專利名稱：穩定的個人洗滌皂組合物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及個人洗滌皂組合物，特別是基本上結合了皮膚亮白有益劑(benefit agent)煙酰胺的穩定的個人洗滌皂組合物，還涉及其制備方法。
本發明的個人洗滌皂組合物使得能夠在皂類中直接結合更高量的皮膚有益劑煙酰胺以賦予皂條(bar)更好的皮膚亮白性質，并且該組合物仍是穩定的，保持了所需的產品的消費者屬性，即使在濕熱條件下長期儲存時也是如此。
通常，防曬劑和皮膚亮白劑如煙酰胺和Parsol是皮膚有益劑并被結合進彼此相容的化妝品制劑中。
皮膚亮白劑如煙酰胺、乳酸及其它物質通常在堿性pH下是不穩定的。個人洗滌制劑通常為皂基的，并且具有可被證明對含皮膚亮白劑的制劑有害的堿性pH。因此，配制含有這些皮膚亮白劑的洗去型(wash-off)產品是一個問題。
重要的是，不可能在以常規方法制備的其中脂肪性物質總量為30％到80％的個人洗滌皂條中遞送大量皮膚亮白劑如煙酰胺，因為這些化合物在高溫下在堿性pH下是不穩定的。因此，為了通過洗去型產品向皮膚遞送有益劑，已經發現有必要使用例如那些包括陽離子型聚合物的遞送系統。
WO 01/82884 A1公開了包括15％到85％清潔劑活性成分和0.1％到20％皮膚亮白劑的清潔用皂條。優選地，在20-60℃的溫度將皮膚亮白劑結合進清潔用皂條中。重要的是，該制劑被配制成為協同式皂類/清潔劑制劑，它們將向其所被施用的基底上提供皮膚亮白劑即煙酰胺的改善的遞送，從而實現在這種制劑中使用的有益劑的最大有效值。
盡管上述的現有技術提供了使得能夠在皂類/清潔劑基本制劑中結合活性成分如煙酰胺的皂類/清潔劑制劑，并且雖然這種選擇性的協同制劑還提供了皮膚有益劑如煙酰胺的增強的遞送，但是人們發現在這種制劑中結合活性成分如煙酰胺仍然存在問題。這是因為所述制劑導致產品的儲存穩定性喪失，特別是在潮濕條件下尤其如此。特別地，人們發現包括含不飽和脂肪性物質的皂類的制劑(所述皂類包含諸如煙酰胺的防曬劑或者皮膚亮白有益劑)在長期儲存時變色，特別是在濕熱條件下時尤其如此。
因此，已知這些防曬劑護理保護性皂條在熱、濕、糊狀條件下長期儲存時發生變色。特別是具有0.1％到5％煙酰胺的含不飽和皂類或脂肪酸的皂基在熱、濕、糊狀條件下通常在約30-40天內變色。重要的是，還發現在包括得自不飽和脂肪酸(如油酸)的皂類與煙酰胺的制劑中，即使具有0.5重量％或更低的煙酰胺，它們在環境溫度下還是出現變色和酸敗問題。
由于上述原因，特別地發現得自不飽和脂肪酸的皂類與皮膚有益劑如煙酰胺不相容，并且經常發現導致產品變色及其消費者屬性的喪失。另外，考慮到皂制劑中的鐵(Fe)和銅(Cu)雜質催化不飽和脂肪酸部分的空氣氧化，因此試圖通過在皂類中使用已知的Fe/Cu螯合劑乙二胺四乙酸(EDTA)/亞乙基羥基二膦酸鹽(EHDP)控制所述皂制劑在煙酰胺存在下的變色，但是發現這不足以避免產品的穩定性問題，如含有煙酰胺的皂類的變色問題。更高量的如最高0.2％的EDTA-4Na(35％的溶液)、1％的EHDP(60％的溶液)不能避免含煙酰胺的皂類的變色問題。
因此，從以上所述顯然可知，皂制劑如含有煙酰胺的個人洗滌制劑(其包括得自特別是不飽和脂肪酸的皂類)當儲存時，特別是在熱、濕和糊狀條件下儲存時，經歷由產品變色表現出的穩定性喪失。所述產品形式的這種變色除了影響皂制劑的構成平衡及其相關有益性質的喪失之外，還基本上導致產品對消費者的吸引力喪失。另外，由于上述的穩定性問題，雖然存在特別用于在使用期間在皮膚上實現高速率遞送活性成分的、在皂中含有活性成分煙酰胺的可能制劑，但是在皂制劑中大規模使用以及應用需要量的煙酰胺在本領域中一直都是個問題。
