專利名稱：一種不溶性絲素蛋白膜的制備方法
技術領域：
本發明涉及絲素蛋白膜的制備方法，特別是涉及一種不溶性絲素蛋白膜的 制備方法。
技術背景蠶絲是一種天然高分子材料，絲素占蠶絲的70-80%，是經蠶絲脫膠后而得 到，絲素和人體具有良好的生物相容性和可降解性，在生物領域有著廣泛的應 用。絲素為原料制得的絲素膜，可用作人工皮膚，抗凝血材料，藥物控制釋放 材料等。純絲素溶液制得的絲素膜水溶性大，強度低，經甲醇處理可減少絲素 膜的溶失率，提高絲素膜的強度，但制得的絲素膜較脆，強度不高，斷裂伸長率較低。為改善絲素膜的性能，常用的方法是將絲素和其它材料復合成膜，如 絲素和明膠、殼聚糖、海藻酸鈉、聚氨酯等的復合。但絲素與其它高分子材料 復合往往帶來生物相容性的降低，不適合直接作為生物材料使用。因此尋找一 種新型制備不溶性絲素蛋白材料的方法，提高材料機械性能以使絲素蛋白材料 直接用于生物醫學領域是非常重要的。 發明內容為了克服現有技術中，純絲素蛋白膜水中溶失率太大，而與其它高分子材 料共混復合而造成絲素混合膜的生物相容性下降的缺點。本發明的目的在于提 供一種生物相容性良好的不溶性絲素蛋白膜的制備方法。本發明采用的技術方案是該方法的步驟如下1) 在蠶絲經過脫膠、溶解、透析、提純后得到純絲素蛋白溶液；2) 按鈦酸丁酯與乙醇體積比為1: IO混合，攪拌30 60min，然后將混合 后的鈦酸丁酯和乙醇溶液按生成的納米Ti02與絲素的重量百分比為0.4 0.8% 的量加入到上面制備的純絲素溶液中，調節pH值為5 6，然后磁力攪拌30 120min;3) 在溫度為20 40°C ，相對濕度為40 80%條件下干燥成膜，膜厚為10 20fxm。本發明具有的有益效果是本發明制得的不溶性絲素膜無毒無害，生物相容性良好，絲素的結構為非結晶態，在水中溶失率小于2%，拉伸斷裂強度為50 80M/Pa，斷裂伸長率小于40%，透濕量為120 250 g/(m2*h)。同時難溶于水，而且只需添加少量納米 粒子，制作工藝簡單，成本低廉，可廣泛用于創面保護膜、人工皮膚、抗凝血 材料、韌帶、血管、肌腱、藥物控制等材料。
具體實施方式
實施例1:1將20g的繭層放入400mL濃度為0.5%中性皂溶液中，在100±2°C中處理 2h，脫盡包裹在絲素上的絲膠，充分洗滌后得到絲素蛋白。2將晾干后的絲素蛋白置于250mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=1: 2: 8(摩 爾比)的混合溶液中，在75士2。C水浴中溶解2 h。冷卻后將絲素粗溶液過濾去除 不溶物，裝入纖維素透析膜，用去離子水透析3天去除離子和絲素小分子，得 到再生絲素蛋白溶液。3在通風櫥中用干燥的移液管量取10mL鈦酸丁酯至lOOmL乙醇中，磁力 攪拌30min。量取150mL的絲素溶液置于燒杯中，按Ti02:絲素=0.4/100 (重 量百分比，下面相同)的比例移取定量的鈦酸丁酯/乙醇溶液，緩慢加入絲素 溶液中，調節pH值為6，磁力攪拌30min。4將上述溶液注入聚苯乙烯培養皿中，在相對濕度為40%，溫度為2(TC條 件下干燥成膜，膜厚為l(Him左右。實施例2:1將20g的繭層放入400mL濃度為0.5%中性皂溶液中，在100士2。C中處理 2h，脫盡包裹在絲素上的絲膠，充分洗滌后得到絲素蛋白。