含氧化胺基樹脂溶液以及使用該溶液的毛發化妝品用樹脂組合物的制作方法

專利名稱：含氧化胺基樹脂溶液以及使用該溶液的毛發化妝品用樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液，具體地說，本發明涉及抑制了經時間推移發生的著色的含氧化胺基樹脂溶液。還涉及使用該含氧化胺基樹脂溶液制備的毛發化妝品用樹脂組合物。
背景技術：
以往，作為毛發化妝品用樹脂，已知含氧化胺基樹脂表現出了良好的水溶性，能夠用水隨意稀釋，并且其與各種化妝品基劑的相容性優異，與毛發的親和性、整發性、洗發性也優異，這種情況下，提出了多種使用含氧化胺基樹脂的毛發化妝品用樹脂組合物(例如專利文獻I 5)。對于這樣的毛發化妝品用樹脂組合物，產品的外觀是商品價值和品質方面極為重要的元素，例如，隨時間推移發生著色或變色的產品嚴重損害了其商品價值。另外，含氧化胺基樹脂是以市售的各種單體作為原料進行聚合或共聚制造的，根據需要，制造時對由單體原料引入的結構單元進行改性或修飾。該含氧化胺基樹脂的原料單體是聚合性的，所以存在其保存中或傳輸中等期間，單體因受到光、熱等的刺激而發生聚合，導致品質降低的可能性。因此，在作為產品出售的單體原料液中添加有阻聚劑以防止在其保存或傳輸中單體發生聚合。特別是有時因存在反應性高、容易發生聚合的單體類型，所以單體原料液中含有大量的阻聚劑。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本專利3520674號公報專利文獻2 :日本專利3620162號公報專利文獻3 :日本專利3620163號公報專利文獻4 :日本專利3620164號公報專利文獻5 :日本專利3620165號公報

發明內容
含有含氧化胺基樹脂的現有的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了這樣的樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物的水溶性、整發性、洗發性優異，但存在隨著時間的推移(特別是曝露在紫外線、熱等外部環境下的情況下)發生著色或變色的問題。本發明的目的是解決上述現有的問題，提供一種含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物，所述樹脂溶液和樹脂組合物不存在隨著時間的推移出現著色或變色的問題。
本發明人為解決上述課題反復進行了深入研究，結果發現，含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物因紫外線照射而發生著色或變色。并且，發現通過控制含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑量為一定量以下，能解決隨著時間的推移發生著色或變色的問題。
本發明是基于這樣的認識實現的，其要點如下。
[I] 一種含氧化胺基樹脂溶液，其特征在于，其含有含氧化胺基樹脂，并且滿足下述的條件⑴和⑵。
(l)a0值和amax值之差da值滿足下式(i)，其中，％值是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值，所述試樣溶液是使用所述含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量％、水含量為10重量％以及乙醇含量為72重量％的試樣溶液；amax值是將所述試樣溶液密封在玻璃制試樣瓶中并照射紫外線后測定的Lab表色系中的a值達到的最大值。
da=amax-a0 ^ 5 ......⑴
(2)b0值和bm值之差db值滿足下式(ii)，其中，k值是對剛制備的上述⑴的試樣溶液測定的Lab表色系中的b值；bm值是上述試樣溶液表現出上述(I)中的amax值時的 b值。
db=bm-b0 = 9......(ii)
[2]如[I]所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述樹脂溶液未經陰離子交換樹脂處理。
