專利名稱：：穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物及其制法的制作方法
技術領域：
：本發明大體上涉及一種液體磨料清潔劑。具體的說，本發明公開了一種制備穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物的方法、以及由該方法制備的產品。
背景技術：
：含有磨料的液態或半固態清潔劑組合物中在本領域是公知的，其普遍用于清除廚房或浴室等區域中的硬表面如金屬、陶瓷或塑料等的各種污垢，尤其是油污和銹斑等。目前的液態或半固態磨料清潔劑組合物一般僅使用水作為溶劑，與通常由陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物組成的懸浮體系一起將固體磨料(可溶于水或不溶于水的)保持在穩定的懸浮狀態中。例如，WO95/08619公開了一種以水為溶劑的液體磨料清潔劑組合物，其包括交聯的聚丙烯酸酯、至少一種非離子表面活性劑或者陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合、pH調節劑、以及碳酸鈣磨料。而EP649898中也公開了類似的組合物，不同之處在于它們還含有次氯酸鹽且其所使用的表面活性劑對漂白劑穩定。此外，WO91/08283、WO96/35771、EP-A-0875557和EP0301885中也公開了類似的以水作為溶劑的液態或半固態清潔劑組合物。一般來說，當僅以水作為溶劑的磨料清潔劑組合物在浴室區域中使用時，其通常都會工作良好。但是，當這樣的清潔劑在廚房中使用時，在對付重油垢時往往會顯得清潔效力不足甚至無能為力，這是因為作為溶劑的水本身對于清潔劑組合物的清潔效力幫助甚微。因此，迫切需要開發一種能夠有效地清除廚房重油垢的新型液態(或半固態)磨料清潔劑。理論上，可以向液體磨料清潔劑組合物中加入能夠有效清潔重油垢的有機溶劑以增強其清潔效力，但是目前尚未有相關報道。盡管在前述專利文獻中也提到了可以向液體磨料清潔劑組合物中加入某些有機溶劑以提高清潔效力，但是從它們所公開的實施例來看，這些文獻中所公開的組合物實際上都是純水基的。事實上，并非所有類型和數量的有機溶劑均可以加入到液體磨料清潔劑組合物中，因為所加入的有機溶劑可能會與懸浮體系不相容從而導致穩定懸浮的不穩定甚至破壞，即，可能會導致組合物中的固體物絮凝甚至沉降。為解決上述問題，本發明人進行了深入的研究，并且發現在磨料清潔劑配方中采用一定量的特定水溶性有機溶劑(如二乙二醇一丁醚等)能夠得到清潔效力提高(尤其是對廚房重油垢的清潔效力提高)的穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物。由此，得到了一種可以在從廚房到浴室均可使用的即用型多功能清潔劑。
發明內容本發明提供了一種通過濕混法來制備穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物的方法，該方法包括以下步驟將陰離子表面活性劑溶解在水中，并向其中加入第一堿性物質以形成溶液(A);將非離子表面活性劑、第二堿性物質和二乙二醇一丁醚溶解在另一部分水中以形成溶液(B);混合溶液(A)和(B)以形成溶液(C);以及向溶液(C)中加入磨料并攪拌所得漿料直到均勻，由此形成所需的穩定的液體磨料清潔劑組合物。本發明還公開了一種通過上述方法制備的穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物。根據本發明的方法制備的即用型液體磨料清潔劑組合物，其應當具有如下流動特性在任何時候其均為穩定的懸浮液，并且隨時可以從容器中倒出并應用在臟污表面上，而且對污垢.(尤其是廚房重油坭)具有良好的清潔效力。具體實施例方式下面將結合具體實施例來對本發明做進一步的詳細說明，但這并不表示以任何方式限制本發明。除非另有說明，本文中給出的所有百分含量和份數都是基于重量。本文使用的術語"液態"或"半固態"表示可流動、可變形、但不可壓縮的產品狀態，其不僅包括類似常溫水的一般意義上的液體狀態，還包括任何具有流動性的粘稠的、甚至是糊狀或膏狀的產品狀態。根據本發明的制備穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物的方法包括以下步驟(1)將陰離子表面活性劑溶解在水中；(2)向步驟(1)中得到的溶液中加入第一堿性物質，形成溶液(A);(3)將非離子表面活性劑、第二堿性物質和二乙二醇一丁醚溶解在另一部分水中以形成溶液(B);(4)混合溶液(A)禾卩(B)，形成溶液(C);和(5)向溶液(C)中加入磨料并攪拌所得漿料直到均勻，由此形成所需的穩定的液體磨料清潔劑組合物。