通過低溫冷卻制造乳劑珠粒的方法及該方法產生的乳劑珠粒的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及使用低溫冷卻制備圓形乳劑珠粒的方法及其產品。
【背景技術】
[0002] 近年來，除非產品本身是"顯著的"（其差異足以被人記住），否則它們銷售不佳。 除了產品本身的優異性能以外，"外觀技術銷售"或者"視覺技術策略"，即，激發來自產品外 觀的視覺愉悅感以吸引消費者注意，已用作贏得競爭的差別化策略。化妝品產業中對產品 包裝或者容器的顏色和形狀以及產品本身進行了專門的設計，并嘗試在看到或者使用產品 時提供視覺愉悅感和美感。
[0003] 作為化妝品產業中最常用的制劑體系之一，"乳劑"是指油相和水相通過乳化技術 而均勻分散的體系。影響此種乳劑的物理和化學性質的因素實例可以包括表面活性劑種 類、內/外相比、乳劑種類（油/水（0/W)、水/油（W/0)和水/油/水（W/0/W)等）、增稠 劑和粒徑等；化妝品中常用的0/W乳劑由尺寸約0. 5~10 ym的顆粒構成。
[0004] 目前用于化妝或者皮膚的組合物通常以水包油型乳劑（即，由連續水性分散相和 非連續油分散相構成的輔料）或者油包水乳劑（即，由連續油分散相和非連續水性分散相 構成的輔料）形式提供。
[0005] 于是，油包水乳劑含有連續油相。其能夠防止水穿過皮膚表面的上皮而損失并形 成保護皮膚免受外部刺激的脂質膜。這樣的乳劑特別適合于保護皮膚，向其提供滋養，以及 護理干燥皮膚。與使用油包水乳劑時相比，水包油乳劑提供了更柔滑的皮膚，更不油膩，給 予更輕盈的感受。
[0006] 作為反映化妝品的最新趨勢，即激發樂趣和情感，已有許多嘗試來轉換乳劑配方 的獨特形式、顏色和/或質地，從而在提供使用乳劑化妝品本身時的效果之外向使用者提 供視覺愉悅、美感和化妝愉悅。
[0007] 在韓國專利申請10-1995-0012596號（公開于1996年12月17日）中，公開了分 別制造含有乙醇和水的水相（A)和含有氫化聚異丁烯、珍珠粉和霍霍巴油的油相（B)。將油 相（B)完全分散在水相（A)中，然后使混合物靜置30~40分鐘。然后，在醇相的下部形成 3~8mm的珍珠色油相珠粒，并長時間穩定地保持形狀。外力可以破壞油相珠粒而在水相中 變為微分散體。在一定時間后，它們生長為相同尺寸的珍珠色油相珠粒。因此，可逆的珍珠 色珠粒作為油相本身存在，而油相（B)不溶于水相（A)。各珠粒形成o/w乳劑的油相顆粒。
[0008] 韓國專利申請10-2007-0137515號（公開于2009年7月1日）教導了一種獲得 約1~2_的半透明或者亞透明的聚合物凝膠珠粒的方法。為了獲得該珠粒，將顏料、卡拉 膠、瓊脂和多元醇的溶液簡單冷卻形成凝膠相，然后將凝膠相經細嘴擠出。通過該方法制造 的珠粒不具有任何規則的圓形形狀，而是處于無定形軟凝膠膠囊形式。根據其發明人的說 法，含有這些珠粒的化妝品看起來像石榴，由此提供喜慶的妝容。不過，該專利申請公開的 半透明或者亞透明的聚合物凝膠珠粒幾乎無化妝功能，而僅僅裝飾含有該珠粒的化妝品的 外觀。
[0009] 韓國專利申請10-2006-004420號（公開于2007年11月15日）教導了一種含有 大尺寸（0. 01~5_)脂質膠囊顆粒的乳劑組合物。該脂質膠囊顆粒由外殼脂質膠囊（由 室溫下為固態的脂質或者類脂質材料形成）和其中捕集的油構成。不過，在脂質膠囊顆粒 中，通過向〇/w型乳劑的油相顆粒提供外殼脂質而改善了穩定性。
[0010] 如此，已知的珠粒制劑有在〇/w乳劑中擴大的油相顆粒（韓國專利申請 10-1995-0012596號）、用外殼保護的油相顆粒（韓國專利申請10-2006-004420號）或者不 溶于水溶液并且可以用外力破壞的本身為凝膠狀的油相（韓國專利申請10-2007-0137515 號）。現有技術并未公開使乳劑組合物本身作為珠粒制劑。
[0011] 同時，在食品產業中已知使用低溫冷凍法制造珠粒狀冰淇淋。冰淇淋原材料在室 溫為液態。將冰淇淋原材料液體滴入低溫制冷劑，如液氮，從而以珠狀固化。不過，通過此 方法制造的珠狀冰淇淋應當保存在低溫以保持珠狀，因為其在室溫可以轉變為液態。