[3] 一種含氧化胺基樹脂溶液，其是含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液， 其特征在于，該含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為所述含氧化胺基樹脂含量的750ppm以下。
[4] 一種毛發化妝品用樹脂組合物，其中，該組合物是使用[I] [3]任一項所述的含氧化胺基樹脂溶液制備的。
[5] 一種毛發化妝品用樹脂組合物，其是含有含氧化胺基樹脂的毛發化妝品用樹脂組合物，其特征在于，所述組合物不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。
本發明的含氧化胺基樹脂溶液和毛發化妝品用樹脂組合物不存在隨著時間的推移發生著色或變色的問題，能夠長期維持其外觀的良好狀態。
因此，通過本發明，提供了長期保存穩定性優異的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的商品價值高的毛發化妝品用樹脂組合物。
具體實施方式
下面對本發明的毛發化妝品用樹脂組合物的實施方式進行詳細說明。
其中，沒有特別說明時，本說明書中，“。/。”/^!!!”是指“重量^‘重量？ !!!”。
另外，“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸酯”和 “(甲基)丙烯酰胺”也與此相同。6
關于本發明的含氧化胺基樹脂溶液以及毛發化妝品用樹脂組合物中使用的含氧化胺基樹脂溶液，對使用該含氧化胺基樹脂溶液以特定的配比制備的試樣溶液照射紫外線時，色差小，沒有著色的問題。或者，關于本發明的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物，通過不含阻聚劑或阻聚劑含量被控制在規定值以下，從而防止了著色。[關于隨著時間的推移發生著色的機理]據認為含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物隨著時間的推移發生著色的原因有多種可能性，其中，可以舉出的原因之一是紫外線照射，經紫外線照射，可以發現含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物隨著時間的推移發生了著色或變色。
另外，作為另一個原因，可以舉出含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發化妝品用樹脂組合物含有阻聚劑。據認為該阻聚劑是含氧化胺基樹脂的原料單體液中所含有的阻聚劑，其捕捉或自己消耗在熱、光等的刺激下產生的自由基，抑制單體的聚合。據認為阻聚劑與自由基物質或成為自由基產生源的物質反應，生成作為著色起因物質的化合物。含氧化胺基樹脂溶液或毛發化妝品用樹脂組合物含有阻聚劑時，隨著時間的推移發生著色的具體機理尚不清楚，據認為下面的原因是一個重要因素。即，在含氧化胺樹脂的制造過程中使用的、被含在含氧化胺基樹脂溶液中的過氧化氫等反應性物質或其他的反應副產物、未反應原料等含氧化胺基樹脂中的各種成分或溶存氧在熱、光的影響下發生分解，分解時產生的自由基與作為含氧化胺基樹脂的制造原料的單體中所含有的阻聚劑反應，該阻聚劑成為了自由基性物質，阻聚劑自由基形成多聚體等的過程中，產生了著色物質，導致含氧化胺基樹脂溶液、毛發化妝品用樹脂組合物著色。另一方面，制造含氧化胺基樹脂以外的樹脂的情況下的樹脂溶液中，沒有發現隨著時間的推移發生著色或變色。含氧化胺基樹脂與其他的樹脂在隨著時間的推移發生著色或變色方面存在差異的具體機理不明，但含氧化胺基樹脂溶液或使用該樹脂溶液制備的毛發化妝品用樹脂組合物中，通過限制阻聚劑濃度，解決了因紫外線等外部環境導致著色的問題，提供了耐光性、耐候性優異的毛發化妝品用樹脂組合物。[關于試樣溶液]本發明中，供于Lab表色系中的a值、b值、L值的測定的試樣溶液含有18重量％的含氧化胺基樹脂、10重量％的水以及72重量％的乙醇，通過如下操作由本發明的含氧化胺基樹脂溶液制備該試樣溶液。S卩，通常用于毛發化妝品用樹脂組合物的制備的本發明的含氧化胺基樹脂在后述的含氧化胺基樹脂的制造工序后以含氧化胺基樹脂溶液的形式被供給。該含氧化胺基樹脂溶液含有在含氧化胺基樹脂的制造時常用作反應溶劑的乙醇、作為生成物的含氧化胺基樹月旨、反應副產物、來自作為氧化劑使用的過氧化氫水的若干量的水，通常，含氧化胺基樹脂的濃度為18 100重量％、水濃度為O 35. 7重量％、乙醇濃度為O 80重量％，該溶液在水/乙醇混合溶劑中溶解有濃度比本發明的試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度更高的含氧化胺基樹脂。
