包含角蛋白纖維的染色方法

專利名稱：包含角蛋白纖維的染色方法
技術領域：
本發明涉及一種含角蛋白纖維的染色方法，具體地說頭發的染色方法，其中在染色步驟以后，先前染色的一些纖維有選擇地經受不完全的氧化脫色以實現顏色的細微差別。另外，本發明提供一種包括染色組合物和脫色劑的備用成分制劑包，施加器件和該制劑包在本發明染色方法中的用途。
現在頭發用頭發化妝品制劑以多種多樣的方法進行處理。這些例如包括用洗發劑清洗頭發，用漂洗劑和護理劑護理和再生頭發，用染色組合物對頭發脫色、染色和造型，調色組合物，燙發組合物和發型制劑。在這方面，改變頭發色彩或者顏色細微差別的組合物起顯著的作用。不考慮通過使天然的染發劑斷裂引起頭發氧化顏色變淡的脫色組合物，那么在染發劑領域基本上有四種類型的染發劑組合物是重要的為得到持久強烈的具有相應堅牢度性能的著色，使用所謂的氧化染色組合物。這樣的染色組合物通常包括氧化染料前體，所謂的顯色劑組份和成色劑組分。所述顯色劑組份在氧化劑或者大氣氧影響下，彼此或者與一種或多種成色劑組分結合形成實際的染料。所述氧化染色組合物的確顯稱于其優異的、長效的著色結果。然而，為得到呈現天然的著色，通常使用相對大量的氧化染料前體混合物是必要的；另外在許多情況下，直接染料用于實現顏色的細微差別。
通常，一級芳香胺，在對或者鄰位含有另外的自由或者取代的羥基或者氨基，二氨基吡啶衍生物，雜環腙，4-氨基吡唑啉酮以及吡啶2，4，5，6-四氨基嘧啶和其衍生物用作顯色劑組份。
具體的代表是，例如，對-苯二胺，對-甲苯二胺，2，4，5，6-四氨基嘧啶，對-氨基酚，N，N-雙(2-羥乙基)-對-苯二胺，2-(2，5-二氨基苯基)乙醇，2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇，1-苯基-3-酰胺基-4-氨基吡唑啉酮-5，4-氨基-3-甲酚，2-氨甲基-4-氨基酚，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶，2，5，6-三氨基-4-羧基嘧啶和1，3-N，N’-雙(2-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)二氨基丙-2-醇。
使用的成色劑組分通常是間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮和間氨基苯酚。適當的成色劑物質是，具體地說，1-萘酚，1，5-二羥基萘，2，7-二羥基萘和1，7-二羥基萘，5-氨基-2-甲酚，間-氨基酚，間苯二酚，間苯二酚單甲基醚，間-苯二胺，1-苯基-3-甲基吡唑啉酮-5，2，4-二氯-3-氨基酚，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，2-氯代間苯二酚，4-氯代間苯二酚，2-氯代-6-甲基-3-氨基酚，2-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚和2-甲基-4-氯代-5-氨基酚。
為得到短暫著色，通常使用包括所謂的直接染料作為著色組份的著色或者染色組合物。這些染料分子直接結合到頭發上，不須氧化過程以形成顏色。這些染料包括例如已經熟知的從散沫花中提煉出來的棕紅色染料，因為從古代就用于使身體和頭發著色。這些著色通常比氧化著色對洗發劑更加相當的敏感，意謂著非常更加迅速地發生通常不希望的色調細微的變化乃至可見的“脫色”。
最后，另外的染色法已經引起非常的注意。在該方法中，天然的染發劑黑色素前體施加到頭發上；在頭發內進行氧化過程中，然后這些形成特性類似的染料。這樣的使用5，6-二羥二氫吲哚作為染料前體的方法描述在EP-B1-530229。具體地說一經重復施加包括5，6-二羥二氫吲哚的組合物，就可以給灰色頭發的人恢復天然的頭發顏色。此處在大氣氧作為惟一的氧化劑情況下成色，意思是不必利用任何另外的氧化劑。對于本來是淡金發到棕色頭發的人，可以使用二氫吲哚作為惟一的染料前體。對于給本來是紅色，及具體地說深色到黑色頭發顏色的人施加時，相反，通常只有通過一起使用另外的染料組分，具體地說特定的氧化染料前體才能實現令人滿意的結果。
染色含角蛋白纖維另外的方法是使用包括如下組份組合物的染色組合物A化合物，包括具有與如下組份反應的反應性羰基，B化合物選自(a)CH-酸性化合物，(b)具有一級或者二級氨基或者羥基的化合物，選自一級或者二級芳香胺、含氮雜環化合物及芳香羥基化合物，(c)氨基酸，(d)由2～9個氨基酸構成的低聚肽。
所述對應染色法(以下稱作氧化染色)例如描述在出版物WO-A1-99/18916，WO-A1-00/38638，WO-A1-01/34106和WO-A1-01/47483。在含角蛋白纖維上得到的一些著色的色牢度可與氧化染色得到的色牢度相比。利用溫和氧化染色實現的色彩微差譜是非常寬的，得到的著色通常具有可接受的色彩亮度及色濃度。上述的組分A和B，以下稱為氧化染料前體，通常本身不是染料，因此單獨使用不適于染色含角蛋白纖維。在組合物中，它們在非氧化過程中形成染料。然而在組分B的化合物之中，顯色劑和/或成色劑類型相應的氧化染料前體還可以和氧化劑一起使用，或者不使用氧化劑。因此，氧化染色方法可以容易地與氧化染色體系相結合。
本領域普通技術人員熟知的方法是其中通過施加所謂的脫色劑在選擇性的區域使頭發顏色變淺或者使頭發脫色。這些方法的結果，例如在留下自然的末染色的頭發上是例如金色的頭發縷或頭發束，或者顏色變淺的頭發梢。
存在于所述脫色組合物中的氧化劑對天然的染發劑黑色素，及任選對位于纖維中的合成染料產生氧化影響，因此引起變色，最理想的使頭發顏色變淺。脫色方法和氧化染色方法的原理是本領域普通技術人員熟知的，總結在相關的專題論文中，例如K.Schrader，Grundlagenund Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals and formulations ofcosmetics]，2nd edition，1989，Dr.Alfred Hüthig Verlag，Heidelberg，orW.Umbach(Ed.)，Kosmetik[Cosmetics]，2ndedition，1995，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，New York。
對于使頭發顏色變淺或者使頭發超脫色一特別是對于頭發縷或頭發束施加—包括固體氧化劑的固態或者漿糊狀制劑通常直接與稀釋過氧化氫溶液混合之后施加。然后該涂覆混合物施加到頭發上，在接觸一定時間以后再一次清洗去。除過氧化氫以外，在大多數場合下所述常規現成的含角蛋白纖維的脫色組合物包括過二硫酸鈉鹽化合物用于增加顏色變淺的能力，一經涂覆到所述纖維，pH就大于9。然而，顏色變淺操作的結果應該與所述超脫色的結果區別開。盡管在超脫色操作期間，盡可能所有的色彩顏料經受氧化作用保留實際上白色著色的頭發纖維，在氧化顏色變淺情況下，應該使現有的著色產生細微差別以使起初的色彩仍然是可辨認的，但是觀察者看來似乎顏色更淡。
然而，用染色組合物處理不能直接實現希望的使含角蛋白纖維氧化顏色變淺。通常，使這樣的顏色改變的纖維氧化顏色變淺導致不希望的色移，例如色移到橙色或者綠色色調，這無疑是必須避免的。在顏色變淺的過程中，僅希望的色彩效果是意味著使起初的色調變淺。另外，希望使頭發適當確定的部分產生均一的顏色細微差別，比如頭發縷或頭發束，而且使這些適當確定的部分再一次盡可能均勻地分布于整個頭發區域。對于頭發縷或頭發束顏色的細微差別，這意謂著頭發纖維必須從頭發根部到發梢必須有均一細微差別，這些頭發縷或頭發束應該盡可能均勻分布于覆蓋的頭發以及頭發下面的區域。以這種方法，可以得到均勻看起來自然的變淡的顏色反射。
因此本發明的一個目的是提供一種確保使利用染色組合物染色的含角蛋白纖維的顏色均勻變淺，及在整個頭發區域產生均勻看起來自然的變淺的顏色反射的方法。
令人驚訝的是，已經發現如果氧化顏色變淺在染色步驟以后進行，則在氧化顏色變淺期間可以實現單色反射，而沒有不希望的色移，所述的染色組合物包括確定最小量的色彩賦予組分，及使用具有確定粘度的顏色淡化試劑，以下稱作色彩細微差別化試劑。
因此本發明提供一種染色含角蛋白纖維，具體地說頭發的方法，其中A將染色組合物施加到所述纖維上，在接觸時間Z1以后，再一次漂洗掉，B然后所述纖維任選干燥，然后C色彩細微差別化試劑，包括在化裝品載體上的至少一種增稠劑、過氧化氫和至少一種堿性化試劑，施加到一些先前染色的纖維上，在接觸時間Z2以后，再一次漂洗掉，其中所述染色組合物包括，作為色彩賦予組份，至少兩種氧化染料前體，其中至少一種氧化染料前體必須是顯色劑類型，或者包括至少兩種含氧染料前體，其中至少一種含氧染料前體必須是反應性羰基化合物。
對于該應用目的，含角蛋白纖維被理解為意思是毛皮、羊毛、羽毛，和具體地說頭發。盡管本發明方法的染色組合物主要適于染色角蛋白纖維，但原則上不排除也用于其他領域，具體地說彩色照相術。
在實施本發明方法以后，產生的顏色對由起初的著色，和在本發明方法步驟C以后，隨后的通過顏色淡化形成的細微差別化色彩組成。根據本發明，所述起初的著色定義為在步驟A以后得到的纖維著色。顏色淡化產生與起初著色有細微差別的顏色變淺的著色。使用比色法可以確定所述的顏色對的形成。
如果本發明方法的染色組合物是氧化染色組合物，則它包括至少一種顯色劑組份。所述使用的顯色劑組份通常是在對或者鄰位含有另外的自由或者取代的羥基或者氨基的一級芳香胺、二氨基吡啶衍生物、雜環腙、4-氨基吡唑啉酮以及吡啶2，4，5，6-四氨基嘧啶和其衍生物。
根據本發明，優選使用對苯二胺衍生物或者其生理學相容的鹽作為顯影組份。特別優選通式(E1)的對苯二胺衍生物， 其中-G1是氫原子，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，4’-氨基苯基，或者由含氮基團、苯基或者4’-氨基苯基取代的C1-C4-烷基；-G2是氫原子，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或者由含氮基團取代的C1-C4-烷基；-G3是氫原子，鹵素原子比如氯，溴，碘或者氟原子，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，C1-C4-羥基烷氧基，C1-C4-乙酰基氨基烷氧基，C1-C4-甲磺酰基氨基烷氧基，或者C1-C4-氨基甲酰基氨基烷氧基；-G4是氫原子，鹵素原子，或者C1-C4-烷基，或者-如果G3和G4彼此相對位于鄰位，它們可以一起形成橋接α，ω-亞烷基二氧基，比如亞乙基二氧基基團。
定義為本發明化合物取代基的C1-C4-烷基的例子是甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。乙基和甲基是優選的烷基。根據本發明優選的C1-C4-烷氧基例如是甲氧基或者乙氧基。而且，可能提及的C1-C4-羥烷基優選的例子是羥甲基、2-羥乙基、3-羥丙基或者4-羥丁基基團。2-羥乙基是特別優選的。特別優選的C2-C4-多羥基烷基是1，2-二羥基乙基。本發明的鹵素例子是氟、氯或者溴原子；氯原子是非常特別優選的。根據本發明，其他使用的術語源自于這里給出的定義。通式(E1)的含氮基團例子特別是氨基、C1-C4-單烷基氨基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-三烷基銨、C1-C4-單羥基烷基氨基、咪唑啉鎓和銨。
所述通式(E1)特別優選的對-苯二胺選自對-苯二胺，對甲苯二胺，2-氯代-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，5-二甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-對-苯二胺，N，N-二乙基-對-苯二胺，N，N-二丙基-對-苯二胺，4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)苯胺，N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺，4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯代苯胺，2-(β-羥乙基)-對-苯二胺，2-(β，γ-二羥基乙基)-對-苯二胺，2-氟代-對-苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，N-(β-羥丙基)-對-苯二胺，2-羥甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺，N，N-(乙基，β-羥乙基)-對-苯二胺，N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺，正-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺，正-苯基-對-苯二胺，2-(β-羥乙氧基)-對-苯二胺，2-(β-乙酰基氨基乙基氧基)-對-苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺和5，8-二氨基苯基-1，4-二噁烷，和它們的生理學相容的鹽。
根據本發明，通式(E1)相當特別優選的對苯二胺衍生物是對苯二胺、對間甲苯二胺、2-(β-羥乙基)-對苯二胺，2-(α，β-二羥基乙基)-對-苯二胺和N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺。
根據本發明，同樣可以優選使用由氨基和/或羥基取代的包括至少兩種芳基核的化合物作為顯色劑組份。
在可用于本發明染色組合物中的雙核顯色劑組份之中，特別可以提及的是以下通式(E2)的化合物和其生理學相容的鹽
其中-Z1和Z2彼此獨立地是羥基或者NH2基團，其任選由C1-C4-烷基、C1-C4-羥烷基和/或橋聯基團Y所取代，或者是任選橋接環系的部分，-該橋聯基團Y是具有1-14個碳原子的亞烷基，例如直鏈或者支鏈亞烷基鏈或者亞烷基環，可以由一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子比如氧、硫或者氮原子間斷或者封端，及可任選由一個或多個羥基或者C1-C8-烴氧基基團取代，或者橋聯基團Y是直鍵，-G5和G8彼此獨立地是氫、鹵素原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、C1-C4-氨基烷基或者是與橋連基Y結合的直鍵，-G7，G8，G9，G10，G11和G12，彼此獨立地是氫原子，與橋連基Y結合的直鍵或者C1-C4-烷基，條件是-通式(E2)的化合物每分子僅包含一個橋連基Y，及-通式(E2)的化合物至少包含一個載帶至少一個氫原子的氨基。
根據本發明，通式(E2)取代基定義類似上述的聲明。
通式(E2)優選的雙核顯色劑組份特別是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙-2-醇，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-二乙基-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，雙(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷，1，3-雙(2，5-二氨基苯氧基)丙-2-醇，N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，4-二氮環庚烷，N，N’-雙(2-羥基-5-氨基苯甲基)哌嗪，N-(4’-氨基苯基)-p-苯二胺和1，10-雙(2’，5’-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷和它們的生理學相容的鹽。
通式(E2)非常特別優選的雙核顯色劑組份是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙-2-醇，雙(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷，1，3-雙(2，5-二氨基苯氧基)丙-2-醇，N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，4-二氮環庚烷和1，10-雙(2’，5’-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷或者它們的生理學相容的鹽。
