組成的活性組分的懸浮劑型：
敵稗1%、2,4-d1%、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽3%、烷基萘磺酸鹽類潤濕劑1%、16012%、膨潤土0.5%、尿素3%、有機硅消泡劑0.3%、苯甲酸鈉0.2%、水補足至100%。將以上原料按比例（除膨潤土外）投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的鎬珠進行砂磨，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液，按比例加入膨潤土調節粘度至300mpa·s即可。
實施例5：一種水稻田除草劑組合物，為包含有40%敵稗和2,4-d胺鹽組成的活性組分的懸浮劑型：
敵稗32%、2,4-d胺鹽8%、萘磺酸鹽類分散劑3%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑1%、tween-801%、黃原膠0.1%、硅酸鎂鋁0.5%、乙二醇2%、礦物油類消泡劑0.2%、卡松0.1%、水補足至100%。將以上原料按比例（除黃原膠外）投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的鎬珠進行砂磨，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液，按比例加入黃原膠調節粘度至300mpa·s即可。
實施例6：一種水稻田除草劑組合物，為包含有56%敵稗和2,4-d丁酯組成的活性組分的懸乳劑型：
敵稗40%、2,4-d丁酯16%、eo/po嵌段共聚物2%、琥珀酸磺酸鹽類分散劑2%、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑1%、蓖麻油聚氧乙烯醚類乳化劑4%、十二烷基苯磺酸鈣3%、700#5%、松節油5%、白炭黑0.5%、羧烷基纖維素0.5%、丙三醇3%、有機硅消泡劑0.2%、甲醛0.3%、水補足至100%。在一個指定容器中，按比例分別加入敵稗、eo/po嵌段共聚物、琥珀酸磺酸鹽類分散劑、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑、白炭黑、丙三醇、有機硅消泡劑、甲醛、水，以200r/min攪拌15min為水相；在另一個容器中，按比例分別加入2,4-d丁酯、蓖麻油聚氧乙烯醚類乳化劑、十二烷基苯磺酸鈣、700#、松節油充分攪拌至完全溶解為油相。將油相全部倒入水相中，高速剪切乳化10min，全部倒入砂磨罐中，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液，按比例加入羧烷基纖維素調節粘度至300mpa·s即可。
實施例7：一種水稻田除草劑組合物，為包含有44%敵稗和2,4-d異辛酯組成的活性組分的懸乳劑型：
敵稗40%、2,4-d異辛酯4%、萘磺酸鹽類分散劑3%、琥珀酸磺酸鹽類分散劑2%、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑1%、6027%、tween-603%、十二烷基苯磺酸鈣2%、油酸甲酯5%、硅酸鎂鋁0.5%、黃原膠0.1%、有機硅消泡劑0.2%、苯甲酸鈉0.2%、水補足至100%。在一個指定的容器中、按比例分別加入敵稗、萘磺酸鹽類分散劑、琥珀酸磺酸鹽類分散劑、脂肪醇聚氧乙烯類潤濕劑、硅酸鎂鋁、有機硅消泡劑、苯甲酸鈉、水，以200r/min攪拌15min為水相；在另一個容器中，按比例分別加入2,4-d異辛酯、602、tween-60、十二烷基苯磺酸鈣、油酸甲酯充分攪拌溶劑為油相。將油相全部倒入水相中，高速剪切乳化10min，全部倒入砂磨罐中，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液，按比例加入黃原膠調節粘度至300mpa·s即可。
實施例8：一種水稻田除草劑組合物，為包含有20%敵稗和2,4-d組成的活性組分的可分散油懸浮劑型：
敵稗12%、2,4-d8%、eo/po嵌段共聚物5%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑1%、山梨醇酐脂肪酸酯類乳化劑7%、600#4%、膨潤土1%、白炭黑1%、菜籽油補足至100%。將以上原料按比例投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的鎬珠進行砂磨，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液即可。
實施例9：一種水稻田除草劑組合物，為包含有35%敵稗和2,4-d丁酯組成的活性組分的可分散油懸浮劑型：
敵稗25%、2,4-d丁酯5%、聚羧酸鹽類分散劑3%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚類潤濕劑1%、tween-808%、600#5.5%、十二烷基苯磺酸鈣2.5%、硅酸鎂鋁1.5%、油酸甲酯補足至100%。將以上原料按比例投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的鎬珠進行砂磨，砂磨至有效成分粒徑d98小于5μm，濾出料液即可。
本發明所述的除草劑組合物對水稻田雜草的防除效果與單組份的放出效果對比見表一：
表中單位gai/ha即克/公頃。
從表一可以看出，實施例1~9對水稻田一年生雜草的防效均大于90%。本發明除草劑組合物在用藥量明顯的小于單劑的用藥量的情況下，防效顯著高于單劑的防效，并且藥劑用量顯著降低，節約了施藥成本，能夠克服目前雜草出現的抗性。
綜上所述，本發明組分合理，對作物安全性高，對水稻田雜草的防效顯著優于單劑的防效，可以克服目前雜草出現的抗性，降低用藥量，從而減輕對環境的影響。