該含氧化胺基樹脂溶液含有極微量的未反應原料、反應副產物、聚合引發劑(催化劑)、氧化試劑(過氧化氫等)等改性劑或化學修飾劑、來自所述的原料單體的阻聚劑等。 用重量百分濃度表示含氧化胺基樹脂溶液中成分時，這些物質均是小數點以下所謂ppm數量級的成分，所以，本發明中，這些物質被認為是含氧化胺基樹脂溶液中的雜質。
因此，對于含氧化胺基樹脂為18重量％、水為10重量％和乙醇為72重量％的試樣溶液，在18重量％含氧化胺基樹脂中含有包括阻聚劑等的雜質成分，這些雜質成分在試樣溶液的成分濃度全部計入含氧化胺基樹脂的濃度。
但是，后述的實施例中，為了明確阻聚劑濃度與著色的關系，對于使用在本發明中為問題物質的阻聚劑(實施例中的對苯二酚單甲醚(以下有時簡稱為“MEHQ”))時的濃度， 另外明確記錄阻聚劑濃度。
本發明中，在由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的用于毛發化妝品用樹脂組合物的制造的含氧化胺基樹脂溶液(其具有上述濃度的含有氧化胺基樹脂、水以及乙醇)中追加必要量的水和/或乙醇，制備含氧化胺基樹脂濃度為18重量％、水濃度為10重量％、乙醇濃度為72重量％的試樣溶液，供于色度的測定。
因此，該試樣溶液中，除了含氧化胺基樹脂(該含氧化胺基樹脂含有來自所述的制造工序的雜質)以外，不含固體成分，另外，也不含用于調整PH的酸或堿、其他試劑，并且實質上不含水和乙醇以外的溶劑。需要說明的是，此處“實質上不含”是指試樣溶液中的含量為I重量％以下。
此外，在由含氧化胺基樹脂制造工序供給的用于毛發化妝品用樹脂組合物的制造的含氧化胺基樹脂溶液中含氧化胺基樹脂濃度比試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度低的情況下，或者該含氧化胺基樹脂溶液的溶劑是其他溶劑，而不是水/乙醇混合溶劑，并且簡單地追加水和/或乙醇也不能制備上述規定濃度的試樣溶液的情況下，可以適當在不影響含氧化胺基樹脂的條件下除去溶劑或進行溶劑置換，由此制備試樣溶液。作為這種情況下的溶劑去除或溶劑置換的方法，可以舉出利用減壓蒸餾或浸透膜的方法等。
此外，試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度為18重量％、水為10重量％和乙醇為72重量％時，其pH沒有明顯差異，通常，pH為6 9的程度。
[關于色度的測定]
本發明的特征在于對如上述那樣制備的試樣溶液照射紫外線時，Lab表色系的色度隨時間發生的變化小。
對向該試樣溶液照射紫外線的方法沒有特別限制，可以將試樣溶液裝入玻璃制試樣瓶后照射太陽光、紫外線燈(必要時可以使用濾光器)，還可以使用耐光促進試驗機(例如，7 4 7 〃一 UV測試器SUV-Wl (巖崎電氣社制造))等。對所照射的光的波長、強度沒有特別限制，例如可以舉出以600W/m2的強度照射波長300 400nm的紫外線。
S卩，本發明中，如后述那樣，向試樣溶液照射紫外線，以此時Lab表色系的a值達到最大時的amax值和值之差(da值)及其此時的bm值和基于Lm值的值為指標，但對紫外線的照射條件、照射方法本身沒有特別限制，無論用哪種條件、方法照射紫外線，amax值、bm值、 Lm值均可以用相同的方法進行規定。即，如后述的實施例所示，隨著紫外線的照射，a值逐漸變大，達到最大值后，再次變小。所以，后述的實施例中，將試樣溶液放在太陽光下照射紫外線照射和采用UV測試器等的其他方法的情況得到的結果大致相同，amax值、bm值、Lm值可以用相同的方法規定。此外，達到amax值的時間因紫外線的照射條件、照射方法的不同而不同，amax的值本身因該照射條件、照射方法的不同有時也多少會有變化。例如，實施例中，與用耐光促進試驗機(UV測試器)進行紫外線照射的情況相 比，放在太陽光下進行紫外線照射的情況下，amax值偏低。據推測其原因是，與使用UV測試器的情況相比，太陽光所致的著色所需時間長，a值達到最大值前，影響a值的紅色隨著時間發生褪色等。