另外，可能優選的是使用對氨基苯酚衍生物或者其生理學相容鹽之一作為顯色劑組份。特別優選通式(E3)的對氨基苯酚衍生物。
其中-G13是氫原子，鹵素原子，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4-氨基苯基，羥基-(C1-C4)烷基氨基，C1-C4-羥基烷氧基，C1-C4-羥烷基-(C1-C4)氨基烷基，或者(二-C1-C4-烷基氨基)-(C1-C4)烷基，和-G14是氫或者鹵素原子，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4-氨基烷基或者C1-C4-氰烷基，-G15是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-單羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，苯基或者芐基，和-G16是氫或者鹵素原子。
根據本發明，用于通式(E3)的取代基類似上述聲明的定義。
通式(E3)優選的對氨基苯酚具體地說是對氨基苯酚、N-甲基-對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、2-羥基甲基氨基-4-氨基苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙氧基)苯酚、4-氨基-2-甲苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羥基乙基)苯酚、4-氨基-2-氟代苯酚、4-氨基-2-氯苯酚、4-氨基-2，6-二氯苯酚、4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚和它們生理學相容的鹽。
通式(E3)非常特別優選的化合物是對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羥基乙基)苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚。
另外，所述顯影組份也可選自鄰-氨基苯酚和其衍生物，例如，2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚或者2-氨基-4-氯酚。
另外，該顯色劑組份也可選自雜環的顯色劑組份，例如吡啶、嘧啶、吡唑、吡唑并嘧啶衍生物和其生理學相容的鹽。
優選的吡啶衍生物特別是描述在GB 1026978和GB 1153196中的化合物，比如2，5-二氨基吡啶、2-(4’-甲基苯基)氨基-3-氨基氮雜苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶。
優選的嘧啶衍生物特別是描述在DE 2359399、日本公開說明書JP02019576A2或者公開的說明書WO 96/15765中的化合物，比如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基-嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。
優選的吡唑衍生物特別是描述在DE 3843892、DE 4133957和專利申請WO 94/08969、WO94/08970、EP 740931和DE 19543988中的化合物，比如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，3，4-二甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑。
優選的吡唑并嘧啶衍生物具體地說是以下通式(E4)的吡唑并[1，5-a]嘧啶和其互變異構形式的衍生物，條件是存在互變異構平衡 其中-G17，G18，G19和G20，彼此獨立地是氫原子，C1-C4-烷基，芳基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4-烷基氨基，其可以任選由乙酰基，脲基或者磺酰基團保護，(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，二[(C1-C4)烷基](C1-C4)氨基烷基，其中所述二烷基的基團任選形成具有5或者6個鏈成員的碳環或者雜環，C1-C4-羥烷基或者二(C1-C4)[羥烷基]-(C1-C4)氨基烷基，-X基團彼此獨立地是氫原子，C1-C4-烷基，芳基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-多羥基烷基，C1-C4-氨基烷基，(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，二[(C1-C4)烷基]-(C1-C4)氨基烷基，其中所述二烷基任選形成具有5或者6個鏈成員的碳環或者雜環，C1-C4-羥烷基，二(C1-C4-羥烷基)氨基烷基，氨基，C1-C4-烷基，二(C1-C4-羥烷基)氨基，鹵素原子，羧酸基或者磺酸基，-i的值為0，1，2或者3，-p的值為0或者1，-q的值為0或者1，和-n的值為0或者1，條件是-p+q總和不等于0，-如果對p+q是2，n的值為0，及該基團NG17G18及NG19G20占據位置(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或者(3，7)；-如果p+q是1，n的值為1，所述基團NG17G18(或者NG19G20)和基團OH占據位置(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或者(3，7)；根據本發明，用于通式(E4)的取代基類似上述聲明中的定義。
如果上述通式(E4)的吡唑并[1，5-a]嘧啶包括在環體系位置2，5或者7之一上的羥基，則存在互變異構平衡，例如表示在下面的示意圖中
在上述通式(E4)的吡唑并[1，5-a]嘧啶之中，特別提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-3-氨基-7-二甲基氨基-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶；和它們的生理學相容的鹽和它們的互變異構形式，如果存在互變異構平衡。
如描述在文獻中，通過從氨基吡唑或者從肼開始進行環化制備上述通式(E4)的吡唑并[1，5-a]嘧啶。
使用的類似染料性質的前體優選是具有至少一個羥基或者氨基，優選作為6元環取代基的吲哚及二氫吲哚的那些。這些基團可以載帶另外的取代基，例如以羥基醚化或者酯化或者氨基烷基化的形式。這些吲哚和二氫吲哚可以用作氧化頭發顏料的顯色劑組份。
具有特別良好的適應性，作為特性類似的染發劑的前體的是通式(Ia)的5，6-二羥二氫吲哚衍生物，
其中，彼此獨立地-R1是氫，C1-C4-烷基，或者C1-C4-羥烷基，-R2是氫，-COOH基團，其中所述-COOH基團同樣可作為具有生理學相容陽離子的鹽存在，-R3是氫，或者C1-C4-烷基，-R4是氫，C1-C4-烷基，或者基團-CO-R6，其中R6是C1-C4-烷基，和-R5是在R4下基團的定義之一，及這些化合物與有機或者無機酸的生理學相容的鹽。
特別優選的二氫吲哚的衍生物是5，6-二羥二氫吲哚，N-甲基-5，6-二羥二氫吲哚，N-乙基-5，6-二羥二氫吲哚，N-丙基-5，6-二羥二氫吲哚，N-丁基-5，6-二羥二氫吲哚，5，6-二羥二氫吲哚-2-羧酸和6-羥基二氫吲哚，6-氨基二氫吲哚和4-氨基二氫吲哚。
在該組之內，特別強調的是N-甲基-5，6-二羥二氫吲哚，N-乙基-5，6-二羥二氫吲哚，N-丙基-5，6-二羥二氫吲哚，N-丁基-5，6-二羥二氫吲哚和，特別是，5，6-二羥二氫吲哚。
具有顯著的適應性，作為特性類似的染發劑前體的同樣是通式(Ib)的5，6-羥基吲哚的衍生物，
其中，彼此獨立地-R1是氫，C1-C4-烷基，或者C1-C4-羥烷基，-R2是氫，-COOH基團，其中所述-COOH基團同樣可作為具有生理學相容陽離子的鹽存在，-R3是氫，或者C1-C4-烷基，-R4是氫、C1-C4-烷基或者基團-CO-R6，其中R6是C1-C4-烷基，及-R5是在R4下基團的定義之一，-及這些化合物與有機或者無機酸的生理學相容的鹽。
特別優選的吲哚衍生物是5，6-二羥吲哚，N-甲基-5，6-二羥吲哚，N-乙基-5，6-二羥吲哚，N-丙基-5，6-二羥吲哚，N-丁基-5，6-二羥吲哚，5，6-二羥吲哚-2-羧酸，6-羥基吲哚，6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
在該組之內，特別強調的是N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚，特別是，5，6-二羥吲哚。
所述二氫吲哚及吲哚衍生物，或者作為游離堿或者以它們與無機或者有機酸的生理學相容的鹽，例如鹽酸鹽、硫酸鹽及氫溴酸鹽形式，可用于本發明方法范圍內使用的染色組合物中。所述吲哚或者二氫吲哚衍生物的含量通常為0.05-10wt％，優選0.2-5wt％。
在一個另外的實施方式中，本發明可能優選在染發劑組合物中使用所述二氫吲哚或者吲哚衍生物，并結合使用至少一種氨基酸或者低聚肽。所述氨基酸有利地是α-氨基酸；非常特別優選的α-氨基酸是精氨酸，鳥氨酸，賴氨酸，絲氨酸和組氨酸，特別是精氨酸。
在另外優選實施方式中，本發明方法的染色組合物包括至少一種成色劑組份。
所述使用的成色劑組分通常是間-苯二胺衍生物，萘酚，間苯二酚和間苯二酚衍生物，吡唑啉酮和間-氨基酚衍生物，和雜環化合物。
根據本發明優選的成色劑組份是-間-氨基酚和其衍生物，例如5-氨基-2-甲酚，N-環戊基-3-氨基酚，3-氨基-2-氯代-6-甲酚，2-羥基-4-氨基苯氧基乙醇，2，6-二甲基-3-氨基酚，3-三氟乙酰基氨基-2-氯代-6-甲酚，5-氨基-4-氯代-3-甲酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲酚，5-(2’-羥乙基)氨基-2-甲酚，3-(二乙基氨基)苯酚，N-環戊基-3-氨基酚，1，3-二羥基-5-(甲基氨基)苯，3-乙基氨基-4-甲酚和2，4-二氯-3-氨基酚，-鄰氨基苯酚和其衍生物，-間-苯二胺和其衍生物，例如，2，4-二氨基苯氧基乙醇、1，3-二-(2’，4’-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羥乙基氨基)苯、1，3-二-(2’，4’-二氨基苯基)丙烷、2，6-二-(2’-羥乙基氨基)-1-甲苯和1-氨基-3-二-(2’-羥乙基)氨基苯，-鄰-苯二胺和其衍生物，例如，3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲苯，-二或者三羥基苯衍生物，例如，間苯二酚，間苯二酚一甲基醚，2-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚，2，5-二甲基間苯二酚，2-氯代間苯二酚，4-氯代間苯二酚，連苯三酚和1，2，4-三羥基苯，-吡啶衍生物，例如，2，6-二羥基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2-氨基-5-氯代-3-羥基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，
-萘衍生物，例如，1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羥甲基-1-萘酚、2-羥乙基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘、1，7-二羥基萘、1，8-二羥基萘、2，7-二羥基萘和2，3-二羥基萘，-嗎啉衍生物例如6-羥基苯并嗎啉和6-氨基苯并嗎啉，-喹啉衍生物比如6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉，-吡唑衍生物比如，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，-吲哚衍生物比如4-羥基吲哚、6-羥基吲哚和7-羥基吲哚，-嘧啶衍生物比如，4，6-二氨基嘧啶、4-氨基-2，6-二羥基嘧啶，2，4-二氨基-6-羥基嘧啶，2，4，6-三羥基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶和4，6-二羥基-2-甲基嘧啶，或者-亞甲基二氧基苯衍生物，例如1-羥基-3，4-亞甲基二氧基苯、1-氨基-3，4-亞甲基二氧基苯和1-(2’-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧基苯。
根據本發明特別優選的成色劑組分是1-萘酚，1，5-二羥基萘，2，7-二羥基萘，1，7-二羥基萘，5-氨基-2-甲酚，間-氨基酚，間苯二酚，間苯二胺，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，2，4-二氯-3-氨基酚，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，2-氯代間苯二酚，4-氯代間苯二酚，2-氯代-6-甲基-3-氨基酚，3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶，2-氨基-3-羥基吡啶，2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶，2-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚，2-甲基-4-氯代-5-氨基酚和上述化合物生理學相容的鹽。
特別優選以這樣一種方法配制所述染色組合物以使，在實施本發明方法以后，所述起始著色和氧化有細微差別顏色的頭發的10個顏色對之一如表1所示
表1
令人驚訝的是，已經發現以下的氧化染料前體組合物特別適于制備具有金色的起始著色的顏色對(根據表1的顏色對1和2)-至少一種根據通式(E1)的對苯二胺衍生物-至少一種根據通式(E3)的對氨基酚衍生物-至少一種吡啶衍生物作為成色劑-至少一種選自間氨基酚或者其衍生物的化合物作為成色劑。
令人驚訝的是，已經發現以下的氧化染料前體組合物特別適于制備具有紅色起始著色的顏色對(根據表1的顏色對3，4和5)-至少一種選自吡唑衍生物和嘧啶衍生物的雜環顯色劑-至少兩種選自間氨基酚和其衍生物的化合物作為成色劑。
令人驚訝的是，已經發現以下的氧化染料前體組合物特別適于制備具有紫羅蘭起始著色的顏色對(根據表1的顏色對6)-至少一種吡唑衍生物作為顯色劑-至少一種吡啶衍生物作為成色劑-至少一種選自間氨基酚和其衍生物的化合物作為成色劑。
令人驚訝的是，已經發現以下的氧化染料前體組合物特別適于制備具有棕色起始著色的顏色對(根據表1的顏色對7，8，9和10)-至少一種根據通式(E1)的對苯二胺衍生物-至少一種吡啶衍生物作為成色劑-至少一種選自間氨基酚或者其衍生物的化合物作為成色劑。
為形成所述顏色對，上述優選的氧化染料前體可用于上述的組合物中作為優選的顯色劑和成色劑。
本發明方法的染色組合物包括顯色劑組份以及成色劑組分，在每一情況下基于總的氧化染色組合物，含量為0.005-10wt％，優選0.1-5wt％。
本發明中，顯色劑組份和成色劑組分通常以彼此相對近似的摩爾量使用。盡管摩爾用量同樣證明是方便的，但單獨的氧化染料前體一定程度的過量不是不利的，意思是顯色劑組份和成色劑組分可以1∶0.5-1∶3，具體地說1∶1-1∶2的摩爾比存在。