表面活性劑根據本發明，陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑共同構成液體磨料清潔劑組合物的懸浮體系。陰離子表面活性劑的作用是使磨料顆粒在含水介質中穩定懸浮。在本發明中，可以使用清潔劑領域常用的任何無毒、低刺激性且與水和水溶性有機溶劑相容的陰離子表面活性劑。優選使用CVQ8直鏈或支鏈烷基脂肪酸或其鹽、CVd8直鏈或支鏈垸基苯磺酸或其鹽、C8-C18直鏈或支鏈烷基醚硫酸或其鹽、或上述物質的任何組合作為用于本發明的陰離子表面活性劑。其中，C8-d8直鏈或支鏈烷基苯磺酸或其鹽是特別優選的。適合的陰離子表面活性劑的具體例子包括月桂基硫酸及其鈉鹽、月桂醚硫酸及其鈉鹽、椰子-葡糖苷檸檬酸及其鈉鹽、十二烷基苯磺酸或其鈉鹽等、或它們的組合。也可以使用上述各種陰離子表面活性劑的市售產品，例如陶氏化學公司、Ciba特種化學品公司或羅門哈斯公司供應的那些。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，陰離子表面活性劑的用量一般為5-8重量份，優選5.5-6.5重量份。非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑聯用，起到懸浮體系的作用。清潔劑領域中常用的任何無毒、低刺激性且與水和水溶性有機溶劑相容的非離子表面活性劑均可用于本發明的液體磨料清潔劑組合物中，例如，本發明中使用的非離子表面活性劑可以選自Q-d8直鏈或支鏈脂肪酸甘油酯、C8-C,8直鏈或支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯和聚丙烯的嵌段共聚物、或者上述物質的任何組合。適合的非離子表面活性劑的具體例子包括C9-Cn3.5EO、C12-C135EO或C13-C157EO的乙氧基化脂肪醇等。同樣可以使用上述各種非離子表面活性劑的市售產品。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，非離子表面活性劑的用量一般為1.5-2.5重量份，優選1.8-2.2重量份。'堿性物質堿性物質有助于提高對重油垢的清潔效力。在本發明中使用的第一和第二堿性物質可以是相同或不同的，并且可以是清潔劑領域中常用的有機或無機堿。具體地說，可用于本發明的第一和第二堿性物質可以獨立地選自堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽；一、二或三乙胺；一、二或三乙醇胺；氨基丁醇；或者上述物質的任何組合。例如，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等無機堿，也可以使用碳酸鈉或碳酸氫鈉等堿性無機鹽，還可以使用三乙胺、三乙醇胺或氨基丁醇等有機堿。當然，也可以使用上述有機和/或無機堿性物質的任何混合物。在本發明中，基于液體磨料清潔劑組合物的總重，第一堿性物質的用量一般為0.3-3重量份，優選0.5-1.5重量份。而且，基于液體磨料清潔劑組合物的總重，第二堿性物質的用量一般為2-5重量份，優選2-3重量份。而且，第一和第二堿性物質的總量優選不超過6重量份。溶劑在本發明的液體磨料清潔劑組合物中，仍然以水作為主要溶劑。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，水的用量一般為40-60重量份。其中，約30_45重量份的水用來溶解陰離子表面活性劑和第一堿性物質，且約10-15重量份的水用來溶解非離子表面活性劑、第二堿性物質和DEnB。此外，本發明人還發現，向液體磨料清潔劑組合物中加入少量二乙二醇一丁醚(DEnB或丁基卡必醇)就能夠在不破壞懸浮體系的情況下顯著改善清潔效力，尤其是改善對廚房重油垢的清潔效力。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，DEnB的用量一般為0.2-2.0重量份，優選0.5-1.5重量份，更優選0.8-1.2重量份。還可以將某些天然提取物與二乙二醇一丁醚一起使用以進一步提高本發明的液體磨料清潔劑組合物的清潔效力。例如，基于液體磨料清潔劑組合物的總重，0.1-1.0重量份的松節油、檸檬烯、月桂烯、蒎烯、衣蘭油烯、萜烯、香豆素等天然提取物能夠有助于進一步改善對廚房重油垢的清潔效力。