2將晾干后的絲素蛋白置于250 mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=1: 2: 8(摩 爾比)的混合溶液中，在75士2。C水浴中溶解2 h。冷卻后將絲素粗溶液過濾去除 不溶物，裝入纖維素透析膜，用去離子水透析3天去除離子和絲素小分子，得 到再生絲素蛋白溶液。3在通風櫥中用干燥的移液管量取10mL鈦酸丁酯至100mL乙醇中，磁力 攪拌45min，量取150mL的絲素溶液置于燒杯中，按Ti02:絲素=0.6/100的比 例移取定量的鈦酸丁酯/乙醇溶液，緩慢加入絲素溶液中，調節pH值為5，磁 力攪拌80min，4將上述溶液注入聚苯乙烯培養皿中，在相對濕度為60%，溫度為40。C條 件下干燥成膜，膜厚為20pm左右。 實施例3:1將20g的繭層放入400mL濃度為0.5。/。中性皂溶液中，在100士2'C中處理 2h，脫盡包裹在絲素上的絲膠，充分洗滌后得到絲素蛋白。2將晾干后的絲素蛋白置于250mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=h 2: 8(摩 爾比)的混合溶液中，在75土2'C水浴中溶解2h。冷卻后將絲素粗溶液過濾去除 不溶物，裝入纖維素透析膜，用去離子水透析3天去除離子和絲素小分子，得 到再生絲素蛋白溶液。3在通風櫥中用干燥的移液管量取10mL鈦酸丁酯至100mL乙醇中，磁力 攪拌60min，量取150mL的絲素溶液置于燒杯中，按Ti02:絲素=0.8/100的比 例移取定量的鈦酸丁酯/乙醇溶液，緩慢加入絲素溶液中，調節pH值為5.5， 磁力攪拌120 min。4將上述溶液注入聚苯乙烯培養皿中，在相對濕度為80%，溫度為3(TC條 件下干燥成膜，膜厚為15pm左右。
權利要求
1、一種不溶性絲素蛋白膜的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下1)在蠶絲經過脫膠、溶解、透析、提純后得到純絲素蛋白溶液；2)按鈦酸丁酯與乙醇體積比為1∶10混合，攪拌30～60min，然后將混合后的鈦酸丁酯和乙醇溶液按生成的納米TiO2與絲素的重量百分比為0.4～0.8％的量加入到上面制備的純絲素溶液中，調節pH值為5～6，然后磁力攪拌30～120min；3)在溫度為20～40℃，相對濕度為40～80％條件下干燥成膜，膜厚為10～20μm。
全文摘要
本發明公開了一種不溶性絲素蛋白膜的制備方法。在蠶絲經過脫膠、溶解、透析、提純后得到純絲素蛋白溶液；按鈦酸丁酯與乙醇體積比為1∶10混合，攪拌，然后按生成的納米TiO<sub>2</sub>與絲素的重量百分比為0.4～0.8％的量加入純絲素溶液中，調節pH值為5～6，磁力攪拌；在溫度為20～40℃，相對濕度為40～80％條件下干燥成膜。本發明的絲素膜無毒無害，生物相容性良好，絲素的結構為非結晶態，在水中溶失率小于2％，拉伸斷裂強度為50～80M/Pa，斷裂伸長率小于40％，透濕量為120～250g/(m<sup>2</sup>*h)。同時難溶于水，只需添加少量納米粒子，制作簡單，成本低廉，可用于創面保護膜、人工皮膚、抗凝血材料、韌帶、血管、肌腱、藥物控制等材料。
文檔編號A61L27/00GK101234213SQ20081005987
公開日2008年8月6日 申請日期2008年2月26日 優先權日2008年2月26日
發明者馮新星, 張華鵬, 張建春, 朱海霖, 郭玉海, 陳建勇 申請人:浙江理工大學