另外，照射太陽光的情況下，還同時照射了波長300 400nm的紫外線以外的光，所以認為這些光也有影響。但是，在紫外線等外部環境導致的試樣溶液的著色少的本發明的范圍內，照射條件、照射方法導致的差異不大。另外，如上所述，隨著紫外線的照射，a值慢慢變大，達到最大值后，a值再次變小，所以，可以在a值隨著時間增長而上升，其后明顯轉為下降后，結束測定，以此前的最大值為aIIlM值。此外，關于紫外線照射時的環境條件，可以是在常溫(具體地說是O 60°C )，將試樣溶液密封在試樣瓶后照射紫外線的情況下，不受壓力條件和濕度條件的左右。試樣溶液的色度的測定如后述的實施例所述那樣進行，例如，可以使用日本電色工業社制造的測色色差計ND-1001DP型、日本分光社制造的紫外可視分光光度計V-530和色彩計算卡TSV-566型進行測定。[關于色差]本發明中，以蒸餾水為標準試樣，對以上述的方法制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的色度滿足下述(i)式和(ii)式，優選還滿足下述(iii)式。da=amax_a0 = 5......(i)db=bm-b0 = 9......(ii)dE=(dL2 + da2 + db2)1/2 ^ 10 ......(iii)其中，ClL=Lni-Ltl此處，a0值、bQ值、Ltl值分別是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值、b值、L值，amax值表示將試樣溶液裝入玻璃制試樣瓶中照射紫外線后，a值達到的最大值，bm值和Lm值分別是a值達到最大值amax值時的b值、L值。此外，剛制備的試樣溶液是指制備試樣溶液后24小時以內的試樣溶液，并且是沒有主動進行紫外線照射的狀態的試樣溶液。本發明中，只要沒有滿足上述⑴式和(ii)式中的任意一個，就存在因著色導致的外觀劣化的問題，所以不是優選的。da 值(amax_aQ)優選為 3 以下，db 值(bm_bQ)優選為 5 以下，dE (= (dL2 + da2+db2)1/2)更優選為6以下。在這樣的值的情況下，制造毛發化妝品用樹脂組合物(通常含氧化胺基樹脂濃度為O. 01 10重量％)時，能夠基本消除著色的問題。Lab表色系中，泛紅強，則a值大；泛黃強，則b值大。化妝品用組合物中，泛紅引起的變色比泛黃引起的變色更需要避免。因此，da值優選是更小的值。da蘭3、db蘭5、dE蘭6時，使用該含氧化胺基樹脂溶液制作毛發化妝品用樹脂組合物的情況下，變色非常少，能夠得到高品質的產品。另外，da ^ 5、db ^ 9時，制成毛發化妝品用樹脂組合物的情況下，稍有變色，但實用上沒有問題，當da超過5、db超過9時，制成毛發化妝品用樹脂組合物的情況下，存在變色，成為了實用上的問題。
[含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量]
本發明的含氧化胺基樹脂溶液和使用該樹脂溶液制備的毛發化妝品用樹脂組合物的特征在于，該含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為含氧化胺基樹脂含量的750ppm以下。
毛發化妝品用樹脂組合物的制備中所用的含氧化胺基樹脂溶液的阻聚劑含量大于含氧化胺基樹脂含量的SOOppm時，存在著色的問題，作為毛發化妝品用樹脂組合物是不理想的。該含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量越少越好，更優選為含氧化胺基樹脂的 750ppm以下、進一步優選為600pprn以下、更進一步優選為500ppm以下、再進一步優選為 400ppm以下、特別優選為250ppm以下。
此外，此處所稱含氧化胺基樹脂溶液是如上述那樣由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的用作毛發化妝品用樹脂組合物的制造原料的含氧化胺基樹脂溶液，通常其由含氧化胺基樹脂、水和乙醇構成。
并且，本發明的毛發化妝品用樹脂組合物的特征在于，不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。