為了色彩的細微差別化，本發明方法的染色組合物可以包括一種或多種直接染料。直接染料通常是硝基亞苯基二胺，硝基氨基酚，偶氮染料，蒽醌或者靛酚氧化酶。優選的直接染料是以所述國際名稱或者商品名熟知的如下化合物HC黃色2，HC黃色4，HC黃色5，HC黃色6，HC黃色12，酸性黃1，酸性黃10，酸性黃23，酸性黃36，HC橙色1，分散橙色3，酸性橙7，HC紅色1，HC紅色3，HC紅色10，HC紅色11，HC紅色13，酸性紅33，酸性紅52，HC紅色BN，顏料紅色57:1，HC藍色2，HC藍色12，分散藍色3，酸性藍7，酸性綠50，HC紫羅蘭1，分散紫羅蘭1，分散紫羅蘭4，酸性紫43，分散黑色9，酸性黑1和酸性黑52，和1，4-二氨基-2-硝基苯，2-氨基-4-硝基苯酚，1，4-雙(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基酚，2-(2’-羥乙基)氨基-4，6-二硝基酚，1-(2’-羥乙基)氨基-4-甲基-2-硝基苯，1-氨基-4-(2’-羥乙基)氨基-5-氯代-2-硝基苯，4-氨基-3-硝基苯酚，1-(2’-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氫喹啉，2-羥基-1，4-萘醌，苦氨酸和鹽其，2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚，4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯代-6-乙基氨基-1-羥基-4-硝基苯。
另外，所述染色組合物可以包括陽離子的直接染料。特別優選是此處給定的(a)陽離子的三苯甲烷染料例如堿性的藍色7、堿性的藍色26、堿性的紫羅蘭2和堿性的紫羅蘭14，(b)由季氮基團取代的芳香體系，例如，堿性的黃色57，堿性的紅色76，堿性的藍色99，堿性棕16和堿性棕17，和(c)包含具有至少一個季氮原子雜環的直接染料，如例如在EP-A2-998908中的定義，因此在這一點上在權利要求6～11中以參考方式明確的引入該文獻中的直接染料。
(c)組優選的陽離子直接染料特別是以下的化合物

同樣以名稱堿性的黃色87，堿性的橙色31和堿性的紅色51熟知的通式(DZ1)，(DZ3)和(DZ5)的化合物是組(c)十分特別優選的陽離子直接染料。
根據本發明以商品名Arianor銷售的陽離子直接染料同樣是十分特別優選的陽離子直接染料。
所述染色組合物可以包括基于總的染色組合物，含量為0.1-5wt％的直接染料。
另外，本發明方法的染色組合物還可以包括如下存在的天然染料，比如指甲花紅、指甲花中間色、指甲花黑色、春黃菊花、檀香木、紅茶、鼠李樹皮、鼠尾草屬植物、蘇木、茜草、兒茶、雪松和紫朱草根。
然而，根據本發明優選的是用于本發明方法的染色組合物不包括直接染料。
對于氧化染料前體或者直接染料，在每一情況下形成均勻的化合物是不必要的。相反地，作為所述單獨染料制備方法的結果，對于本發明所述的染發劑組合物同樣可以包括微量的其它組份，條件是這些其它組份對所述著色結果不產生不利的影響，或者由于其它的理由例如毒物學的理由必須排除。
關于能用作本發明方法著色組合物的染料，同樣可以參考專題論文Ch.Zviak，The Science of Hair Care，chapter 7(pages 248-250；directdyes)，和chapter 8，pages 264-267；oxidation dye precursors)，作為“Dermatology”series的第7卷出版(ed.Ch.，Culnan and H.Maibach)，Verlag Marcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986，及the“Europeaninventory of cosmetic raw materials”，the European Community出版，可以從the Bundesverband Deutscher Industrie-und Handelsunternehmen fürArzneimittel，Reformwaren und Krperpflegemittel e.V.，Mannheim獲得軟盤。
本發明方法的染色組合物可以包括至少一種組合物，優選三種疊加的組合物，作為色彩賦予組份，選自如下的組分A 包括反應性羰基的化合物，和組份B 選自(a)CH-酸性化合物，(b)具有一級或者二級氨基或者羥基的化合物，選自一級或者二級芳香胺、含氮雜環化合物及芳香羥基化合物，(c)氨基酸，(d)由2-9個氨基酸構成的低聚肽的化合物，其中至少一種代表性的該組合物必須是組分A含有反應性羰基的化合物。
含有反應性羰基的本發明化合物(以下也稱為反應性羰基化合物或者組分A)具有至少一種可與組分B化合物反應形成連接所述二種組分化學鍵的羰基作為活性基團。另外，本發明也涉及那些化合物作為組分A，所述的那些化合物中以這樣一種方法使羰基衍生或者掩蔽以使衍生或者掩蔽的羰基碳原子對于所述組分B的反應性始終存在。這些衍生物優選是反應性羰基化合物與如下化合物的縮合物a)胺和其衍生物，形成亞胺或者肟作為縮合物，b)醇，形成乙縮醛或者縮酮作為縮合物c)水，形成水合物作為醛的縮合物。
組分A優選選自苯乙酮，苯基·乙基甲酮，2-羥苯乙酮，3-羥苯乙酮，4-羥苯乙酮，2-羥苯丙酮，3-羥苯丙酮，4-羥苯丙酮，2-羥苯丁酮，3-羥苯丁酮，4-羥苯丁酮，2，4-二羥基苯乙酮，2，5-二羥基苯乙酮，2，6-二羥基苯乙酮，2，3，4-三羥基苯乙酮，3，4，5-三羥基苯乙酮，2，4，6-三羥基苯乙酮，2，4，6-三甲氧基苯乙酮，3，4，5-三甲氧基苯乙酮，3，4，5-三甲氧基苯乙酮二乙基縮酮，4-羥基-3-甲氧基苯乙酮，3，5-二甲氧基-4-羥苯乙酮，4-氨基苯乙酮，4-二甲基氨基苯乙酮，4-嗎啉基苯乙酮，4-哌啶基苯乙酮，4-咪唑基苯乙酮，2-羥基-5-溴苯乙酮，4-羥基-3-硝基苯乙酮，苯乙酮-2-羧酸，苯乙酮-4-羧酸，二苯甲酮，4-羥基二苯甲酮，2-氨基二苯甲酮，4，4’-二羥基二苯甲酮，2，4-二羥基二苯甲酮，2，4，4’-三羥基二苯甲酮，2，3，4-三羥基二苯甲酮，2-羥基-1-萘乙酮，1-羥基-2-萘乙酮，色酮，色酮-2-羧酸，黃酮，3-羥基黃酮，3，5，7-三羥基黃酮，4’，5，7-三羥基黃酮，5，6，7-三羥基黃酮，五羥黃酮，1-2，3-二氫-1-茚酮，9-芴酮，3-羥基芴酮，蒽酮，1，8-二羥基蒽酮，香草醛，松柏醛，2-甲氧基苯甲醛，3-甲氧基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，2-乙氧基苯甲醛，3-乙氧基苯甲醛，4-乙氧基苯甲醛，4-羥基-2，3-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2，5-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2，6-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2-甲基苯甲醛，4-羥基-3-甲基苯甲醛，4-羥基-2，3-二甲基苯甲醛，4-羥基-2，5-二甲基苯甲醛，4-羥基-2，6-二甲基苯甲醛，4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-3，5-二甲基苯甲醛，3，5-二乙氧基-4-羥基苯甲醛，2，6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛，3-羥基-4-甲氧基苯甲醛，2-羥基-4-甲氧基苯甲醛，2-乙氧基-4-羥基苯甲醛，3-乙氧基-4-羥基苯甲醛，4-乙氧基-2-羥基苯甲醛，4-乙氧基-3-羥基苯甲醛，2，3-二甲氧基苯甲醛，2，4-二甲氧基苯甲醛，2，5-二甲氧基苯甲醛，2，6-二甲氧基苯甲醛，3，4-二甲氧基苯甲醛，3，5-二甲氧基苯甲醛，2，3，4-三甲氧基苯甲醛，2，3，5-三甲氧基苯甲醛，2，3，6-三甲氧基苯甲醛，2，4，6-三甲氧基苯甲醛，2，4，5-三甲氧基苯甲醛，2，5，6-三甲氧基苯甲醛，2-羥基苯甲醛，3-羥基苯甲醛，4-羥基苯甲醛，2，3-二羥基苯甲醛，2，4-二羥基苯甲醛，2，5二羥基苯甲醛，2，6-二羥基苯甲醛，3，4-二羥基苯甲醛，3，5-二羥基苯甲醛，2，3，4-三羥基苯甲醛，2，3，5-三羥基苯甲醛，2，3，6-三羥基苯甲醛，2，4，6-三羥基苯甲醛，2，4，5-三羥基苯甲醛，2，5，6-三羥基苯甲醛，4-羥基-2-甲氧基苯甲醛，4-二甲氨基苯甲醛，4-二乙基氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛，4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛，4-吡咯烷基苯甲醛，4-嗎啉基苯甲醛，2-嗎啉基苯甲醛，4-哌啶基苯甲醛，2-甲氧基-1-萘甲醛，4-甲氧基-1-萘甲醛，2-羥基-1-萘甲醛，2，4-二羥基-1-萘甲醛，4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛，2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛，3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛，2，4-二甲氧基-1-萘甲醛，3，4-二甲氧基-1-萘甲醛，4-羥基-1-萘甲醛，4-二甲基氨基-1-萘甲醛，2-甲氧基肉桂醛，4-甲氧基肉桂醛，4羥基-3-甲氧基肉桂醛，3，5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛，4-二甲基氨基肉桂醛，2-二甲氨基苯甲醛，2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛，4-二乙基氨基肉桂醛，4-二丁基氨基苯甲醛，4-二苯基氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛，4(1-咪唑啉基)苯甲醛，胡椒醛，2，3，6，7-四氫化-1h，5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛，2，3，6，7-四氫化-8-羥基-1H，5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛，N-乙基咔唑-3-醛，2-甲酰基亞甲基-1，3，3-三甲基二氫吲哚(菲舍爾醛或者三元醛)，2-吲哚醛，3-吲哚醛，1-甲基吲哚-3-醛，2-甲基吲哚-3-醛，1-乙酰基吲哚-3-醛，3-乙酰基吲哚，1-甲基-3-乙酰基吲哚，2(1’，3’，3’-三甲基-2-二氫亞吲哚基)乙醛，1-甲基吡咯-2-醛，1-甲基-2-乙酰基吡咯，4-嘧啶醛，2-嘧啶醛，3-嘧啶醛，4-乙酰吡啶，2-乙酰吡啶，3-乙酰吡啶，吡哆醛，喹啉-3-醛，喹啉-4-醛，安替比林-4-醛，糠醛，5-硝基糠醛，2-噻吩甲酰基三氟丙酮，色酮-3-醛，3-(5’-硝基-2’-呋喃基)丙烯醛，3-(2’-呋喃基)丙烯醛和咪唑-2-醛，1，3-二乙酰基苯，1，4-二乙酰基苯，1，3，5-三乙酰基苯，2-苯甲酰苯乙酮，2-(4’-甲氧苯甲酰)苯乙酮，2-(2’-糠酰)苯乙酮，2(2’-吡啶酰基)苯乙酮和2-(3’-吡啶酰基)苯乙酮，芐叉丙酮，4-羥基芐叉丙酮，2-羥基芐叉丙酮，4-甲氧基芐叉丙酮，4-羥基-3-甲氧基芐叉丙酮，4-二甲基氨基芐叉丙酮，3，4-亞甲基二氧芐叉丙酮，4-吡咯烷芐叉丙酮，4-哌啶芐叉丙酮，4-嗎啉代芐叉丙酮，4-二乙基氨基芐叉丙酮，3-苯亞甲基-2，4-戊二酮，3-(4’-羥基苯亞甲基)-2，4-戊二酮，3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-2，4-戊二酮，2-苯亞甲基環己酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)環己酮，2(4’-二甲基氨基亞芐基)環己酮，2-苯亞甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)-1，3-環己二酮，3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-1，3-環己二酮，2-苯亞甲基-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基-3-甲氧亞芐基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-二甲基氨基亞芐基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-苯亞甲基環戊酮，2’-(4-羥基苯亞甲基)環戊酮，2(4’-二甲基氨基亞芐基)環戊酮，5-(4-二甲基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-二乙基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-甲氧苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(3，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(2，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-哌啶基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-嗎啉基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2，4-二烯醛，6-(4-甲基氨基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-二乙基氨基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-甲氧苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(3，4-二甲氧基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(2，4-二甲氧基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-哌啶基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-嗎啉基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-吡咯烷基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3，5-二烯醛，2-硝基苯甲醛，3-硝基苯甲醛，4-硝基苯甲醛，4-甲基-3-硝基苯甲醛，3-羥基-4-硝基苯甲醛，4-羥基-3-硝基苯甲醛，5-羥基-2-硝基苯甲醛，2-羥基-5-硝基苯甲醛，2-羥基-3-硝基苯甲醛，2-氟代-3-硝基苯甲醛，3-甲氧基-2-硝基苯甲醛，4-氯代-3-硝基苯甲醛，2-氯代-6-硝基苯甲醛，5-氯代-2-硝基苯甲醛，4-氯代-2-硝基苯甲醛，2，4-二硝基苯甲醛，2，6-二硝基苯甲醛，2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛，4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛，6-硝基胡椒醛，2-硝基胡椒醛，5-硝基香草醛，2，5-二硝基水楊醛，5-溴代-3-硝基水楊醛，3-硝基-4-甲酰基苯磺酸酸，4-硝基-1-萘甲醛，2-硝基肉桂醛，3-硝基肉桂醛，4-硝基肉桂醛，9-甲基-3-唑醛，9乙基-3-唑醛，3-乙酰基咔唑，3，6-二乙酰基-9-乙基咔唑，3-乙酰基-9-甲基咔唑，1，4-二甲基-3-唑醛，1，4，9-三甲基-3-唑醛，4-甲酰-1-甲基吡啶鎓-，2-甲酰-1-甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1-乙基吡啶鎓-，2-甲酰-1-乙基吡啶鎓-，4-甲酰-1-苯基吡啶鎓-，2-甲酰-1-苯基吡啶鎓-，4-甲酰-1，2-二甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1，3-二甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，2-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，4-乙酰基-1-甲基吡啶鎓-，2-乙酰基-1-甲基吡啶鎓-，4-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，5-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，6-