因此，本發明的基本目的是能夠提供具有含不飽和脂肪性物質的皂類和皮膚亮白劑/有益劑如煙酰胺的皂類/個人洗滌組合物，其將避免長期儲存時的儲存穩定性和變色的問題，即使在濕熱條件下長期儲存時也是如此。
本發明的另一個目的是能夠提供具有15-85％的清潔劑活性成分并包括得自不飽和脂肪酸的皂類以及皮膚亮白劑煙酰胺的皂制劑，特別是個人洗滌皂條，其在堿性pH和高溫條件下具有所需的穩定性，并且通過洗去型產品對皮膚遞送有益劑而沒有特別是在濕熱條件下儲存時的變色問題。
本發明的又一個目的是能夠提供含有煙酰胺的不變色的儲存穩定性皂制劑，該制劑將實現所需的儲存穩定性，這種儲存穩定性不能通過使用常規的用于螯合此類皂中存在的痕量Fe/Cu的EDTA/EHDP螯合劑來實現。
本發明的另一個目的是能夠提供協同的皂類/清潔劑制劑，其一方面提供在其所施用的基材上的皮膚亮白劑的改善的遞送，從而獲得在該制劑中所用的有益劑的最大有效值，另一方面避免即使在濕熱條件下長期儲存時的儲存穩定性和變色的問題。
本發明的又一個目的是能夠提供包括皮膚亮白劑如煙酰胺和Parsol防曬劑的皂類/皮膚護理制劑，該制劑對于預定的皮膚保護益處保持煙酰胺和防曬劑的所需有效水平，并同時避免了皂類在長期儲存時，特別是在熱、濕和糊狀條件下長期儲存時的變色問題。
本發明的另一個目的是能夠幫助保持煙酰胺在皂類中的儲存穩定結合，而無需避免不飽和脂肪酸基皂類，并且仍然實現所需的儲存穩定性，即使在潮濕和糊狀的條件下也是如此，從而保持了所需的產品對消費者的吸引力/消費者屬性，并且滿足了其市場要求。
因此根據本發明的一個方面，提供了儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物，其包括15-85％的清潔劑活性成分，0.1-20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑，和0.02到2％的二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。
本發明的上述制劑可以包括另外的通常用于此類的個人洗滌制劑中的添加劑和/或皮膚/有益劑。
通過本發明令人驚訝地發現，在上述含有煙酰胺的皂基制劑中選擇性地結合DTPA可避免用于痕量Fe/Cu的常用EDTA和EHDP螯合劑所不能實現或控制的儲存穩定性和變色的問題。
因此根據本發明的一個優選方面，提供了個人洗滌清潔劑組合物，其包括15-85％的清潔劑活性成分，0.1-20％的煙酰胺，0.02到2％的二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)，和0.2-0.8％的螯合劑。
根據更優選的方面，發現在含有煙酰胺的皂制劑中結合DTPA和EHDP提供了令人驚訝的即使在濕熱條件下也得到改善的儲存穩定性，并提供了包括所需量的活性成分煙酰胺而不存在在儲存時有任何變色問題的皂類的制備方法。
因此根據本發明的這種優選方面，提供了個人洗滌清潔劑組合物，其包括15-85％的清潔劑活性成分，0.1-20％的煙酰胺，0.02到2％的二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)，和0.2-0.8％亞乙基羥基二膦酸鹽(EHDP)。
根據本發明的另一個方面，提供了制備個人洗滌清潔劑組合物的方法，包括選擇性地提供i)15-85％的清潔劑活性成分；ii)0.1-20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑；iii)選擇性地提供0.02-2％的DTPA，同時有或者沒有其它的常用添加劑，優選螯合劑；并且由上述物質獲得皂類。