但是，其不是必需的。根據本發明，不溶于水的固體磨料是液體磨料清潔劑組合物中的重要成分，并且可以是任何合成或天然的磨料物質。其穩定地分散并懸浮在本發明的含有陰離子和非離子表面活性劑、水和有機溶劑(例如DEnB)的懸浮體系中。在本發明中，適合使用的不溶于水的磨料可以選自白云石、方解石、沸石、硅石、氧化鋁、霞石、有機聚合磨料、或者上述物質的任何組合。其中，特別優選方解石、白云石、硅石或霞石，因為它們的成本較低且效果較好。優選磨料是尺寸為10-200目的顆粒，因為符合該條件的磨料顆粒能夠在更好的洗凈效果和更低的基體損傷之間實現較好的平衡。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，磨料的用量一般為20-40重量份，優選25-35重量份，更優選28-32重量份。其它任選組分在本發明所述的制備方法中，在向陰離子表面活性劑溶液中加入第一堿性物質之前，可以在溶解陰離子表面活性劑之前、同時、或之后向水中加入流變改性劑或增稠穩定劑，例如，可以加入聚(甲基)丙烯酸甲酯、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、藻酸鹽等。此外，根據需要，本發明的液體磨料清潔劑組合物中還可以含有一種或多種香料、顏料或染料、防腐劑、抗氧化劑等添加劑，以及本領域技術人員公知的可以用于磨料清潔劑組合物中的添加劑。基于液體磨料清潔劑組合物的總重，這些添加劑的用量一般不超過5重量份。實施例以下的實施例只是為了更詳細地描述本發明，但本發明不應受這些實施例的限制。實施例1將7克月桂醇硫酸鈉溶解在45克水中，向其中加入0.7克氫氧化鈉，攪拌直至均勻，得到溶液(A-l)。在另外的容器中，將1.8克NEODOL135-7E(Shell出售的具有平均7EO的(:13-(:15脂肪醇)、2克三乙醇胺和0.5克DEnB溶解在15克水中，攪拌直至均勻，得到溶液(B-l)。混合溶液(A-l)和(B-l)，攪拌直至均勻，得到溶液(C-l)。在攪拌下將28克白云石粉末(120目)小心地加入溶液(C-1)中，同時避免溶液充氣。攪拌得到的漿料，直到形成穩定的懸浮液。將該懸浮液分別在4"C、2(TC和35'C下保存3個月，沒有顯示任何肉眼可見的沉降。然后，將該懸浮液進行5個冷凍/解凍循環，也未顯示任何肉眼可見的沉降。實施例2將5.8克十二烷基苯磺酸和0.8克Acusol820(羅門哈斯公司生產的丙烯酸系聚合物，30%的溶液)溶解在40克水中，向其中加入0.9克氫氧化鈉，攪拌直至均勻，得到溶液(A-2)。在另外的容器中，將2.4克LutensolTO-7(BASF出售的具有平均7EO的C13異構醇醚)、3克Na2C03和1.2克DEnB溶解在15克水中，攪拌直至均勻，得到溶液(B-2)。混合溶液(A-2)和(B-2)，攪拌直至均勻，得到溶液(C-2)。向溶液(C-2)中加入0.2克松節油、0.5克香料和0.2克藍色液體染料。在攪拌下將30克方解石粉末(150目)小心地加入溶液(C-2)中，同時避免溶液充氣。攪拌得到的漿料，直到形成穩定的懸浮液。將該懸浮液分別在4"C、2(TC和35°。下保存3個月，沒有顯示任何肉眼可見的沉降。然后，將該懸浮液進行5個冷凍/解凍循環，也未顯示任何肉眼可見的沉降。由此可見，DEnB的加入不會破壞清潔劑組合物中懸浮體系的穩定性。對比例1按照實施例1中所述的方法和組成制備清潔劑樣品，不同之處在于在配方中用水代替其中的DEnB。測試例1將20克植物油、15克果醬、5克豬油、15克灰土和5克顏料粉末混合并加熱、攪拌直到完全熔解，然后將其自然冷卻到室溫。將得到的混合物分別稱取1.0克，均勻涂抹到15X15厘米見方的白瓷磚上。然后，將涂抹了上述混合物的白瓷磚平放在保持恒溫15(TC的烘箱中，烘焙3小時。然后，自然冷卻到室溫。按照此方法，制備3塊相同的測試用污垢板，并將其分別固定在清刷洗滌機的刷頭下方，使污垢朝向刷頭方向。將實施例1、2和對比例1中制備的清潔劑樣品分別稱取3.0克。將它們分別涂抹到浸水后擰干的抹布上。將涂抹了清潔劑的抹布固定在清刷洗滌機的刷頭位置，使涂有清潔劑的一面與測試用污垢板相對。啟動清刷洗滌機的電源，設定移動循環次數(50，100……)。刷洗結束后，目測觀察污垢板上殘留的污垢情況，并給出110分之間的分數。