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，7-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，8-甲酰-1-甲基喹啉鎓，5-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，6-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，7-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，8-甲酰-1-乙基喹啉鎓，5-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，6-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，7-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，8-甲酰-1-苯基喹啉鎓，5-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，6-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，7-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-和8-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-和8-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，9-甲酰-10-甲基吖啶鎓-，4-(2’-酰基乙烯基)-1-甲基吡啶鎓-，1，3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)苯并咪唑鎓-，1，3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)咪唑鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-乙酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噁唑鎓-，2-(5’-甲酰-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(5’-甲酰-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(5’-甲酰-2’-噻吩基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(3’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-甲酰-1-萘基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，5-氯代-2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3，5-二甲基苯并噻唑啉鎓苯磺酸鹽，對-甲苯磺酸鹽，甲烷磺酸鹽，高氯酸鹽，硫酸鹽，氯化物，溴化物，碘化物，四氯鋅酸鹽，甲基磺酸鹽，三氟甲烷磺酸鹽，四氟化碳，靛紅，1-甲基靛紅，1-烯丙基靛紅，1-羥甲基靛紅，5-氯靛紅，5-甲氧基靛紅，5-硝基靛紅，6-硝基靛紅，5-磺基靛紅，5-羧基靛紅，奎靛紅，1-甲基奎靛紅，和上述化合物的任意混合物。
CH-酸性化合物通常認為是那些載帶結合到脂族碳原子的氫原子的化合物，具有吸電子取代基導致相應的碳氫鍵活化。本發明的CH-酸性化合物也包括烯胺，所述的烯胺由堿處理含有位置與所述季氮共軛的CH-酸性烷基的季銨化N-雜環化合物得到的。
所述組分B的CH-酸性化合物優選選自1，2，3，3-四甲基-3H-碘化吲哚，1，2，3，3-四甲基-3H-吲哚鎓對-甲苯磺酸鹽，1，2，3，3-四甲基-3H-吲哚鎓甲烷磺酸鹽，1，3，3-三甲基-2-亞甲基二氫吲哚(菲舍爾堿)，2，3-二甲基苯并噻唑啉鎓碘化物，2，3-二甲基苯并噻唑啉鎓對-甲苯磺酸鹽，2，3-二甲基萘并[1，2-d]對甲苯磺酸噻唑鎓鹽，3-乙基-2-甲基萘并[1，2-d]噻唑鎓對甲苯磺酸鹽，繞丹寧，繞丹寧-3-乙酸，1，4-碘化二甲基喹啉鎓物，1，2-碘化二甲基喹啉鎓物，巴比土酸，硫代巴比土酸，1，3-二甲基硫代巴比土酸酸，1，3-二乙基硫代巴比土酸酸，1，3-巴比妥，2-羥基吲哚，3-吲羥乙酸乙酯，2-香豆冉酮，5-羥基-2-香豆冉酮，6-羥基-2-香豆冉酮，3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮，二氫化茚-1，2-二酮，二氫化茚-1，3-二酮，茚滿-1-酮，苯甲酰乙腈，3-二氰亞甲基茚滿-1-酮，2-氨基-4-亞氨基-1，3-噻唑啉鹽酸鹽，5，5-二甲基環己烷-1，3-二酮，2H-1，4-苯并噁嗪-4H-3-酮，3-乙基-2-甲基苯并噁唑鎓碘化物，3-乙基-2-碘化甲基苯并噻唑鎓鹽，1-乙基-4-碘化甲基喹啉鎓鹽，1-乙基-2-碘化甲基喹啉鎓鹽，1，2，3-碘化三甲基喹啉鎓鹽，3-乙基-2-對甲苯磺酸甲基苯并噁唑鎓鹽，3-乙基-2-甲基苯并噻唑啉鎓對-甲苯磺酸鹽，1-乙基-4-甲基喹啉鎓對-甲苯磺酸鹽，1-乙基-2-甲基喹啉鎓對-甲苯磺酸鹽，和1，2，3-三甲基喹喔啉鎓對甲苯磺酸鹽。
優選的組分B的一取代或者二取代芳香胺選自N，N-二甲基-對-苯二胺，N，N-二乙基-對-苯二胺，N-(2-羥基乙基)-N-乙基-對-苯二胺，N，N-雙(2-羥乙基)-對-苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)-對-苯二胺，2，3-二氯-對-苯二胺，2，4-二氯-對-苯二胺，2，5-二氯-對-苯二胺，2-氯代-對-苯二胺，2，5-二羥基-4-嗎啉基苯胺，2-氨基酚，3-氨基酚，4氨基酚，2-氨甲基-4-氨基酚，2-羥甲基-4-氨基酚，鄰-苯二胺，間-苯二胺，對-苯二胺，2，5-二氨基甲苯，2，5-二氨基苯酚，2，5-二氨基茴香醚，2，5-二氨基苯乙醇，4-氨基-3-甲酚，2-(2，5-二氨基苯基)乙醇，2，4-二氨基苯氧基乙醇，2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇，3-氨基-4-(2-羥乙氧基)苯酚，3，4-亞甲基二氧酚，3，4-亞甲基二氧苯胺，3-氨基-2，4-二氯苯酚，4-甲基氨基酚，2-甲基-5-氨基酚，3-甲基-4-氨基酚，2-甲基-5-(2-羥乙基氨基)苯酚，3-氨基-2-氯代-6-甲酚，2-甲基-5-氨基-4-氯酚，5-(2-羥乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲酚，4-氨基-2-羥基甲基酚，2-(二乙基氨甲基)-4-氨基酚，4-氨基-1-羥基-2-(2-羥基乙基氨基甲基)苯，1-羥基-2-氨基-5-甲苯，1-羥基-2-氨基-6-甲苯，2-氨基-5-乙酰氨基苯酚，1，3-二甲基-2，5-苯二胺，5-(3-羥基丙基氨基)-2-甲酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲酚，N，N-二甲基-3-氨基酚，N-環戊基-3-氨基酚，5-氨基-4-氟代-2-甲酚，2，4-二氨基-5-氟代甲苯，2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯，2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲苯，2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)茴香醚，2，6-雙(2-羥乙胺)-1-甲苯，1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基甲苯，2-氨基苯甲酸，3-氨基苯甲酸，4-氨基苯甲酸，2-氨基苯乙酸，3-氨基苯乙酸，4-氨基苯乙酸，2，3-二氨基苯甲酸，2，4-二氨基苯甲酸，2，5-二氨基苯甲酸，3，4-二氨基苯甲酸，3，5-二氨基苯甲酸，4-氨基水楊酸，5-氨基水楊酸，3-氨基-4-羥基苯甲酸，4-氨基-3-羥基苯甲酸，2-氨基苯磺酸，3-氨基苯磺酸，4-氨基苯磺酸，3-氨基-4-羥基苯磺酸，4-氨基-3-羥基萘-1-磺酸，6-氨基-7-羥基萘-2-磺酸，7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸，4-氨基-5-羥基萘-2，7-二磺酸，3-氨基-2-萘甲酸，3-氨基酞酸，5-氨基間苯二甲酸，1，3，5-三氨基苯，1，2，4-三氨基苯，1，2，4，5-四氨基苯，2，4，5-三氨基酚，五氨基苯，六氨基苯，2，4，6-三氨基間苯二酚，4，5-二氨基兒茶酚，4，6-二氨基連苯三酚，1-(2-羥基-5-氨基苯甲基)-2-咪唑烷酮，4-氨基-2-((4-[(5-氨基-2-羥苯基)甲基]哌嗪基)甲基)苯酚，3，5-二氨基-4-羥基兒茶酚，1，4-雙(4-氨基苯基)-1，4-二氮環庚烷，芳腈，比如2-氨基-4-羥基苯基腈，4-氨基-2-羥基苯基腈，4-氨基苯基腈，2，4-二氨基苯基腈，含硝基氨基化合物，比如3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶，苦氨酸，[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羥基萘-2-基]氯化三甲基銨，[8-((4-氨基-3-硝基苯基)偶氮基)-7-羥基萘-2-基]氯化三甲基銨(堿性棕17)，1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，1-氨基-2-硝基-4-[雙(2-羥乙基)氨基]苯，1-氨基-2-[(2-羥乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃色編號5)，1-氨基-2-硝基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯(HC紅色編號7)，2-氯代-5-硝基-正-2-羥乙基-1，4-苯二胺，1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基-4-氨基苯(HC紅色編號3)，4-氨基-3-硝基苯酚，4-氨基-2-硝基苯酚，6-硝基-鄰-甲苯胺，1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫羅蘭編號1)，1-氨基-2-硝基-4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-5-氯苯(HC紅色編號10)，2-(4-氨基-2-苯胺基)苯甲酸，6-硝基-2，5-二氨基吡啶，2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚，1-氨基-2-(3-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-萘酚-3，6-二磺酸二鈉鹽(酸性藍編號29)，1-氨基-2-(2-羥基-4-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3，6-二磺酸二鈉鹽(宮殿鉻綠)，1-氨基-2-(3-氯代-2-羥基-5-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3，6-二磺酸二鈉鹽(Gallion)，4-氨基-4’-硝基芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，2，4-二氨基-3’，5’-地樂酚-2’-羥基-5-甲基偶氮苯(媒染棕4)，4’-氨基-4-硝基二苯胺-2-磺酸，4’-氨基-3’-硝基苯基-2-羧酸，1-氨基-4-硝基-2-(2-硝基苯亞甲基氨基)苯，2-[2-(二乙基氨基)乙基氨基]-5-硝基苯胺，3-氨基-4-羥基-5-硝基苯磺酸，3-氨基-3’-硝基聯苯，3-氨基-4-硝基苊，2-氨基-1-硝基萘，5-氨基-6-硝基苯并-1，3-間二氧雜環戊烯，苯胺，特別是含硝基的苯胺，比如4-硝基苯胺，2-硝基苯胺，1，4-二氨基-2-硝基苯，1，2-二氨基-4-硝基苯，1-氨基-2-甲基-6-硝基苯，4-硝基-1，3-苯二胺，2-硝基-4-氨基-1-(2-羥乙基氨基)苯，2-硝基-1-氨基-4-[雙(2-羥乙基)氨基]苯，4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸，1-氨基-5-氯代-4-(2-羥乙基氨基)-2-硝基苯，芳香苯胺，和如通式II所示含有另外芳基的的苯酚， 其中·R7是羥基或者氨基，可被C1-4-烷基，C1-4-羥烷基，C1-4-烷氧基或者C1-4-烷氧基-C1-4-烷基取代，·R8，R9，R10，R11和R12彼此獨立地是氫原子，羥基或者氨基，可被C1-C4-烷基，C1-C4-羥烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-氨基烷基或者C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基取代，和·P是直鍵，飽和的或者不飽和的任選由羥基取代的1-4個碳原子的碳鏈，羰基，硫氧基，磺酰，亞氨基，氧或者硫原子，或者具有通式III的基團，-Q’-(CH2-Q-CH2-Q”)o-(III)其中·Q是直鍵、CH2基團或者CHOH基團，·Q’和Q”，彼此獨立地是氧原子，一種NR13基團，其中R13是氫原子，C1-4-烷基或者羥基-C1-4-烷基，對于所述兩個基團也可以與其余的分子一起形成5-，6-或者7-元環，所述基團O-(CH2)p-NH或者NH-(CH2)p-O，其中p和p’是2或者3，和·O是1-4，，比如，4，4’-二胺基芪和其鹽酸鹽，4，4’-二胺基芪-2，2’-二磺酸單或者二鈉鹽，4-氨基-4’-二甲基氨基芪和其鹽酸鹽，4，4’-二氨基二苯甲烷，4，4’-二氨基二苯硫醚，4，4’-二氨基聯苯亞砜，4，4’-二氨基二苯基胺，4，4’-二氨基二苯基胺-2-磺酸，4，4’-二氨基二苯甲酮，4，4’-二氨基二苯醚，3，3’，4，4’-四氨基聯苯，3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二噁辛烷，1，3-雙(4-氨基苯基氨基)丙烷，1，3-雙(4-氨基苯基氨基)-2-丙醇，1，3-雙[N-(4-氨基苯基)-2-羥乙基氨基]-2-丙醇，N，N-雙[2-(4-氨基苯氧基)乙基]甲胺，N-苯基-1，4-苯二胺和雙(5-氨基-2-羥苯基)甲烷。
上述的化合物可以游離的形式或者以它們生理學相容的鹽形式使用，具體地說作為無機酸比如鹽酸或者硫酸的鹽。
適當的含氮雜環化合物是，例如，2-氨基氮雜苯，3-氨基氮雜苯，4-氨基氮雜苯，2-氨基-3-羥基吡啶，2，6-二氨基吡啶，2，5-二氨基吡啶，2-(氨基乙基氨基)-5-氨基氮雜苯，2，3-二氨基吡啶，2-二甲基氨基-5-氨基氮雜苯，2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶，2，4，5-三氨基吡啶，2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶，N-[2-(2，4-二氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺，N-[2-(4-氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶，4，5，6-三氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4，5，6-四氨基嘧啶，2-甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二氨基嘧啶，4，5-二氨基嘧啶，2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶，3，5-二甲基吡唑，3，5-二氨基-1，2，4-三唑，3-氨基吡唑，3-氨基-5-羥基吡唑，1-苯基-4，5-二甲基吡唑，1-(2-羥乙基)-4，5-二甲基吡唑，1-苯基-3-甲基-4，5-二甲基吡唑，4-氨基-2，3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-酮(4-氨基安替比林)，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，2-氨基喹啉，3-氨基喹啉，8-氨基喹啉，4-氨基喹哪啶，2-氨基煙酸，6-氨基煙酸，5-氨基異喹啉，5-氨基吲唑，6-氨基吲唑，5-氨基苯并咪唑，7-氨基苯并咪唑，5-氨基苯并噻唑，7-氨基苯并噻唑，2，5-二羥基-4-嗎啉基苯胺，和吲哚和二氫吲哚衍生物，比如4-氨基吲哚，5-氨基吲哚，6-氨基吲哚，7-氨基吲哚，5，6-二羥吲哚，5，6-二羥二氫吲哚和4-羥基二氫吲哚。根據本發明能被使用的另外的雜環化合物是公開在DE-U1-29908573中的羥基嘧啶。上述的化合物可以它們游離的形式和它們生理學相容的鹽的形式使用，例如無機酸比如鹽酸或者硫酸的鹽。