特別優選所使用的螯合劑為EHDP。
根據本發明的另一個優選方面，提供了制備個人洗滌清潔劑組合物的方法，包括-根據常規方法提供細皂條，并混合煙酰胺與所述DTPA和EHDP，DTPA和EHDP在煙酰胺加入之前和/或煙酰胺加入時被加入，從而獲得穩定的皂類。
根據本發明的又一個方面，提供了供清潔劑/皂制劑使用的皮膚亮白劑煙酰胺增強的遞送的儲存穩定體系，其中該體系包括15-85％的活性成分、0.1-20％的皮膚亮白劑煙酰胺、0.02-2％的DTPA和0.2-0.8％的EHDP，以及任選的其它有益劑/添加劑，其中皮膚亮白劑煙酰胺在20-60℃的溫度被結合進皂中。
因此有可能通過本發明來有效地和有利地提供具有皮膚有益劑煙酰胺的皂類，其即使在潮濕和糊狀條件下也具有儲存穩定性并且不存在變色問題。重要的是，本發明制劑將解決穩定性問題，該問題不能通過使用用于螯合在皂類中存在的痕量Fe/Cu的常用EDTA/EHDP來實現，并且還有利于煙酰胺在得自不飽和脂肪酸的皂中儲存穩定的結合。
所選擇的亮白劑可選自煙酸、煙酰胺、其前體或者衍生物。任選地，制劑可包括其它有益劑如胎盤提取物；氫醌及其衍生物(如熊果苷)；曲酸；由式HOOC-(CxHy)-COOH(其中x＝4到20，y＝6到40)表示的二羧酸類(壬二酸、癸二酸)；抗壞血酸及其衍生物；羥基酸或其酯(乳酸、羥基乙酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等等)；阿魏酸視黃醇及其衍生物或任何其它已知的皮膚亮白劑。上述皮膚亮白劑也可在模壓期間以大團塊(macro domains)形式被引入。
制劑中使用的皂類可包括含不飽和脂肪性物質的皂類。術語“皂類”表示羧酸類脂肪酸的鹽。皂類可得自任何在皂類制備中通常使用的甘油三酯，因此皂類中的羧酸根陰離子可含有8-22個碳原子。
皂類可通過脂肪和/或脂肪酸的皂化獲得。通常用于皂類制備的脂肪或者油類可為諸如動物脂、動物脂硬脂、棕櫚油、棕櫚硬脂、豆油、魚油、蓖麻油、米糠油、向日葵油、椰子油、巴巴蘇油、棕櫚仁油及其它物質。在上述方法中，脂肪酸得自選自以下的油類/脂類椰子、米糠、花生、動物脂、棕櫚、棕櫚仁、棉花籽、大豆、蓖麻等。脂肪酸皂類還可通過合成制得(如通過石油的氧化或通過費-托合成過程(Fischer-Tropsch process))。可使用樹脂酸類，如存在于妥爾油中的那些。環烷酸也是適合的。
動物脂脂肪酸可得自各種動物來源，并且通常包括約1-8％的肉豆蔻酸、約21-32％的棕櫚酸、約14-31％的硬脂酸、約0-4％的棕櫚油酸、約36-50％的油酸和約0-5％的亞油酸。典型的分配為2.5％的肉豆蔻酸、29％的棕櫚酸、23％的硬脂酸、2％的棕櫚油酸、41.5％的油酸和3％的亞油酸。也可包括其它類似的混合物，如得自棕櫚油的那些和得自各種動物脂和豬油的那些。
椰子油是指具有近似8％C8、7％C10、48％C12、17％C14、8％C16、2％C18、7％的油酸和2％的亞油酸(所列的前六種脂肪酸為飽和的)的碳鏈長度分布的脂肪酸混合物。其它具有類似碳鏈長度分布的來源如棕櫚仁油和巴巴蘇仁油也包括在術語“椰子油”的定義內。
可結合任選的有益劑，如有機防曬劑、Parsol MCX(注冊商品名為Givaudan Roure，化學名為2-乙基-己基-甲氧基肉桂酸酯)、Parsol1789(化學名為丁基甲氧基苯甲酰基甲烷)。也可結合其它的有益劑，其可選自保濕劑、潤膚劑、濕潤劑、非皂類表面活性劑、抗菌劑和抗老化化合物。
非皂類表面活性劑可以是陰離子、非離子、陽離子、兩性/兩性離子型的表面活性劑，或它們的混合物。
