專利名稱：防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法
技術領域：
本發明屬于食品防腐劑技術領域，具體涉及一種順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法。
背景技術：
食品是人類賴以生存的基本物質，新鮮的食品則是保障人類健康的基本條件。食品中含有許多豐富的蛋白質、碳水化合物和脂肪類營養物質，在物理、生物化學和有害微生物等的作用下，可以失去原有的色、香、味、形而發生腐爛變質。其中有害微生物的作用是導致食品腐爛變質的主要原因。通常可以用物理方法或化學方法來防止有害微生物的破壞， 物理方法是通過低溫冷藏、隔絕空氣、干燥、高滲、高酸度、輻射等來殺菌或抑菌；化學方法就是利用防腐劑來殺菌或抑菌。因此，食品的保鮮與防腐是食品加工生產的首要問題。α, β-不飽和羰基結構是防腐劑表現抗菌活性的最有效功能結構，丁烯二酯是具有此結構的典型物質。丁烯二酯包括順丁烯二酯一馬來酸和反丁烯二酯一富馬酸，富馬酸因為具有更強的穩定性經常被作為防腐劑的合成母體。而L-抗壞血酸是一種安全高效的抗氧化劑，其用途廣泛，不但作為強抗氧化劑用于食品工業，同時也是一種人體必須的營養素，被用于醫療保健。另外L-抗壞血酸還被廣泛用于美容，畜牧業和水產養殖業等領域。 L-抗壞血酸容易被熱或氧化劑破壞，光、微量重金屬和熒光物質等更能促進其氧化，同時， L-抗壞血酸幾乎不溶于油相，其應用受到很大的限制。因此，如何提高L-抗壞血酸的穩定性和油溶性是國內外研究者所關心的問題。本發明在酯化過程引入L一抗壞血酸，使合成化合物具有良好的抑菌效果，同時具有抗氧化功能，開發多能性的食品添加劑，研究出以馬來酸為母體進行酯化，合成對溫度不敏感、適用PH值廣的高效食品防腐劑。
發明內容
本發明的目的是提供順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，主要是馬來酸為母體進行酯化，在酯化過程引入L一抗壞血酸，使合成化合物具有良好的抑菌效^ ο本發明的目的可以通過以下措施達到，順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯合成技術路線如下所示
權利要求
1.防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行(1)馬來酸單甲酯的制備將摩爾比1:1的馬來酸酐和甲醇加入反應器中，在40°C水浴中攪拌至馬來酸酐完全溶解，40-60°C保溫反應1- ，保溫反應2. 5h ；(2)順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的合成采用直接酯化法，向裝有一定量濃硫酸的容器中緩慢加入L-抗壞血酸和馬來酸單甲酯，室溫下攪拌1個小時，待L-抗壞血酸完全溶解后，放入恒溫振蕩器中在一定反應溫度下進行反應；(3)反應結束后，將反應體系倒入快速攪拌的碎冰中，待冰塊完全溶化后，分三次用萃取劑萃取，第三次萃取時萃取劑基本為無色，合并萃取劑，用無水Na2SO4干燥過夜； 0. OSMPa-O. 09 MI^a下33°C —35°C旋轉蒸發，蒸發直至重量不再變化，得黃色粘稠物質即為順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯。
2.根據權利要求1所述的防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于其中步驟(1)中所述的反應溫度為60°C ；其中步驟(2)中所述的L-抗壞血酸與馬來酸單酯摩爾比分別為1. 1-3:1 ；其中步驟(2)中所述的反應時間為^_34h，其中步驟(2)中所述的濃硫酸的用量以(L-抗壞血酸+馬來酸單酯)/濃硫酸摩爾比計為 0. 1-0. 16:1，其中步驟(2)中所述的反應溫度為25°C—36°C，其中步驟(3)中所述的萃取劑為乙酸乙酯、苯或乙醇。
3.根據權利要求2所述的防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于其中步驟(2)中所述的L-抗壞血酸與馬來酸單酯摩爾比分別為2. 5:1 ；其中步驟(2)中所述的反應時間為32h ；其中步驟(2)中所述的濃硫酸的用量以(L-抗壞血酸+馬來酸單酯)/濃硫酸摩爾比計為 0. 12:1 ；其中步驟(2)中所述的反應溫度為25°C ；其中步驟(3)中所述的萃取劑為乙酸乙酯。
全文摘要
本發明順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，屬于食品防腐劑技術領域。按照下述步驟進行(1)馬來酸單甲酯的制備(2)順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的合成(3)反應結束后，用萃取劑萃取，用無水Na2SO4干燥過夜；0.08MPa—0.09MPa下33℃—35℃旋轉蒸發，蒸發直至重量不再變化，得黃色粘稠物質即為順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯。本發明通過化學法對L-抗壞血酸進行分子修飾，得到順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯，以期提高L-抗壞血酸的穩定性和油溶性，將該產物開發成為一類具有多種功能的食品添加劑。
文檔編號A23L3/3544GK102532072SQ201110360579
公開日2012年7月4日 申請日期2011年11月15日 優先權日2011年11月15日
發明者任曉鋒, 張紅印, 李娜, 祝子平 申請人:江蘇大學