適當的芳香羥基化合物是，例如，2-甲基間苯二酚，4-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚，2，5-二甲基間苯二酚，間苯二酚，3-甲氧基苯酚，焦兒茶酚，對苯二酚，連苯三酚，根皮酚，苯三酚，2-甲氧基苯酚，3-甲氧基苯酚，4-甲氧基苯酚，3-二甲基氨基苯酚，2-(2-羥乙基)苯酚，3，4-亞甲基二氧苯酚，2，4-二羥基苯甲酸，3，4-二羥基苯甲酸，2，4-二羥基苯乙酸，3，4-二羥基苯乙酸，五倍子酸，2，4，6-三羥基苯甲酸，2，4，6-三羥基苯乙酮，2-氯代間苯二酚，4-氯代間苯二酚，1-萘酚，1，5-二羥基萘，2，3-二羥基萘，2，7-二羥基萘，6-二甲基氨基-4-羥基-2-萘磺酸和3，6-二羥基-2，7-萘磺酸。
所述組合物中的組分A的化合物和組分B的化合物優選在每一情況下的用量基于100g總的染色組合物為0.03-65mmol，具體地說1-40mmol。組分A化合物和組分B化合物的摩爾比為0.5-2.0，優選以等摩爾的量使用。如果組分A和B分開貯藏，那么直接制備實際的染色組合物之后通過混合使用。
原則上在氧化染料前體與大氣氧存在下可以發生所述纖維的氧化著色。然而，優選的是使用化學氧化劑，特別當希望除著色以外還希望頭發天然色素變淺的效果。希望該變淺效果與所述染色法無關。因此，氧化染料前體的存在不是本發明方法所述染色組合物中使用氧化劑的先決條件。適當的氧化劑具體地說是過氧化氫和其在脲、三聚氰胺和硼酸鈉上的加成產物。如果所述染料前體和所述氧化劑是分開貯藏的，那么在使用之前通過混合立刻制備實際的染色組合物。
根據本發明，優選的是配制本發明方法的染色組合物而沒有過氧化合物。過氧化合物定義為色彩細微差別化試劑優選實施方式范圍內如下所述的化合物。
然而根據本發明，氧化染色組合物還可以與例如通過大氣氧活化染料前體氧化的催化劑一起施加到頭發上。這樣的催化劑例如是金屬離子、碘化物、醌或者某些酶。
適當的金屬離子例如是Zn2+，Cu2+，Fe2+，Fe3+，Mn2+，Mn4+，Li+，Mg2+，Ca2+and Al3+。在這一點上特別適當的是Zn2+，Cu2+和Mn2+。所述金屬離子原則上可以任何生理學相容的鹽或者絡合物形式使用。優選的鹽是醋酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、乳酸鹽和酒石酸鹽。使用這些金屬鹽可以加速形成著色以及可以目標方式影響色彩的細微差別。
適當的酶例如過氧化物酶可以極大地增強少量過氧化氫的效果。根據本發明，同樣適用的是那些借助于大氣氧直接氧化染料前體的酶，例如漆酶，或者原位產生少量的過氧化氫，用這樣的方式生物催化活化氧化該染料前體。特別適當的用于氧化染料前體的催化劑是用于與如下特定基材結合的所謂的2-電子氧化還原酶，例如-吡喃糖氧化酶及例如D-葡萄糖或者半乳糖，-葡萄糖氧化酶與D-葡萄糖，-甘油氧化酶和甘油，-丙酮酸氧化酶及丙酮酸或者其鹽，-醇氧化酶和醇，(MeOH，EtOH)，-乳酸氧化酶及乳酸及其鹽，-酪氨酸酶氧化酶及酪氨酸，-尿酸酶及尿酸鹽或者其鹽，-膽堿氧化酶及膽堿，-氨基酸-氧化酶和氨基酸。
當使用氧化劑時，在使用之前通過混合氧化劑制劑與包括通式I化合物和任選染料前體的制劑，立刻方便地制備實際的染色組合物。以這種方法制備的現成的染發劑制劑優選的pH為6-12。特別優選使用弱堿性介質中的染發劑組合物。所述使用溫度為15-40℃。在接觸5-45分鐘時間以后，通過淋洗從要染色的頭發中除去染發劑組合物。如果已經使用大量充滿表面活性劑的載體，例如著色洗發劑，則可以省去使用洗發劑的后洗滌。
特別在很難著色的頭發情況下，可以將本發明的組合物應用于任選含有另外的染料前體的頭發上，而且不需要預先與所述氧化組分混合。在接觸20-30分鐘時間以后—任選繼中間的淋洗之后—然后施加所述氧化組分。在另外的接觸10-20分鐘時間以后，然后漂洗頭發，如果希望進行后洗發。在該實施方式中，根據第一方案，其中預先施加染料前體應引起更好的穿透進入頭發，相應的組合物調節到pH為約4-7。根據第二方案，首先希望空氣氧化，而在這樣情況下，優選施加的組合物的pH為7-10。在隨后的加速后氧化期間，優選使用成為酸性的作為氧化劑的過二硫酸鈉鹽溶液。
本發明方法的組合物包括優選在適當的水性的、含醇或者水性的-含醇化裝品載體中的本發明的成分。這樣的載體例如是乳膏、乳狀液、凝膠以及含表面活性劑的發泡溶液，例如洗發劑，泡沫氣霧劑或者其它的適合用于頭發上的制劑。然而，也可以想得到的是將所述成分結合到粉狀的或者片劑狀制劑中。
對于本發明目的，含水的醇溶液被理解為意思是包括3-70wt％C1-C4-醇，具體地說乙醇或者異丙醇的水溶液。本發明組合物可以另外包括其他的有機溶劑，比如甲氧基丁醇，苯甲醇，乙基二甘醇或者1，2-丙二醇。本發明中優選都是水可溶有機溶劑。
本發明方法的染色組合物和色彩細微差別化試劑還可以包括對于諸如此類制劑熟知的全部活性成分，添加劑和輔助劑。
在許多情況下，所述染色組合物和/或所述色彩細微差別化試劑包括至少一種表面活性劑，其中原則上陰離子，以及兩性離子，兩性的，非離子的和陽離子表面活性劑是適當的。然而在許多情況下，從陰離子的，兩性離子的或者非離子型表面活性劑中選擇所述表面活性劑證明是有利的。
用于本發明制劑適當的陰離子表面活性劑是所有的適合用于人體上的陰離子表面活性物質。這樣的物質特征在于水增溶性陰離子基團，例如羰酸酯、硫酸酯、磺酸酯或者磷酸酯基團，和含大約10-22個碳原子的親脂性的烷基。另外，乙二醇或者聚乙二醇醚基團、酯基、醚基、酰胺基和羥基基團也可存在于該分子中。以下是適當的陰離子表面活性劑的例子，在每一情況下陰離子表面活性劑是鈉、鉀和銨鹽以及烷醇基團中含2或者3個碳原子的單、二和三烷醇銨鹽形式，-具有10-22個碳原子的直鏈脂肪酸(肥皂)，-通式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是具有10-22個碳原子的直鏈烷基，及x＝0或者1到16，-在酰基基團中具有10-18個碳原子的酰基肌氨酸金屬鹽，-在酰基基團中具有10-18個碳原子的酰基氨基乙磺酸鹽，-在酰基基團中具有10-18個碳原子的酰基羥乙基磺酸鹽，-在烷基中含8-18個碳原子的磺基丁二酸單和二烷基酯，和含1-6個乙氧基和烷基中含8-18個碳原子的磺基丁二酸單烷基聚氧乙基酯，-具有12-18個碳原子的直鏈鏈烷磺酸鹽，-具有12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-具有12-18個碳原子脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-相當于通式R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H的烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，其中R優選是直鏈的含10-18個碳原子的烷基，x＝0或者1-12，-根據DE-A-3725030的表面活性的羥基磺酸鹽的混合物，-根據DE-A-3723354的硫酸化羥烷基聚乙烯和/或羥基亞烷基丙二醇醚，-根據DE-A-3926344的含12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，
-酒石酸及檸檬酸與醇的酯類，它們在具有8-22個碳原子的脂肪醇上形成約2-15個分子的環氧乙烷和/或環氧丙烷的加成物。
優選的陰離子表面活性劑是分子中含達到12個乙二醇醚基團及烷基中含10-18個碳原子的烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和醚羧酸，以及特別是飽和的、特別是不飽和C8-C22羧酸比如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸的鹽。
非離子型表面活化劑包含作為親水基的例如多羥基化合物基團、聚二醇醚基團或者多羥基化合物和聚乙二醇醚基團的組合物。這樣的化合物的例子是-2-30摩爾環氧乙烷和/或0-5摩爾環氧丙烷加成作用到烷基中含8-22個碳原子直鏈脂肪醇、含12-22個碳原子的脂肪酸和含8-15個碳原子的烷基酚上得到的加成產物，-1-30mol的環氧乙烷加成到甘油上的C12-C22脂肪酸單及二酯加成物，-C8-C22-烷基單及低聚甙及其乙氧基化類似物，及-5-60mol的環氧乙烷加成到蓖麻油及氫化蓖麻油上的加成物，優選的非離子型表面活化劑是通式R1O-(Z)x的烷基多苷。這些化合物特征在于以下的參數。
烷基R1包括6-22個碳原子，可以是直鏈或者支鏈。優選一取代的直鏈及2-位甲基支鏈的脂烴基。這樣的烷基例如是1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基、1-十六烷基及1-十八烷基。特別優選1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基。如果所謂的羰基合成醇用作原料，那么在烷基鏈中具有奇數個碳原子的化合物占優勢。
能用作本發明的烷基聚苷可以例如僅包括烷基R1。然而通常這些化合物從天然脂肪及油或者礦物油開始制備。在這種情況下，存在的烷基R是相當于原料化合物或者相當于特別處理的這些化合物的混合物。
特別優選那些烷基聚苷，其中R1由如下組成-基本上由C8-和C10-烷基組成，-基本上由C12及C14-烷基組成，-基本上由C8-C16-烷基組成或者，-基本上由C12-C16-烷基組成。
可以使用的糖結構單元Z是任何單或者低聚糖。通常使用具有5或者個碳原子的糖及對應的低聚糖。這樣的糖例如是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖、核糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔羅糖和蔗糖。優選的糖結構單元是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖和蔗糖；葡萄糖是特別優選的。
能用作本發明的烷基聚苷包括平均起來1.1-5個糖單元。具有x值為1.1-1.6的聚苷是優選的。非常特別優選的是x為1.1-1.4的烷基糖苷。
除它們的表面活化作用以外，烷基糖苷也用來改善頭發上香味組分的固定。因此，當希望頭發處理以后頭發上芳香油效果保持持久，本領域普通技術人員優選利用該類物質作為本發明制劑的其他成分。
本發明還可以使用確定的烷基聚苷的烷氧基化同系物。這些同系物平均起來每烷基糖苷單元可以包括達到10個環氧乙烷和/或環氧丙烷單元。
同樣可以使用兩性離子表面活性劑，特別是作為助表面活性劑。兩性離子表面活性劑是用于表示分子中載帶至少一個季銨基團及至少一個COO(-)或者SO3(-)基團的那些表面活性物質的術語。特別適當的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，比如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油基烷基二甲基銨甘氨酸鹽，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油酰氨基丙基二甲基銨甘氨酸鹽，和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，在每一情況下烷基中或者酰基中含8-18個碳原子，和椰油酰氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。優選的兩性離子表面活性劑是脂肪酸酰胺衍生物，以INCI名稱熟知為椰油基氨基丙基甜菜堿。
同樣地特別適當的作為助表面活性劑是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑被理解為意思是，分子中除了C8-C18烷基或者酰基以外，還包括至少一個自由氨基及至少一個-COOH或者-SO3H基團，及能夠形成內鹽的那些表面活性物質。適當的兩性表面活性劑的例子是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸及烷基氨基乙酸，在每一情況下烷基有約8-18個碳原子。特別優選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰氨基乙基氨基丙酸鹽及C12-18-酰基肌氨酸。
所述本發明使用的陽離子表面活性劑具體地說是季銨化合物類型，酯季銨化合物類型和氨基(酰胺基)胺類型的那些。
優選的季銨化合物是鹵化銨，特別是氯化物和溴化物，比如烷基三甲基銨氯化物，二烷基二甲基銨化氯和三烷基甲基氯化銨，例如氯化十六烷基三甲基銨，十八烷基三甲基氯化銨，雙十八烷基二甲基氯化銨，月桂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基苯基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨，和熟知的INCI名稱為季銨鹽27和季銨鹽83的咪唑化合物。上述的表面活性劑長烷基鏈具有10-18個碳原子。
酯季銨鹽是已知物質，包括至少一個酯官能以及至少一個季銨基團作為結構單元。優選的酯季銨鹽是脂肪酸與三乙醇胺季銨化的酯鹽，脂肪酸與二乙醇烷基胺的季銨化酯鹽，和脂肪酸與1，2-二羥基丙基二烷基胺的季銨化酯鹽。這樣的產品例如以商品名Stepantex、Dehyquart、Armocare銷售。產品ArmocareVGH-70，N，N-雙(2-棕櫚酰氧乙基)二甲基銨氯化物及DehyquartF-75及DehyquartAU-35是這樣的酯季銨化合物的例子。
烷基酰胺通常通過用二烷基氨基胺酰胺化天然的或者合成脂肪酸及脂肪酸餾分制備。該物質組中本發明特別適當的化合物是以名稱TegoamidS 18商業可獲得的硬脂酰胺基丙基二甲基胺。
根據本發明可使用其他的陽離子表面活性劑是季銨化的蛋白水解產物。
同樣本發明適當的是陽離子的硅油，比如商業可獲得產品Q2-7224(廠商Dow Corning；穩定的三甲代甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷)、Dow Corning929乳狀液(包括羥氨基改性的硅樹脂，也稱為氨基二甲基聚硅氧烷)、SM-2059(廠商General Electric)、SLM-55067(廠商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(廠商Th.Goldschmidt；雙季銨聚二甲硅氧烷，Quaternium-80)。
能用作陽離子表面活性劑的季糖衍生物的例子是商品Glucquat100，根據INCI命名法為“月桂基甲基葡萄糖甙十環氧乙烷羥丙基二銨氯化物”。
在每一情況下用作表面活性劑的含有烷基的化合物是均一的物質。然而通常優選從天然的植物或者動物原料開始制備這些物質，因此取決于特定的原料，導致具有不同的烷鏈長度的混合物。
在表面活性劑在脂肪醇上形成環氧乙烷和/或環氧丙烷加成物、或者衍生于這些加成物的情況下，可以使用具有“標準的”同系物分布的產品或者具有窄的同系物分布的那些。在這一點上，“標準的”同系物分布被理解為意思是在使用堿金屬、堿金屬氫氧化物、或者堿金屬醇鹽作為催化劑，脂肪醇及環氧烷反應期間，得到的同系物混合物。相反，窄的同系物分布是例如如果水滑石、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬氧化物、氫氧化物或者醇鹽用作催化劑時得到的產品。使用具有窄的同系物分布的產品可能是優選的。