毛發化妝品用樹脂組合物的阻聚劑含量為20ppm以下時，沒有著色的問題，作為毛發化妝品用樹脂組合物是理想的。毛發化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑含量越少越好， 優選為IOppm以下,更優選為5ppm以下。
另外，毛發化妝品用樹脂組合物中阻聚劑相對于含氧化胺基樹脂的含量與上述的含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量相同，優選為含氧化胺基樹脂的SOOppm以下、更優選為750ppm以下、進一步優選為600ppm以下、更進一步優選為500ppm以下、再進一步優選為 400ppm以下、特別優選為250ppm以下。
此外，后述的實施例中僅對含氧化胺基樹脂溶液進行了評價，但通常使用由含氧化胺基樹脂制造工序供給的含氧化胺基樹脂濃度為10 60重量％左右的含氧化胺基樹脂溶液來制造毛發化妝品用樹脂組合物，制造的該組合物中含氧化胺基樹脂的濃度通常為 O. I 10重量％左右，含氧化胺基樹脂溶液被稀釋了 I 600倍，所以利用后述的實施例 I 3的含氧化胺基樹脂溶液時，當然能夠制造滿足上述毛發化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑含量上限且沒有著色問題的毛發化妝品用樹脂組合物。
[阻聚劑]
本發明的阻聚劑通常是含氧化胺基樹脂的原料單體中所含有的，其結果，在供于毛發化妝品用樹脂組合物的制備的含氧化胺基樹脂溶液中含有本發明的阻聚劑，例如可以舉出下述物質。
對苯二酚(HQ) ；4-甲氧基苯酚(對苯二酚單甲醚MEHQ) ；4~乙氧基苯酚；4_丙氧基苯酚；4_ 丁氧基苯酚；4_庚氧基苯酚；對苯二酚單芐基醚；1，2- 二羥基苯；2_甲氧基苯酚；2，5- 二氯對苯二酚；2，5- 二叔丁基對苯二酚；2-乙酰基對苯二酚；對苯二酚單苯甲酸酯；1，4_ 二巰基苯；1，2_ 二巰基苯；2，3，5-三甲基對苯二酚；4_氨基苯酚；2_氨基苯酚；2-N，N- 二甲氨基苯酚；2_巰基苯酚4_巰基苯酚；鄰苯二酚單丁基醚；4_乙基氨基苯酚；2，3- 二羥基苯乙酮；連苯三酚-1，2- 二甲基醚；2_甲基苯硫酚；叔丁基鄰苯二酚；二叔丁基氮氧化物；二叔戊基氮氧化物；2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；4_羥基-2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；4-氧合-2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；4_ 二甲氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；4_氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；4-乙醇氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶氧化物；2，2，5，5-四甲基-吡咯烷基氧化物；3_氨基-2，2，5，5-四甲基-吡咯烷基氧化物；2，2，5，5-四甲基-I-氧雜-3-氮雜環戊基-3-氧化物(2，2，5，5- f卜9J予卟-I-才今寸-3- 了廿'> 夕口 > 予卟-3-才今'> );2，2，5，5-四甲基-3-吡咯烷基-I-氧-3-羧酸；2，2，3，3，5，5，6，6-八甲基-I, 4- 二氮雜環己基-I, 4- 二氧化物；4~亞硝基苯酚鹽；2_亞硝基苯酚；4_亞硝基苯酚；二甲基二硫代氨基甲酸銅；二乙基二硫代氨基甲酸銅；二丁基二硫代氨基甲酸銅；水楊酸銅；亞甲基藍；鐵；吩噻嗪(PTZ) ;3_氧合吩噻嗪；5_氧合吩噻嗪；吩噻嗪二聚物；1，4_苯二胺；11-(1，4-二甲基戊基)4’-苯基-1，4-苯二胺；11-(1，3-二甲基丁基)4’-苯基-1，4-苯二胺；n-亞硝基苯基羥基胺和它們的鹽；氧化氮；亞硝基苯；對苯醌；這些物質的異構體；這些物質中2種以上的混合物；上述物質之中的I種以上與分子性氧的混合物。這些阻聚劑之中，原料單體中優選使用的是具有形成共軛體系的多重鍵的阻聚齊U、特別是具有芳香族環的酚系阻聚劑、尤其是HQ (對苯二酚)、MEHQ (對苯二酚單甲醚)，所以本發明中的對象阻聚劑常是這些HQ、MEHQ等酚系阻聚劑，特別優選是MEHQ。