適當的保濕劑和濕潤劑的例子包括多元醇、甘油、鯨蠟醇、卡巴浦爾934(carbopol 934)、乙氧基化蓖麻油、石蠟油、羊毛脂及其衍生物。也可包括硅酮化合物如硅酮表面活性劑如DC3225C(Dow Corning)和/或硅酮潤膚劑、硅油(DC 200 Ex-Dow Corning)。優選在研磨步驟之前的任一步驟中結合1-5％的所述有益劑。或者在模壓期間引入大團塊形式的某些這些有益劑。
可結合其它的添加劑如一種或多種水不溶性粒狀物質，如滑石、高嶺土、多糖如淀粉或改性淀粉和纖維素。
可結合少量的添加劑，如1到2重量％的香料、色料、防腐劑、遮光劑及其它常規添加劑。
個人洗滌產品可配制為幾種形式。個人洗滌產品的一個例子為皂條，其制備過程在本文中描述。
皂類的制備可以是將脂肪酸的適當摻混物中和，或者將油類的適當摻混物皂化，或者將脂肪酸和油類的摻混物皂化。皂類可被轉變成通常的含水量為12-18％的細皂條，并向如此制備的細皂條中加入作為基本的皮膚有益劑的煙酰胺。在有或者沒有EDTA的條件下，將選擇性的DTPA和EHDP在向細皂條中加入煙酰胺之前和/或在加入煙酰胺時與細皂條混合。混合少量的添加劑諸如香料、色料等。
優選將皮膚亮白劑加入到曲拐式混合機中并混合，在混合階段期間的溫度為20-60℃。混合的皂類物質進一步經過研磨、模壓和壓印以制備皂條。
在從油類皂化制備的皂類的情況下，在從皂類物質中回收甘油之后進行類似的過程。將純皂噴霧干燥以減少水分，并且如以上所述加工得到的細皂條。
適當的用于皂類制備的設備為用于皂類/清潔劑制備的任何設備，優選為高剪切捏合混合機。優選的混合機包括犁頭混合機(ploughsharemixer)，具有曲拐式捏合部件、多擦重疊(multi-wiping overlap)、單一曲線或者雙臂的攪拌機。雙臂式捏合混合機可為重疊或正切設計。或者，本發明可在常規處理中使用的螺旋螺桿攪拌機容器或多頭計量泵/高剪切混合機和噴霧干燥器組合中進行。
本發明的詳細描述、其目的和優點通過以下的非限制性示例性說明得以更詳細的描述。
實施例在實施例1-7(比較例)中，制備了常規的皂類洗滌組合物，其中在包括0.02-0.2％的EDTA和0.2-1％的EHDP的常規Fe/Cu螯合劑的皂類中結合了在0.1-5％范圍內變化的皮膚亮白劑煙酰胺。方法詳述如下。
通過常規方法制備了個人洗滌皂組合物獲得78％總脂肪性物質。將皂類變成含水量為12-18％的細皂條，并向如此制備的細皂條中混入煙酰胺、0.2-1％的EHDP和0.02-0.2％的EDTA。然后，加入其量在0.1％到5％范圍內變化的煙酰胺，并且在40℃在曲拐式混合機中混合。然后混合的皂經過研磨、模壓和壓印以制備皂條。皂中使用的EDTA為EDTA-4Na形式，并且其在皂中的上限為0.02％(35％的溶液)，EHDP的上限為0.8％(60％的溶液)。DTPA的上限為0.5％。
在皂基中使用的活性煙酰胺的各種量在以下表I中詳細說明。
表I
在35-40℃的潮濕條件下試驗了上述結合了煙酰胺和常用的鐵/銅螯合劑EHDP/EDTA的皂制劑的儲存穩定性。在40-50天后在所有上述皂制劑中觀察到了變色現象。
上述結果清楚表明通常用于螯合皂類中存在的痕量Fe/Cu的常規EDTA/EHDP不能避免在含有煙酰胺的制劑中的變色問題。因此這確證了煙酰胺基皂類實現產品所需的儲存穩定性并保持消費者屬性的問題。
實施例8-21在下面的實施例8-14中，獲得了含有與EHDP結合的選擇性DTPA但沒有任何EDTA的本發明的選擇性制劑，所述制劑含有如表I中實施例所使用數量的不同數量的活性成分煙酰胺。
煙酰胺的量、DTPA及EHDP的量在下表II中再現，并且與EDTA的量一起在下表III中再現。