另外，本發明的染色組合物和色彩細微差別化試劑可以包括其他活性成分、輔助劑及添加劑，例如-非離子的聚合物比如，例如乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，-陽離子聚合物比如季銨化的纖維素醚、具有季基團的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物、丙烯酰胺-二甲基二烯丙基銨氯化物共聚物、用硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-乙烯基吡硌烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季銨化的聚乙烯醇，-兩性離子的和兩性聚合物比如，例如丙烯酰胺丙基三甲基銨氯化物/丙烯酸酯橡膠和辛基丙烯酰胺/異丁烯酸甲酯/甲基丙烯酸特-丁基氨基乙基酯/2-甲基丙烯酸羥丙基酯共聚物，-陰離子聚合物比如，例如聚丙烯酸、交聯的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁基順丁烯二酸/異冰片基丙烯酸酯橡膠、乙烯甲醚/馬來酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-結構化劑比如馬來酸和乳酸，-頭發調理化合物，比如磷脂例如大豆磷脂、卵磷酯和腦磷脂，-蛋白水解產物，特別是彈性蛋白、膠原、角蛋白、牛乳蛋白質、大豆蛋白質和小麥蛋白的水解產物，它們與脂肪酸的縮合產物以及季銨化的蛋白水解產物，-芳香油、二甲基異山梨糖醇和環化糊精，-溶劑和增溶劑，比如乙醇，異丙醇，乙二醇，丙二醇，甘油和二甘醇，-纖維結構改進活性成分，特別是單、二及低聚糖，比如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖及乳糖，-季銨化的胺，比如甲基-1-烷基氨基乙基-2-烷基咪唑啉鎓硫酸二甲酯-消泡劑，比如聚硅氧油，-組合物著色的染料，-去頭屑劑活性成分，比如吡羅可酮乙醇胺、鋅萬畝定〔雜環類殺菌劑〕及咪菌酮，-光防護劑，特別是衍生的二苯甲酮、肉桂酸衍生物及三嗪，-pH調節物質，比如通常的酸、特別是食用酸及堿，-活性成分，比如尿囊素，吡咯烷酮羧酸和鹽其，和紅沒藥烯，-維生素、原維生素及維生素前體物，特別是A、B3、B5、B6、C、E、F及H族的那些，-植物提取物，比如以下物質的提取物綠茶、櫟樹皮、小蕁麻、北美金縷梅、蛇麻草、春黃菊、牛蒡、問荊、山楂、菩提樹花、杏仁、蘆薈真皮、樅葉、烤栗子、檀香木、檜柏、椰子、芒果、杏、檸檬、小麥、陽桃、甜瓜、橙子、葡萄柚、鼠尾草屬植物、迷迭香、樺樹、錦葵、羽衣草、野百里香、蓍草、百里香、蜂花、匍匐芒柄花、款冬、藥蜀葵、分生組織植物、人參和姜根，-膽固醇，-稠度調節劑，比如糖酯，多元醇酯和多元醇烷基醚，-脂和蠟，比如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟和烷烴，-脂肪酸烷醇酰胺，-絡合劑，比如乙二胺四乙酸，次氮基三乙酸，β-丙氨酸二乙酸和膦酸，-溶脹和穿透物質，比如甘油，丙二醇單乙醚，碳酸鹽，碳酸氫鹽，胍，碳酰胺，和一取代，二取代和三取代磷酸鹽，-遮光劑，比如乳液、苯乙烯/PVP及苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，-珠光劑，比如乙二醇單和二硬脂酸酯，及PEG-3二硬脂酸酯，
-顏料，-穩定劑，用于穩定過氧化氫及其他氧化劑，-推進劑，比如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空氣，和-抗氧化劑。
關于其他任選的組份及這些組份的使用量，明確參考本領域普通技術人員熟知的有關的手冊，例如Kh.Schrader，Grundlagen undRezepturen der Kosmetika[Fundamentals and formulations of cosmetics]，2nd edition，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，1989。
所述染色組合物使用溫度為15-40℃。在接觸優選2-60分鐘，優選5-45分鐘時間Z1以后，通過淋洗從要染色的頭發中除去染發劑組合物。如果已經使用大量充滿表面活性劑的載體，例如著色洗發劑，則可以省去使用洗發劑的后洗滌。
對本發明必要的是在步驟A和/或步驟B以后立刻進行本發明方法色彩細微差別化步驟C。為了實現本發明目的，定義為之后立刻進行的時間最多為90分鐘。完成本發明方法步驟A的過程與步驟C過程開始之間優選的時間間隔不應大于60分鐘，特別優選不大于45分鐘，十分特別優選不大于20分鐘。
如果步驟A和C之間干燥頭發，并將色彩細微差別化試劑施加到所述干燥頭發上，則頭發染色區域和頭發氧化顏色變淺區域之間的對比色過渡更加顯著。
所述色彩細微差別化試劑施加到在先前的步驟A中染色的含角蛋白纖維的部分。這意謂著一個或多個部分量選自染色纖維作為纖維束的的數量。這些纖維束，如果它們是頭發，應該選擇以實現均勻分布的色彩效果，不僅在所述覆蓋頭發上，而且在位于覆蓋頭發下面的區域。另外，所述選擇的纖維束優選在整個頭發區域盡可能均一地選擇。用色彩細微差別化試劑對所述選擇的纖維束進行全部或者部分處理。在完全處理情況下，得到具有淺色效果的頭發縷或頭發束。在部分處理情況下，例如所述纖維束的纖維末梢或者其它的被選區可以有選擇地進行顏色細微差別化。
原則上色彩細微差別化試劑可以使用適當的防護手套手工施加到所述選擇的纖維發辮上。然而，所述色彩細微差別化試劑優選使用供料器比如刷子或者applicette施加到想要色彩細微差別化的頭發區域。Applicette被理解為意思是一種寬的刷子，在其手柄端有可以簡化纖維束或者頭發縷或頭發束與所述全部纖維分開的尖端。
特別當在短的頭發到達到20厘米長的頭發上實施所述色彩細微差別化或者為了色彩細微差別化頭發末梢，優選使用圓刷作為供料器。圓刷具有手柄和鬃毛頭。在圓刷情況下，鬃毛頭的鬃毛以柱面形式圍繞鬃毛頭中心體排列，在一個鬃毛端全部連接的鬃毛形成基本上圓柱的外表面，同時在另一端它結合到鬃毛頭的本體。鬃毛頭的本體反過來位于圓刷結構的端部，或者是所述結構末端區域的一部分。用于本發明方法的圓刷優選具有長度最多為2厘米的鬃毛，并且圓柱的鬃毛頭的直徑最多為2.5厘米。鬃毛頭的柱面的長度最多為4厘米。為施加所述色彩細微差別化試劑，染眉毛刷子是特別適當的。
為了在頭發區域上以頭發縷或頭發束形式施加色彩效果，同時保持鮮明的對比色，實現改進均勻的施加所述色彩細微差別化試劑的特別優選的方法是使用遍布帽表面，任選僅僅在選出的區域具有孔格柵的帽子。在所述方法一個優選實施方案中，在步驟B以后優選干燥的纖維因此用諸如此類的帽子覆蓋。使用鉤針形式的器件，然后將纖維束或者頭發縷或頭發束拉過所述帽子中的孔。隨后，使用適當的防護手套，根據步驟C的色彩細微差別化試劑然后象在洗發劑場合下手工分布在被選區頭發上，或者使用刷子。在接觸時間Z2以后，漂洗掉色彩細微差別化試劑并除去所述帽子。
所述帽子優選由至少一種薄膜制造，所述薄膜優選由聚乙烯或者聚氯乙烯組成。如果所述帽子由一種薄膜層組成，那么可以預先印出或畫出所述的孔格柵。在僅僅預先畫出圖樣的情況下，薄膜沒有孔，必須在所述選擇的預先畫出的位置處沖孔，然后頭發縷或頭發束拉過因此形成的孔。根據本發明優選的是從兩種重疊的薄膜層制造所述帽子。這些薄膜層優選由聚乙烯或者聚氯乙烯組成。所述帽子內部的薄膜優選沒有預制的孔。此外，所述外部的薄膜帶有優選已經預穿孔的格柵。
所述在孔格柵中的孔和它們的預先畫出的孔優選優選的直徑為0.1-0.75毫米。任選僅僅預先畫出的孔是優選排列的以使它們位于格柵的虛線上。所述格柵優選由扇形體組成。所有的任選僅僅預先畫出的孔沿著所述網格線具有均勻的距離；該距離優選為0.5-2厘米。
所述帽子優選是船或者鋼盔形狀。特別優選為鋼盔形式。十分特別優選的帽子如

圖1-4所描述的。該帽子主要由兩個側面部分(1)和(2)，中間部分(3)和頂點部分(4)組成。這些部分在它們的接點處，優選通過密封和/或已縫接縫(8)和(9)結合在一起。所述部分(1)，(2)，(3)和(4)的接縫和外緣是具有摺邊的邊。所述摺邊優選由外部的薄膜材料組成。所述帽子的部分(1)，(2)和(3)由2個重疊薄膜組成。所述外部的薄膜具有預穿孔，所述內部薄膜沒有孔。所述兩個重疊薄膜首先通過部分(1)，(2)和(3)的聯接接縫相連在一起，其次通過所述摺邊相連。當拉帽子覆蓋在頭上時，所述帽子覆蓋頭的后面，并在面部前面具有開口(見圖2，“前視圖”)。頂點部分(4)結合到面額區域的上部。頂點部分的邊和部分(1)，(2)和(3)的外緣通過摺邊如上所述進行邊緣化。所述摺邊在面額區域下部的區域擴展超過帽子邊緣，右邊和左邊形成狹帶(5)和(6)，用該狹帶通過將狹帶系于下巴下將帽子固定在頭部。圖2和圖4顯示出彈性片(7)，所述的彈性片沿著中間部分(3)的下邊緣引入。所述彈性片確保所述帽子緊密配合。使用所述彈性片，所述帽子可以適應不同的頭圍。
接觸時間Z2優選為5-60分鐘，特別優選20-45分鐘。
在所述方法另外的實施方式中，已經分開并用所述色彩細微差別化試劑處理的纖維束包裹在箔片中，優選鋁箔中，在接觸時間Z2的期間放置在該箔片中。優選使用該實施方式以實現更短的達到30分鐘的接觸時間。
本發明方法的色彩細微差別化試劑包括過氧化氫。所述過氧化氫作為溶液加入到所述色彩細微差別化試劑中，或者以過氧化氫在無機的或者有機化合物上的固體加成化合物形式，比如高硼酸鈉，過碳酸鈉，過碳酸鎂，過碳酰胺鈉，聚乙烯吡咯烷酮·n H2O2(n是大于0的正整數)，過氧化脲和三聚氰胺過氧化物，加入到所述色彩細微差別化試劑中。在所述色彩細微差別化試劑中過氧化氫優選的含量基于所述色彩細微差別化試劑重量為0.5-6.0wt％。
本發明方法的色彩細微差別化試劑優選包括另外的過氧化合物。這些被理解為意思是代表既非過氧化氫本身也不是過氧化氫在其它組分上的加成產物的那些過氧化合物。原則上本發明組合物中含有的另外的過氧化合物的選擇不受任何限制；但本領域普通技術人員熟知的通常的過氧化合物例如是過二硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，過二磷酸鉀，和過氧化物比如過氧化鎂和過氧化鋇。在這些過氧化合物之中，其還可以組合使用，所述無機化合物是本發明優選的。特別優選過二硫酸鹽，具體地說過二硫酸銨。
本發明使用的所述色彩細微差別化試劑中過氧化合物的含量優選為1-40wt％，特別是2-30wt％。
本發明使用的所述色彩細微差別化試劑的pH優選為2.5-12.0，特別優選8.5-11.0。
本發明方法的色彩細微差別化試劑包括，作為優選的堿性化試劑，至少一種選自銨，堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，堿式碳酸鹽，尿素以及堿金屬磷酸鹽的化合物。
此外，所述色彩細微差別化試劑可以還包括至少一種二氧化硅化合物，所述的二氧化硅化合物可以任選是水合的。根據本發明，可以優選使用的任選水合二氧化硅化合物的含量，在每一情況下基于所述總的色彩細微差別化試劑，為0.05wt％-15wt％，特別優選0.15wt％-10，十分特別優選為0.2wt％-5wt％。本發明中在每一情況下的定量數據給出了所述試劑中的二氧化硅化合物含量(不包含它們的水部分)。
關于任選的水合二氧化硅化合物，本發明原則上不受任何限制。優選硅酸，它們的低聚物和聚合物，和它們的鹽。優選的鹽是堿金屬鹽，特別是鉀和鈉鹽。所述鈉鹽是十分特別優選的。
所述任選水合二氧化硅化合物可以各種各樣的形成存在。根據本發明，所述二氧化硅化合物優選以硅膠或者特別優選作為水玻璃形式使用。一些二氧化硅化合物可以是水溶液的形式。
根據本發明，十分特別優選的水玻璃由通式(SiO2)n(Na2O)m(K2O)p的硅酸鹽組成，其中n是正的有理數，m和p彼此獨立，是正的有理數或者是0，條件是至少m或者p的一個參數不同于0，n與m和p總和的比例為1∶4-4∶1。
除所述經驗式描述的組分以外，所述水玻璃還可以包括少量地其他添加劑，比如磷酸鹽或者鎂鹽。
本發明特別優選的水玻璃特別是Henkel以Ferrosil119，sodawaterglass 40/42，PortilA，PortilAW，PortilN和PortilW銷售的，及Akzo以BritesilC20銷售的那些。
所述色彩細微差別化試劑優選的粘度為5000-100000MPa·s，特別優選30000-80000MPa·s(brookfield旋轉粘度計，25℃，心軸#4，20轉數/分)。
通過所述色彩細微差別化試劑中含有的增稠劑調節粘度。聚合物可以增加化裝品制劑中含水的和非水的相的粘度。在含水相中，它們增加粘度的作用基于它們在水中的溶解度或者它們的親水性。它們可用于表面活性以及類乳狀液體系中。一些優選的聚合增稠劑的例子列于如下；這些可以存在于本發明方法的所述色彩細微差別化試劑中丙烯酰胺共聚物，丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物，丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸鈉共聚物，丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯共聚物，丙烯酸酯/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/c10-30丙烯酸烷基酯交聯聚合物，丙烯酸酯/鯨蠟醇聚醚-20衣康酸共聚物，丙烯酸酯/鯨蠟醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/月硅基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/Palmeth-25丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/Palmeth-25衣康酸共聚物，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸共聚物，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/硬脂酰甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/異癸酸乙烯酯交聯聚合物，丙烯酸/丙烯酰氮共聚物，瓊脂，瓊膠糖，產堿菌屬多糖，褐藻膠，藻酸，丙烯酸銨/丙烯酰氮共聚物，銨丙烯酸酯共聚物，丙烯酰二甲基牛磺酸銨/乙烯基甲酰胺共聚物，丙烯酰二甲基牛磺酸銨/VP共聚物，藻酸銨，聚丙烯酰二甲基牛磺酸銨，支鏈淀粉，抗壞血酸基甲基硅烷醇果膠酸酯，膠黃芪〔Astragalus