阻聚劑可以是這些物質中的I種，也可以是2種以上。含氧化胺基樹脂溶液或毛發化妝品用樹脂組合物中含有2種以上阻聚劑的情況下，控制這些阻聚劑的合計含量為上述上限值以下。[降低阻聚劑含量的方法]本發明的含氧化胺基樹脂溶液或毛發化妝品用樹脂組合物含有的阻聚劑是在后述的含氧化胺基樹脂制造工序中使用的含氧化胺基樹脂的原料單體中含有的。因此，對制備阻聚劑含量少的含氧化胺基樹脂溶液或毛發化妝品用樹脂組合物的方法沒有特別限制，例如可以舉出下述操作。(I)合成含氧化胺基樹脂后，對含氧化胺基樹脂進行活性炭處理。(2)合成含氧化胺基樹脂后，用陽離子交換樹脂對含氧化胺基樹脂進行處理。(3)通過吸附、蒸餾，從原料單體中除去阻聚劑，降低阻聚劑含量或使其不含阻聚齊 ，使用這樣的原料單體制造含氧化胺基樹脂。(4)使用未向原料單體中添加阻聚劑或者減少了阻聚劑添加量的原料單體制造含氧化胺基樹脂。(5)上述(I) (4)的方法組合進行。此外，上述(I)方法中，對合成的含氧化胺基樹脂、即由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的所述的含氧化胺基樹脂溶液進行活性炭處理的情況下，具體可以采用下面的(1-1)或(1-2)的方法和條件。(1-1)使含氧化胺基樹脂溶液通過填充有活性炭的柱的方法(條件)·洗脫SV (空速)=0. I O. 8小時―1 溫度10 60°C
(1-2)向含氧化胺基樹脂溶液中加入活性炭，攪拌后進行固液分離的方法
(條件)
含氧化胺基樹脂溶液:活性炭=1:10至2:1(容量比)
溫度10 80 O
·攪拌時間1 10小時
另外，還可以舉出像上述(2)的方法那樣用離子交換樹脂對合成的含氧化胺基樹脂、即由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的所述的含氧化胺基樹脂溶液進行處理的方法， 但本發明的含氧化胺基樹脂溶液優選不用陰離子交換樹脂處理。通常，含氧化胺基樹脂溶液常含有其制造工序中用作氧化試劑的過氧化氫等氧化劑。另一方面，通常，陰離子交換樹脂的主鏈或官能團受到過氧化氫等氧化劑的攻擊，發生分解等，導致這些的脫離物的產生、 樹脂壽命的降低。因此，經陰離子交換樹脂處理的含氧化胺基樹脂溶液中存在混入有陰離子交換樹脂的脫離物等雜質所導致的問題，對氣味、顏色有不良影響等，所以不是優選的。
[含氧化胺基樹脂的制造方法]
對本發明的含氧化胺基樹脂的制造方法沒有特別限制，例如通過將含有含氧化胺基單體的親水性單體(以下有時稱作“ (A)成分”或“親水性單體(A) ”)和根據需要使用的疏水性單體(以下有時稱作“⑶成分”或“疏水性單體⑶”)聚合或共聚，由此可以作為所述的含氧化胺基樹脂溶液制造含氧化胺基樹脂。
此外，這種情況下，也可使用含氮前體單體(以下有時稱作“含氮前體單體(b) ”或 “ (b)成分”)代替含氧化胺基單體(以下有時稱作“含氧化胺基單體(a)”或“ (a)成分”)， 使其聚合或共聚后，通過進行氧化，引入氧化胺基；還可以使具有反應活性官能團的單體聚合或共聚后，與兼具能夠與該官能團反應的活性基和氧化胺基的化合物反應，由此引入氧化胺基，這樣的方法也能夠制造本發明的含氧化胺基樹脂。此外，下文中，代替含氧化胺基單體(a)使用的上述含氮前體單體(b)或帶有反應活性官能團的單體有時稱作“氧化胺基引入用單體”。
從得到的含氧化胺基樹脂作為毛發化妝品用樹脂組合物成分的性能方面出發，優選供于聚合的親水性單體(A)中30重量％以上是含氧化胺基單體(a)或氧化胺基引入用單體，更優選含氧化胺基單體(a)或氧化胺基引入用單體在全部親水性單體(A)中所占的比例為50重量％以上。該比例進一步優選為80重量％以上、特別優選為95重量％以上。
<含氧化胺基單體(a) >
作為(a)成分的含氧化胺基單體，例如可以舉出下述通式(I) (IV)所示的單體。
權利要求
1 一種含氧化胺基樹脂溶液，其特征在于 所述含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為所述含氧化胺基樹脂含量的750ppm 以下， 其中，所述含氧化胺基樹脂中作為親水性單體(A)，包含來自如下通式(I) (IV)的含氧化胺基單體(a)的構成單元