表II
表III
根據本發明獲得的在皂中含有煙酰胺并且具有實施例8-14、15-21的DTPA和EHDP組合的示例性制劑然后經歷和表I所示制劑所經歷的相同的儲存穩定性試驗。
在實施例8-14和15-21的本發明所有的示例性制劑中，即使在35-40℃的潮濕條件下也未發生變色。
以上清楚地和充分地證明了在皂基個人洗滌組合物中選擇性地結合DTPA和EHDP組合(有和沒有EDTA)的益處，其使得能夠結合0.1-5％的皮膚有益劑煙酰胺，而沒有皂類的任何變色問題。
DTPA和EHDP對變色的益處的說明主要包括油酸鈉皂和5％的煙酰胺，以及包括0.04％的DTPA和0.2％的EHDP(實施例22)、或者0.04％的EDTA和0.2％的EHDP(實施例23)的皂制劑在室溫下儲存1-3周。在不存在DTPA的皂類樣品中和在含有DTPA的本發明的制劑中得到的變色如
圖1所示。
實施例22的樣品即使在儲存3周后也是透明的(圖1A)，但是實施例23的另一個對照樣品甚至在儲存1周后就發生顯著的變色(圖1B)，并且在2周后變得更差(圖1C)。
因此有可能通過本發明來避免皂類、特別是個人洗滌制劑(包括得自不飽和脂肪酸與皮膚亮白劑煙酰胺結合的皂類)的變色問題。因此本發明的組合物一方面使得能夠使用皂基洗滌制劑的常規制備方法，特別是使得能夠獲得用于增強皮膚亮白劑煙酰胺的遞送而不存在產品變色和/或由于在這種基本制劑中的煙酰胺的存在而使產品的消費者屬性喪失問題的組合物/體系。
因此本發明的組合物將有利于在皂類/個人洗滌組合物中廣泛的和有效的使用/應用皮膚亮白劑煙酰胺，并且避免了在此種化妝品/個人洗滌產品中對煙酰胺的有利使用的限制。
權利要求
1.儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物，其包括15-85％的清潔劑活性成分，0.1-20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑，和0.02到2％的二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。
2.權利要求1的儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物，包括最多0.2-0.8％的螯合劑。
3.權利要求1-2的儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物，包括最多0.2-0.8％的亞乙基羥基二膦酸鹽(EHDP)。
4.權利要求1-3中任一項的儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物，包括其它的常規添加劑和/或皮膚有益劑。
5.權利要求4中任一項的儲存穩定的組合物，其中其它的有益劑包括胎盤提取物；氫醌及其衍生物，優選熊果苷；曲酸；由式HOOC-(CxHy)-COOH表示的二羧酸類，其中x＝4-20，y＝6-40，優選壬二酸、癸二酸；抗壞血酸及其衍生物；羥基酸或其酯，優選乳酸、羥基乙酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等；阿魏酸視黃醇和衍生物和其它常規的已知皮膚亮白劑。
6.權利要求1-5中任一項的儲存穩定的體系，其中皮膚亮白劑在模壓期間以大團塊形式被引入。
7.權利要求1-6中任一項的儲存穩定的體系，其中制劑中所用的皂類包括含不飽和脂肪性物質的皂類。
8.權利要求4-7中任一項的儲存穩定的體系，其中有益劑選自有機防曬劑，優選2-乙基-己基-甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基苯甲酰基甲烷、保濕劑、潤膚劑、濕潤劑、非皂類表面活性劑、抗菌劑和抗老化化合物。