Gummifer〕膠，硅鎂土，燕麥(燕麥)，果仁粉面，皂土，丁氧基脫乙酰殼多糖，刺云實膠，海藻酸鈣，羧甲基纖維素鈣，角叉菜膠鈣，鈣鉀卡波姆〔用烯丙基蔗糖交聯的丙烯酸聚合物〕，淀粉辛烯基琥珀酸鈣，C20-40烷基硬脂酸酯，卡波姆，羧丁基脫乙酰殼多糖，羧甲基殼多糖，羧甲基脫乙酰殼多糖，羧甲基右旋糖酐，羧甲基羥乙基纖維素，羧甲基羥丙基瓜爾膠，醋酸-丙酸織維素羰酸鹽，纖維素膠，角豆膠，十六烷基羥乙基纖維素，膽固醇/HDI/茁霉多糖共聚物，膽甾醇基己基二氨基甲酸酯茁霉多糖，瓜爾豆(瓜爾膠)膠，二甘醇/CHDM/間苯二酸酯/SIP共聚物，二氫化牛脂基芐基甲基銨鋰蒙脫石，二甲聚硅氧烷交聯聚合物-2，二甲聚硅氧烷丙基PG-甜菜堿，DMAPA丙烯酸酯/丙烯酸/丙烯酰氮共聚物，乙烯/丙烯酸鈉共聚物，凝膠，結冷膠，甘油基藻朊酸鹽，野大豆(大豆)粉面，瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨鹽，鋰蒙脫石，水合氧化硅，氫化馬鈴薯淀粉，羥丁基，甲基纖維素，羥乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛磺酸鈉鹽共聚物，羥乙基纖維素，羥乙基脫乙酰殼多糖，羥乙基乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基脫乙酰殼多糖，羥丙基乙二胺卡波姆，羥丙基瓜爾膠，羥丙基甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素硬脂氧基醚，羥丙基淀粉，羥丙基淀粉磷酸酯，羥丙基黃原膠，羥基硬脂酰胺乙醇胺，異丁烯/馬來酸鈉共聚物，硅酸鎂鋰，硅酸鎂鋰鈉，巨藻(巨藻)，藻朊酸鎂，硅酸鋁鎂，硅酸鎂，三硅酸鎂，甲氧基PEG-22/十二烷基乙二醇共聚物，甲基纖維素，乙基纖維素甲酯，甲基羥乙基纖維素，微晶纖維素，蒙脫土，摩洛哥的熔巖粘土，納豆膠，Nonoxynyl羥乙基纖維素，十八碳烯/MA共聚物，果膠，PEG-800，PEG-交聯聚合物，PEG-150/癸醇/SMDI共聚物，PEG-175二異硬脂酸酯，PEG-190二硬脂酸酯，PEG-15三硬脂酸甘油酯，PEG-140三硬脂酸甘油酯，PEG-240/HDI共聚物雙-癸基十四醇聚醚-20醚，PEG-100/ipdi共聚物，PEG-180/月硅基聚氧乙烯醚-50/TMMG共聚物，PEG-10/月桂基二甲聚硅氧烷交聯聚合物，PEG-15/月桂基二甲聚硅氧烷交聯聚合物，PEG-2M，PEG-5M，PEG-7M，PEG-9M，PEG-14M，PEG-20M，PEG-23M，PEG-25M，PEG-45M，PEG-65M，PEG-90M，PEG-115M，PEG-160M，PEG-120甲基葡萄糖三油酸酸酯，PEG-180/辛基酚聚醚-40/TMMG共聚物，PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯，PEG-4菜子油酰胺，PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物，聚丙烯酸酯-3，聚丙烯酸，聚環戊二烯，聚醚-1，聚乙烯/異丙基順丁烯二酸/MA共聚醇，聚甲基丙烯酸，聚季銨鹽-52，聚乙烯醇，藻酸鉀，聚丙烯酸鋁鉀，鉀卡波姆，角叉菜膠鉀，聚丙烯酸鉀，改性的馬鈴薯淀粉，PPG-14月硅基聚氧乙烯醚-60己基二氨基甲酸酯，PPG-14月硅基聚氧乙烯醚-60Isophoryl二氨基甲酸酯，PPG-14 Palmeth-60己基二氨基甲酸酯丙撐二醇藻蛋白酸鹽，聚乙烯基吡咯烷酮/癸烯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮蒙脫土，Rhizobian膠，蓖麻油酸/己二酸/AEEA共聚物，菌核膠，丙烯酸鈉/丙烯酰二甲基牛磺酸鹽共聚物，丙烯酸鈉/丙烯醛共聚物，丙烯酸鈉/丙烯酰氮共聚物，丙烯酸鈉共聚物，丙烯酸鈉/異癸酸乙烯酯交聯聚合物，丙烯酸鈉/乙烯醇共聚物，鈉卡波姆，鈉羧甲基殼多糖，鈉羧甲基右旋糖酐，鈉羧甲基β-葡聚糖，鈉羧甲基淀粉，角叉菜膠鈉，纖維素硫酸鈉，環化糊精硫酸鈉，羥丙基淀粉磷酸鈉，鈉異辛烯/MA共聚物，氟硅酸鎂鈉，聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉淀粉，聚丙烯酰二甲基牛磺酸鈉，聚甲基丙烯酸鈉，聚苯乙烯磺酸鈉鹽，鋁硅酸鈉，淀粉辛烯基琥珀酸鈉，硬脂氧基鈉，PG-羥乙基纖維素磺酸鹽，鈉苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，牛膽堿化物丙烯酸鈉/丙烯酸/丙烯酰氮共聚物，馬鈴薯(馬鈴薯)淀粉，淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物，淀粉羥丙基三甲基氯化銨鹽，硬脂醇聚醚-60十六烷基醚，硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物，刺蘋婆膠，合成氟金云母，酸豆見膠，木薯淀粉，茶葉-藻朊酸鹽，茶葉-卡波姆，小麥(小麥)淀粉，氨基丁三醇丙烯酸酯/丙烯酰氮共聚物，氨基丁三醇硅酸鋁鎂鹽，Welan膠，黃原膠，酵母β-葡聚糖，酵母多糖，玉米屬(玉蜀黍)淀粉。
本發明其次提供一種制劑包，包括·任選供料器，·容器C1，包括染色組合物，·容器C2a，包括含過氧化氫的組合物，和·容器C2b，包括含至少一種增稠劑和至少一種堿性化試劑的組合物，其中所述染色組合物包括以下，作為色彩賦予組份，(a)至少兩種氧化染料前體，其中至少一種氧化染料前體必須是顯色劑類型，或者(b)至少兩種含氧染料前體，其中至少一種含氧的染料前體必須是反應性羰基化合物。
優選混合容器C2a和C2b內容物得到的色彩細微差別化試劑的粘度為5000-100000mpa·s(brookfield旋轉粘度計，25℃，心軸#4，20轉數/分)。
所述染色組合物和作為C2a和C2b混合物的色彩細微差別化試劑具有優選的如本發明第一主題描述的特征。適當的供料器是在本發明第一主題中確定的供料器。而且，根據本發明優選的是另外在所述制劑包中包括帽子和鉤針，所述的帽子任選具有僅僅預先畫出的孔格柵。所述帽子具有如本發明第一主題描述的優選的特征。
所述染色組合物優選存在于所述制劑包的兩個容器C1a和C1b中。如果它是氧化染色組合物，那么容器C1包含所謂的包括染料前體的染色乳劑，容器1b包含含過氧化氫的組合物。
如果它是含氧的染色組合物，那么組分A的化合物可以貯藏在容器C1a中，而且是分開的，組分B化合物貯藏在容器C1b中。
再次本發明提供根據本發明第二主題的制劑包在本發明第一主題方法中的用途。
實施例以下原料用于制備以下制劑例子HydrenolD C16-C18脂肪醇(INCI名稱十六/十八烷基醇)(Cognis)TexaponNSO 十二烷基硫酸鈉(INCI十二烷基硫酸鈉)(Cognis)Loroltechn. C12-C18-脂肪醇(INCI名稱椰子醇)(Cognis)LorolC16十六烷醇(Cognis)DehytonKN，N-甲基-N-(C8-C18-椰油酰胺丙基)銨乙酰甜菜堿(約30％活性物質；INCI名稱水(水)，椰油基氨基丙基甜菜堿)(Cognis)Aculyn33(INCI名稱丙烯酸酯共聚物)(Rohm & Haas)
TurpinalSL1-羥基乙烷-1，1-二磷酸(INCI名稱依替膦酸，溶液(水))(Solutia)Soda waterglass40/42 硅酸鈉(Cognis)IdranalIII乙二胺四乙酸二鈉鹽·2H2O(INCI名稱乙二胺四乙酸二鈉)(制造商Riedel De Haen)BritesilC20 硅酸鈉(INCI名稱Silikate鈉)(The PQ Corporation)EmulginB2 具有約20個EO單元的十六十八烷基醇(INCI名稱十六/十八醇聚氧乙烯醚-20)LanetteE 十六十八烷基醇硫酸鈉鹽(INCI名稱十六/十八烷基硫酸鈉鹽)(Cognis)CeasitI C16-18脂肪酸鈣鹽(INCI名稱硬脂酸鈣)(Brlocher)Aerosil200二氧化硅(INCI名稱硅石)(Degussa)1.所述氧化染發劑組合物配方制備根據表2的染色膏表2染色膏
2.色彩細微差別化試劑配方制備以下根據表3和4的組合物表3色彩細微差別化粉末
表4過氧化氫溶液
3.評價本發明方法的染色結果3.1實施本發明方法的步驟A和B在使用之前不久，如表2中的染色膏與根據表5的氧化劑制劑以重量比1∶1混合。
表5氧化劑制劑
2g以上制備的所述混合物在32℃放置在頭發上的1g頭發發辮上30分鐘(卷曲自然的白色)，然后漂洗掉。干燥所述頭發發辮(本發明方法步驟B)，評定所述染色結果。
3.2實施根據本發明方法步驟C根據表3的25.0g所述色彩細微差別化粉末與根據表4的50ml組合物混合得到色彩細微差別化試劑。
在與以上染色的頭發發辮分開的由約三分之一頭發纖維組成的纖維束上，使用染眉毛刷子施加1g所述色彩細微差別化試劑，均一地覆蓋所述纖維束的整個區域，32℃下在所述頭發上停留10分鐘，然后漂洗掉。干燥所述頭發發辮，評定顏色細微差別化頭發的染色結果。所述頭發得到金發的著色，在顏色細微差別化區域具有淡的金發的色彩反射。
4.使用具有孔格柵的帽子通過以重量比1∶1混合表2的染色膏與表5的氧化劑制劑制備頭發染色組合物。
該染發劑組合物施加到具有起初淡金色頭發的試驗對象的整個頭發上，在接觸時間30分鐘以后再一次漂洗掉(根據本發明方法步驟A)。干燥所述頭發(根據本發明方法步驟B)，得到均一的金色的著色。
所述頭發用具有孔格柵的帽子覆蓋，使用鉤針將單獨的頭發縷或頭發束拉過在所述帽子中均一覆蓋整個帽子表面的孔。梳理所述拉過的頭發縷或頭發束。
通過混合25.0g表3的色彩細微差別化粉末和50ml表4的組合物制備所述色彩細微差別化試劑，并使用刷子施加到頭發縷或頭發束上。在30分鐘接觸時間以后，漂洗掉所述色彩細微差別化試劑，從頭部除去所述帽子(本發明步驟C)。
用標準商業洗發劑洗滌頭發，然后干燥。
基本色調是金色的頭發在覆蓋頭發區域以及在下面的頭發區域都具有淡的金色的發縷或發束。所述發縷或發束從頭發根部到末梢具有均一的細微顏色差別，與沒有顏色細微差別化的頭發形成鮮明的對比。
權利要求
1.一種染色含角蛋白纖維，特別是頭發的方法，其中A 包括色彩賦予組分的染色組合物施加到所述的纖維上，在接觸時間Z1以后，再漂洗掉，B 然后所述纖維任選干燥，然后C 色彩細微差別化試劑，包括在化裝品載體上的至少一種增稠劑、過氧化氫和至少一種堿性化試劑，施加到一些先前染色的纖維上，在接觸時間Z2以后，再一次漂洗掉，其中其中所述染色組合物包括以下，作為色彩賦予組份，(a)至少兩種氧化染料前體，其中至少一種氧化染料前體必須是顯色劑類型，或者(b)包括至少兩種含氧染料前體，其中至少一種含氧染料前體必須是反應性羰基化合物。
2.如權利要求1的方法，特征在于所述色彩細微差別化試劑的粘度為5000-100000mPa·s(brookfield旋轉粘度計，25℃，心軸#4，20轉數/分)。
3.權利要求1和2任一的方法，特征在于在步驟A完成和步驟C開始之間最多為60分鐘。
4.如權利要求1-3之一的方法，特征在于所述染色組合物不含直接染料。
5.權利要求1-4之一的方法，特征在于所述氧化染料前體選自如下的顯色劑類型對-氨基酚，N-甲基-對-氨基酚，4-氨基-3-甲酚，4-氨基-3-氟代酚，2-羥基甲基氨基-4-氨基酚，4-氨基-3-羥基甲基酚，4-氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯酚，4-氨基-2-甲酚，4-氨基-2-羥基甲基酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚，4-氨基-2-(α，β-二羥基乙基)苯酚，4-氨基-2-氟代酚，4-氨基-2-氯酚，4-氨基-2，6-二氯苯酚，4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙-2-醇，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-二乙基-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，雙(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷，1，3-雙(2，5-二氨基苯氧基)丙-2-醇，N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，4-二氮環庚烷，N，N’-雙(2-羥基-5-氨基苯甲基)哌嗪，N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺和1，10-雙(2’，5’-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷，對-苯二胺，對-甲苯二胺，2-氯代-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，5-二甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-對-苯二胺，N，N-二乙基-對-苯二胺，N，N-二丙基-對-苯二胺，4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)苯胺，N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺，4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯代苯胺，2-(β-羥乙基)-對-苯二胺，2-(α，β-二羥基乙基)-對-苯二胺，2-氟代-對-苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，N-(β-羥丙基)-對-苯二胺，2-羥甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺，N，N-(乙基，β-羥乙基)-對-苯二胺，N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺，N-苯基-對-苯二胺，2-(β-羥乙氧基)-對-苯二胺，2-(β-乙酰基氨基乙氧基)-對-苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺和5，8-二氨基苯基-1，4-二噁烷，4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，3，4-二甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶，2，5，6-三氨基嘧啶，2，5-二氨基吡啶，2-(4’-甲氧苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶和其生理學相容的鹽。
6.權利要求1-5之一的方法，特征在于所述氧化染料前體選自如下列出的化合物根據本發明特別優選的成色劑組分是1-萘酚，1，5-二羥基萘，2，7-二羥基萘，1，7-二羥基萘，5-氨基-2-甲酚，間-氨基酚，間苯二酚，間苯二胺，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，2，4-二氯-3-氨基酚，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，2-氯代間苯二酚，4-氯代間苯二酚，2-氯代-6-甲基-3-氨基酚，3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶，2-氨基-3-羥基吡啶，2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶，2-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚，2-甲基-4-氯代-5-氨基酚和上述化合物生理學相容的鹽。