2.如權利要求I所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述疏水性單體(B)是碳原子數為I 24的醇的(甲基)丙烯酸酯。
3.如權利要求I或2所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述親水性單體(A)的30重量％以上為所述含氧化胺基單體(a)。
4.如權利要求I或2所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述含氧化胺基樹脂溶液滿足下述的條件⑴和⑵， (1)a0值和a_值之差da值滿足下式(i)，其中，％值是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值，所述試樣溶液是使用所述含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量％、水含量為10重量％以及乙醇含量為72重量％的試樣溶液；amax值是將所述試樣溶液密封在玻璃制試樣瓶中并照射紫外線后測定的Lab表色系中的a值達到的最大值； da=amax-a0 = 5......(i) (2)bQ值和bm值之差db值滿足下式(ii)，其中，bQ值是對剛制備的上述(I)的試樣溶液測定的Lab表色系中的b值；bm值是上述試樣溶液表現出上述(I)中的amax值時的b值， db=bm-b0 = 9......(ii)。
5.如權利要求4所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述含氧化胺基樹脂溶液還滿足下述的條件(3)， (3)dL值與所述da值和db值滿足下式(iii)，其中，所述dL值是Ltl值和Lm值之差，Ltl值是對剛制備的所述(I)的試樣溶液測定的Lab表色系中的L值，Lm值是所述試樣溶液在表現出所述(I)中的a_值時的L值， dE=(dL2 + da2 + db2)1/2 ^ 10......(iii)。
6.如權利要求5所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述親水性單體(A)的30重量％以上為所述含氧化胺基單體(a)。
7.如權利要求I或2所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述含氧化氨基樹脂溶液的pH為6 9。
8.如權利要求I或2所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述含氧化氨基樹脂溶液未經陰離子交換樹脂處理。
9.如權利要求I或2所述的含氧化胺基樹脂溶液，其中，所述阻聚劑是對苯二酚單甲醚。
10.一種毛發化妝品用樹脂組合物，其中，該組合物是使用權利要求I 9任一項所述的含氧化胺基樹脂溶液制備的。
11.如權利要求10所述的毛發化妝品用樹脂組合物，其含有含氧化胺基樹脂，其特征在于，所述組合物不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。
12.如權利要求11所述的毛發化妝品用樹脂組合物，其中，所述阻聚劑是對苯二酚單甲醚。
全文摘要
本發明涉及含氧化胺基樹脂溶液以及使用該溶液的毛發化妝品用樹脂組合物，其不存在隨著時間的推移出現著色或變色的問題。本發明的含氧化胺基樹脂溶液和使用該樹脂溶液制備的毛發化妝品用樹脂組合物滿足下述條件，對于由該含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量%、水含量為10重量%以及乙醇含量為72重量%的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值(a0)和對該試樣溶液照射紫外線后的a值的最大值(amax)之差da值為5以下，并且對上述試樣溶液測定的b值(b0)和該試樣溶液表現出amax值時的b值(bm)之差db值為9以下。
文檔編號A61Q5/06GK102977262SQ201210548079
公開日2013年3月20日 申請日期2009年7月16日 優先權日2008年7月18日
發明者川口重興 申請人:三菱化學株式會社