[0012] 本發明人研究并提供了通過將低溫或者深冷冷凍法用于液體乳劑來制造固體圓 形乳劑珠粒的方法。本發明人還研究并提供了如何在室溫維持該方法制造的固體圓形乳劑 珠粒的各種方法。
【發明內容】
[0013] 技術問題
[0014] 需要的是制備珠粒型乳劑的方法，以及在室溫長時間保持乳劑的珠粒形狀而不膨 脹和/或崩解的方法，其中，珠粒型乳劑在從容器中釋放和/或施用于皮膚上時應當易于崩 解從而作為液體乳劑施用，而在施用于皮膚上時無任何不適的異物感。
[0015] 技術手段
[0016] 本發明人采用了將液體乳劑滴入冷凍用低溫制冷劑從而形成固體圓形乳劑珠粒 的低溫冷凍方法。固體乳劑珠粒可以在低溫保存或者以原樣使用。固體圓形乳劑珠粒可以 用含有在室溫為固體或者可以形成凝膠的材料的溶液涂布。乳劑珠粒可以通過使用在水包 油（0/W)乳劑的水相或者油包水（W/0)乳劑的油相中含有在室溫為固體或者可以形成凝膠 的其他材料的液體乳劑來制備。該乳劑珠粒可以保持其形狀而不膨脹和/或破損且具有穩 定性，在將液體乳劑施用于皮膚上時，不會給予任何顆粒感。
[0017] 發明效果
[0018] 通過低溫冷凍方法制備的本發明的固體圓形乳劑珠粒可以在低溫保存和以原樣 使用。液體珠粒乳劑珠粒可以使用在室溫為固體或者可以形成凝膠的材料獲得。這些珠粒 在室溫可以長時間穩定地保持形狀而不膨脹和/或破損。當從容器中取出或者施用于皮膚 上時，珠粒可以容易地破壞而作為液體乳劑起作用。將破壞的乳劑施用于皮膚上，不會給予 不悅的異物感。
【附圖說明】
[0019]圖1是填充有實施例3所述的不使用顏料制備的白色乳劑珠粒的容器的照片，
[0020] 圖2是填充有實施例4所述的使用顏料制備的乳劑珠粒的容器的照片，
[0021] 圖3是如實施例6所述制備的具有兩種顏色的乳劑珠粒的照片。
【具體實施方式】
[0022] 本發明的第一目的是提供一種制備乳劑珠粒的方法，其通過將液體乳劑滴入溫度 不高于〇°C的冷凍溶劑以產生固相乳劑珠粒。
[0023] 在本發明中，上述冷凍制冷劑是保持低溫以冷凍液體乳劑珠粒從而形成固相乳 劑珠粒的制冷劑。冷卻劑的溫度（冷卻劑溫度）例如為〇°C以下，具體為0°C~_200°C的 溫度，優選為-l〇°C~-200°C的溫度，更優選為-15°C~-150°C的溫度，具體而言可以選 擇-20°C~-KKTC的溫度。在一個實施方式中，低溫制冷劑可以選自由以下物質組成的組： 在低溫為液體的油類，如硅油或者礦物油；或者液態氣體，如液氮、液氧或者液態空氣。如硅 油和礦物油等油類在低溫為液體，可以通過使用冷卻器、液態氣體或者其他冷卻方法（例 如，干冰和丙酮混合物、冰和乙醇混合物等）而用作低溫制冷劑從而使其冷至必要。如液 氮、液氧或者液態空氣等液態氣體可以按原樣用作低溫制冷劑。
[0024]另一方面，在本發明中，冷凍制冷劑是在凍結溫度具有流動性的液體或者液體混 合物。液體的流動性在凍結溫度為約30厘泊以下，具體為20厘泊以下，優選為10厘泊以 下，更優選為粘度小于5厘泊。
[0025] 在本發明中可以用作冷凍制冷劑的常規低溫制冷劑在(TC以下的溫度可以保持液 相，可以自身保持在〇°C以下的溫度，實例包括液氮、液氧或者液態空氣，也可以包括液態 烴。
[0026] 在本發明的一個實施方式中，冷凍制冷劑是在0°C以下具有流動性的液態油類，例 如，可以為硅油和礦物油。可以優選使用硅油和礦物油，其原因是，由于粘度不會隨溫度改 變而變化，其可以在上述凍結溫度保持足夠的流動性。硅油的實例包括二甲基硅油、甲基 苯基硅油、甲基氫硅油、甲基-羥基-硅油、娃酮流油（silicone flow oil)、聚氧乙稀醚共 聚物、烷基改性硅油、高級脂肪酸改性硅油、氨基改性硅酮。其還可以指油類和環氧改性硅 油。礦物油是在原油精制過程中獲得的、在處理工藝中產生的稱作液體油或者礦物油的副 產物，主要成分為烷烴和石蠟。
[0027] 通常，低溫冷凍是指如