7.權利要求1-6之一的方法，特征在于所述反應性羰基組份選自如下苯乙酮，苯丙酮，2-羥苯乙酮，3-羥苯乙酮，4-羥苯乙酮，2-羥苯丙酮，3-羥苯丙酮，4-羥苯丙酮，2-羥苯丁酮，3-羥苯丁酮，4-羥苯丁酮，2，4-二羥基苯乙酮，2，5-二羥基苯乙酮，2，6-二羥基苯乙酮，2，3，4-三羥基苯乙酮，3，4，5-三羥基苯乙酮，2，4，6-三羥基苯乙酮，2，4，6-三甲氧基苯乙酮，3，4，5-三甲氧基苯乙酮，3，4，5-三甲氧基苯乙酮二乙基縮酮，4-羥基-3-甲氧基苯乙酮，3，5-二甲氧基-4-羥苯乙酮，4-氨基苯乙酮，4-二甲基氨基苯乙酮，4-嗎啉基苯乙酮，4-哌啶基苯乙酮，4-咪唑基苯乙酮，2-羥基-5-溴苯乙酮，4-羥基-3-硝基苯乙酮，苯乙酮-2-羧酸，苯乙酮-4-羧酸，二苯甲酮，4-羥基二苯甲酮，2-氨基二苯甲酮，4，4’-二羥基二苯甲酮，2，4-二羥基二苯甲酮，2，4，4’-三羥基二苯甲酮，2，3，4-三羥基二苯甲酮，2-羥基-1-萘乙酮，1-羥基-2-萘乙酮，色酮，色酮-2-羧酸，黃酮，3-羥基黃酮，3，5，7-三羥基黃酮，4’，5，7-三羥基黃酮，5，6，7-三羥基黃酮，五羥黃酮，1，2，3-二氫-1-茚酮，9-芴酮，3-羥基芴酮，蒽酮，1，8-二羥基蒽酮，香草醛，松柏醛，2-甲氧基苯甲醛，3-甲氧基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，2-乙氧基苯甲醛，3-乙氧基苯甲醛，4-乙氧基苯甲醛，4-羥基-2，3-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2，5-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2，6-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-2-甲基苯甲醛，4-羥基-3-甲基苯甲醛，4-羥基-2，3-二甲基苯甲醛，4-羥基-2，5-二甲基苯甲醛，4-羥基-2，6-二甲基苯甲醛，4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲醛，4-羥基-3，5-二甲基苯甲醛，3，5-二乙氧基-4-羥基苯甲醛，2，6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛，3-羥基-4-甲氧基苯甲醛，2-羥基-4-甲氧基苯甲醛，2-乙氧基-4-羥基苯甲醛，3-乙氧基-4-羥基苯甲醛，4-乙氧基-2-羥基苯甲醛，4-乙氧基-3-羥基苯甲醛，2，3-二甲氧基苯甲醛，2，4-二甲氧基苯甲醛，2，5-二甲氧基苯甲醛，2，6-二甲氧基苯甲醛，3，4-二甲氧基苯甲醛，3，5-二甲氧基苯甲醛，2，3，4-三甲氧基苯甲醛，2，3，5-三甲氧基苯甲醛，2，3，6-三甲氧基苯甲醛，2，4，6-三甲氧基苯甲醛，2，4，5-三甲氧基苯甲醛，2，5，6-三甲氧基苯甲醛，2-羥基苯甲醛，3-羥基苯甲醛，4-羥基苯甲醛，2，3-二羥基苯甲醛，2，4-二羥基苯甲醛，2，5-二羥基苯甲醛，2，6-二羥基苯甲醛，3，4-二羥基苯甲醛，3，5-二羥基苯甲醛，2，3，4-三羥基苯甲醛，2，3，5-三羥基苯甲醛，2，3，6-三羥基苯甲醛，2，4，6-三羥基苯甲醛，2，4，5-三羥基苯甲醛，2，5，6-三羥基苯甲醛，4-羥基-2-甲氧基苯甲醛，4-二甲氨基苯甲醛，4-二乙基氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛，4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛，4-吡咯烷基苯甲醛，4-嗎啉基苯甲醛，2-嗎啉基苯甲醛，4-哌啶基苯甲醛，2-甲氧基-1-萘甲醛，4-甲氧基-1-萘甲醛，2-羥基-1-萘甲醛，2，4-二羥基-1-萘甲醛，4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛，2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛，3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛，2，4-二甲氧基-1-萘甲醛，3，4-二甲氧基-1-萘甲醛，4-羥基-1-萘甲醛，4-二甲基氨基-1-萘甲醛，2-甲氧基肉桂醛，4-甲氧基肉桂醛，4-羥基-3-甲氧基肉桂醛，3，5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛，4-二甲基氨基肉桂醛，2-二甲氨基苯甲醛，2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛，4-二乙基氨基肉桂醛，4-二丁基氨基苯甲醛，4-二苯基氨基苯甲醛，4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛，4-(1-咪唑啉基)苯甲醛，胡椒醛，2，3，6，7-四氫化-1h，5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛，2，3，6，7-四氫化-8-羥基-1H，5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛，N-乙基咔唑-3-醛，2-甲酰基亞甲基-1，3，3-三甲基二氫吲哚(菲舍爾醛或者三元醛)，2-吲哚醛，3-吲哚醛，1-甲基吲哚-3-醛，2-甲基吲哚-3-醛，1-乙酰基吲哚-3-醛，3-乙酰基吲哚，1-甲基-3-乙酰基吲哚，2-(1’，3’，3’-三甲基-2-二氫亞吲哚基)乙醛，1-甲基吡咯-2-醛，1-甲基-2-乙酰基吡咯，4-嘧啶醛，2-嘧啶醛，3-嘧啶醛，4-乙酰吡啶，2-乙酰吡啶，3-乙酰吡啶，吡哆醛，喹啉-3-醛，喹啉-4-醛，安替比林-4-醛，糠醛，5-硝基糠醛，2-噻吩甲酰基三氟丙酮，色酮-3-醛，3-(5’-硝基-2’-呋喃基)丙烯醛，3-(2’-呋喃基)丙烯醛和咪唑-2-醛，1，3-二乙酰基苯，1，4-二乙酰基苯，1，3，5-三乙酰基苯，2-苯甲酰苯乙酮，2-(4’-甲氧苯甲酰)苯乙酮，2-(2’-糠酰)苯乙酮，2-(2’-吡啶酰基)苯乙酮和2-(3’-吡啶酰基)苯乙酮，芐叉丙酮，4-羥基芐叉丙酮，2-羥基芐叉丙酮，4-甲氧基芐叉丙酮，4-羥基-3-甲氧基芐叉丙酮，4-二甲基氨基芐叉丙酮，3，4-亞甲基二氧芐叉丙酮，4-吡咯烷芐叉丙酮，4-哌啶芐叉丙酮，4-嗎啉代芐叉丙酮，4-二乙基氨基芐叉丙酮，3-苯亞甲基-2，4-戊二酮，3-(4’-羥基苯亞甲基)-2，4-戊二酮，3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-2，4-戊二酮，2-苯亞甲基環己酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)環己酮，2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環己酮，2-苯亞甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)-1，3-環己二酮，3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-1，3-環己二酮，2-苯亞甲基-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基苯亞甲基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-羥基-3-甲氧亞芐基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-(4’-二甲基氨基亞芐基)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮，2-苯亞甲基環戊酮，2’-(4-羥基苯亞甲基)環戊酮，2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環戊酮，5-(4-二甲基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-二乙基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-甲氧苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(3，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(2，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-哌啶基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-嗎啉基苯基)戊-2，4-二烯醛，5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2，4-二烯醛，6-(4-甲基氨基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-二乙基氨基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-甲氧苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(3，4-二甲氧基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(2，4-二甲氧基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-哌啶基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-嗎啉基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，6-(4-吡咯烷基苯基)己-3，5-二烯-2-酮，5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3，5-二烯醛，2-硝基苯甲醛，3-硝基苯甲醛，4-硝基苯甲醛，4-甲基-3-硝基苯甲醛，3-羥基-4-硝基苯甲醛，4-羥基-3-硝基苯甲醛，5-羥基-2-硝基苯甲醛，2-羥基-5-硝基苯甲醛，2-羥基-3-硝基苯甲醛，2-氟代-3-硝基苯甲醛，3-甲氧基-2-硝基苯甲醛，4-氯代-3-硝基苯甲醛，2-氯代-6-硝基苯甲醛，5-氯代-2-硝基苯甲醛，4-氯代-2-硝基苯甲醛，2，4-二硝基苯甲醛，2，6-二硝基苯甲醛，2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛，4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛，6-硝基胡椒醛，2-硝基胡椒醛，5-硝基香草醛，2，5-二硝基水楊醛，5-溴代-3-硝基水楊醛，3-硝基-4-甲酰基苯磺酸酸，4-硝基-1-萘甲醛，2-硝基肉桂醛，3-硝基肉桂醛，4-硝基肉桂醛，9-甲基-3-唑醛，9-乙基-3-唑醛，3-乙酰基咔唑，3，6-二乙酰基-9-乙基咔唑，3-乙酰基-9-甲基咔唑，1，4-二甲基-3-唑醛，1，4，9-三甲基-3-唑醛，4-甲酰-1-甲基吡啶鎓-，2-甲酰-1-甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1-乙基吡啶鎓-，2-甲酰-1-乙基吡啶鎓-，4-甲酰-1-苯基吡啶鎓-，2-甲酰-1-苯基吡啶鎓-，4-甲酰-1，2-二甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1，3-二甲基吡啶鎓-，4-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，2-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，4-乙酰基-1-甲基吡啶鎓-，2-乙酰基-1-甲基吡啶鎓-，4-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，5-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，6-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，7-甲酰-1-甲基喹啉鎓-，8-甲酰-1-甲基喹啉鎓，5-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，6-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，7-甲酰-1-乙基喹啉鎓-，8-甲酰-1-乙基喹啉鎓，5-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，6-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，7-甲酰-1-苯基喹啉鎓-，8-甲酰-1-苯基喹啉鎓，5-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，6-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，7-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-和8-甲酰-1-烯丙基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-甲基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，8-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-，5-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，6-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，7-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-和8-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-，9-甲酰-10-甲基吖啶鎓-，4-(2’-酰基乙烯基)-1-甲基吡啶鎓-，1，3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)苯并咪唑鎓-，1，3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)咪唑鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-乙酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噁唑鎓-，2-(5’-甲酰-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(5’-甲酰-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(5’-甲酰-2’-噻吩基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(3’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-甲酰-1-萘基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，5-氯代-2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓-，2-(4’-酰基苯基)-3，5-二甲基苯并噻唑啉鎓苯磺酸鹽，對-甲苯磺酸鹽，甲烷磺酸鹽，高氯酸鹽，硫酸鹽，氯化物，溴化物，碘化物，四氯鋅酸鹽，甲基磺酸鹽，三氟甲烷磺酸鹽，四氟化碳，靛紅，1-甲基靛紅，1-烯丙基靛紅，1-羥甲基靛紅，5-氯靛紅，5-甲氧基靛紅，5-硝基靛紅，6-硝基靛紅，5-磺基靛紅，5-羧基靛紅，奎靛紅，1-甲基奎靛紅，和上述化合物的任何混合物。
8.權利要求1-7之一的方法，特征在于所述色彩細微差別化試劑另外包括至少一種過氧化合物。
9.權利要求1-8之一的方法，特征在于通過選自刷子和供料器的一種供料器，所述色彩細微差別化試劑施加到先前染色的含角蛋白纖維的部分上。
10.權利要求1-9之一的方法，特征在于在步驟C之前，所述含角蛋白纖維用僅包括已經畫出的孔格柵的帽子覆蓋，通過該孔拉出選擇的纖維束，然后進行步驟C，然后再除去所述帽子。
11.一種制劑包，包括·任選供料器，·容器C1，包括染色組合物，·容器C2a，包括含過氧化氫的組合物，和·容器C2b，包括含至少一種增稠劑和至少一種堿性化試劑的組合物，其中所述染色組合物包括以下，作為色彩賦予組份，(a)至少兩種氧化染料前體，其中至少一種氧化染料前體必須是顯色劑類型，或者(b)至少兩種含氧染料前體，其中至少一種含氧的染料前體必須是反應性羰基化合物。
12.如權利要求11的制劑包，特征在于混合容器C2a和C2b內容物得到的色彩細微差別化試劑的粘度為5000-100000mPa·s(brookfield旋轉粘度計，25℃，心軸#4，20轉數/分)。
13.如權利要求11或者12的制劑包，特征在于容器C1a中的氧化染料前體和容器C1b中的含過氧化氫組合物分開配制。
14.如權利要求11-13之一的制劑包在如權利要求1-10之一的染色含角蛋白纖維方法中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種染色含角蛋白纖維，特別是頭發的方法，根據該方法，一些先前染色的纖維選擇性地進行非完全的氧化褪色過程以使色彩具有細微差別，就在染色之后，實施本發明的方法，形成均一獨特的包含染色被淡化的細微差別色彩的著色反射。
文檔編號A61Q5/10GK1882307SQ200480034260
公開日2006年12月20日 申請日期2004年9月18日 優先權日2003年11月21日
發明者馬丁納·塞勒, 德特勒夫·霍倫貝格 申請人:漢高兩合股份公司