9.權利要求1-8中任一項的儲存穩定的體系，其中非皂類表面活性劑選自陰離子、非離子、陽離子、兩性/兩性離子型的表面活性劑，和它們的混合物。
10.權利要求4-9中任一項的儲存穩定的體系，包括在研磨步驟之前的任一步驟中結合1-5％的有益劑。
11.權利要求1-10中任一項的儲存穩定的體系，包括在模壓期間選擇性地提供的大團塊形式的有益劑。
12.權利要求1-11中任一項的儲存穩定的體系，其中添加劑選自一種或多種水不溶性粒狀物質，優選滑石、高嶺土、包括淀粉或改性淀粉和纖維素的多糖。
13.權利要求1-12中任一項的儲存穩定的體系，包括少量添加劑，所述少量添加劑包括1到2重量％的香料、色料、防腐劑、遮光劑及其它常規添加劑。
14.用于清潔劑/皂制劑的增強皮膚亮白劑煙酰胺遞送的儲存穩定的體系，其中該體系包括15-85％的活性成分、0.1-20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑、0.02-2％的DTPA和0.2-0.8％的EHDP，以及任選的其它有益劑/添加劑，其中皮膚亮白劑煙酰胺在20-60℃的溫度被結合進皂中。
15.制備個人洗滌清潔劑組合物的方法，包括選擇性地提供i)15-85％的清潔劑活性成分；ii)0.1-20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑；iii)0.02-2％的DTPA；并且由上述物質獲得皂類。
16.權利要求15的方法，包括結合其它的常規添加劑，優選最多為0.2-0.8％的螯合劑，所述螯合劑可為EHDP。
17.權利要求15或16中任一項的方法，包括-根據常規方法提供細皂條，并混合煙酰胺與所述DTPA和EHDP，所述DTPA和EHDP在所述煙酰胺加入之前和/或在煙酰胺加入時被加入，從而獲得穩定的皂類。
18.權利要求15-17中任一項的方法，包括在研磨步驟之前的任一步驟中結合1-5％的有益劑。
19.權利要求15-18中任一項的方法，包括在模壓期間選擇性地提供的大團塊形式的有益劑。
20.權利要求15-19中任一項的方法，包括通過將脂肪酸的適當摻混物中和、或通過將油類的適當摻混物皂化、或通過將脂肪酸和油類的摻混物皂化而制備皂類，將皂類轉變成含水量為12-18％的細皂條，并向如此制備的該細皂條中加入煙酰胺基皮膚有益劑，其中在有或沒有EDTA的條件下，在向細皂條中加入煙酰胺之前和/或在煙酰胺加入時將選擇性的DTPA和EHDP混入細皂條。
21.權利要求15-20中任一項的方法，其中皮膚亮白劑被加入到曲拐式混合機中并混合，在混合階段期間的溫度為20-60℃，混合的皂類物質進一步經過研磨、模壓和壓印以制備皂條。
22.權利要求14-18中任一項的方法，其中使用的皂類物質通過油類皂化制成，并且在用于本方法之前從皂類物質中回收甘油。
23.基本上如本文所述的并根據實施例進行說明的儲存穩定的個人洗滌/清潔劑組合物。
全文摘要
本發明提供了儲存穩定的個人洗滌皂組合物，其包括15－85％的清潔劑活性成分，0.1－20％的選自煙酸、煙酰胺、其前體和衍生物的皮膚亮白劑，和0.02到2％的二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。
文檔編號A61Q19/10GK1886116SQ200480035110
公開日2006年12月27日 申請日期2004年11月16日 優先權日2003年11月27日
發明者P·本德約帕海伊 申請人:荷蘭聯合利華有限公司