將該分數記錄入表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由此可見，與不含有DEnB的磨料清潔劑組合物相比，本發明的堿性液體磨料清潔劑組合物在不破壞懸浮體系穩定性的前提下，具有相當的、甚至更好的清潔效果。對于本領域技術人員來說，在不背離本發明的范圍和精神的情況下作出許多其它的變化是顯而易見和容易實施的。因此，應當理解所附權利要求的范圍不意味著被說明書的具體內容所限制，而可說是廣泛地解釋。權利要求1.一種制備穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物的方法，其特征在于包括以下步驟，基于所述液體磨料清潔劑組合物的總重為100重量份(1)將5-8重量份陰離子表面活性劑溶解在30-45重量份水中；(2)向步驟(1)中得到的溶液中加入0.3-3重量份第一堿性物質，形成溶液(A)；(3)將1.5-2.5重量份非離子表面活性劑、2-5重量份第一堿性物質和0.5-1.5重量份二乙二醇一丁醚溶解在10-15重量份水中，形成溶液(B)；(4)混合溶液(A)和(B)，形成溶液(C)；(5)向溶液(C)中加入20-40重量份不溶于水的磨料，攪拌所得漿料直到均勻，由此形成所需的穩定的液體磨料清潔劑組合物。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在加入所述堿性物質之前，在溶解所述陰離子表面活性劑之前、同時、或之后還可以向水中加入流變改性劑。3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述磨料的量為30-35重量份。4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述陰離子表面活性劑的量為5.5-6.5重量份。5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述非離子表面活性劑的量為1.8-2.2重量份。6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于第一堿性物質和第二堿性物質是相同或不同的，并且獨立地選自堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽，一、二或三乙胺，一、二或三乙醇胺、氨基丁醇，或者上述物質的任何組合。7.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述不溶于水的磨料選自白云石、方解石、沸石、硅石、氧化鋁、霞石、有機聚合磨料、或者上述物質的任何組合。8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于所述不溶于水的磨料的形式是尺寸為10到200目的顆粒。9.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述陰離子表面活性劑選自C8-ds直鏈或支鏈浣基脂肪酸或其鹽、Q-ds直鏈或支鏈烷基苯磺酸或其鹽、C8-d8直鏈或支鏈垸基醚硫酸或其鹽、或上述物質的任何組合。10.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述非離子表面活性劑選自Cs-d8直鏈或支鏈脂肪酸甘油酯、Cs-d8直鏈或支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯和聚丙烯的嵌段共聚物、或者上述物質的任何組合。11.根據前述權利要求中任何一項所述的方法制備的穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物。全文摘要本發明公開了一種制備穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物的方法，該方法包括以下步驟將陰離子表面活性劑溶解在水中，然后向其中加入第一堿性物質以形成溶液(A)；將非離子表面活性劑、第二堿性物質和二乙二醇一丁醚溶解在另一部分水中以形成溶液(B)；混合溶液(A)和(B)以形成溶液(C)；以及向溶液(C)中加入磨料并攪拌所得漿料直到均勻，由此形成所需的穩定的液體磨料清潔劑組合物。本發明還公開了一種通過上述方法制備的穩定的堿性液體磨料清潔劑組合物。文檔編號C11D3/14GK101597546SQ20081011036公開日2009年12月9日申請日期2008年6月4日優先權日2008年6月4日發明者張永華,浩錢,憶陳申請人:S.C.約翰遜父子公司