固體漂白劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發明為一種固體漂白劑組合物，其配合（A）二氯異氰尿酸鈉二水合物1.5質量%以上且5質量%以下；（B）選自非晶質二氧化硅、以及結晶性硅酸鈣中的1種以上的具有液體擔載能力的粉體；（C）無機堿金屬鹽的無水物；以及（D）非離子型表面活性劑0.5質量%以上且2.5質量%以下而成，水分量為5質量%以上且10質量%以下。
【專利說明】固體漂白劑組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及固體漂白劑組合物。特別是涉及適用于商業用的餐具清洗機中的固體漂白劑組合物。
【背景技術】
[0002]餐具清洗機為清洗弄臟的盤子、玻璃器皿、料理器具等餐具的設備，在家庭或者餐館、咖啡店等的廚房中使用。通常餐具清洗按照清洗工序-沖洗工序的順序進行，在清洗工序中使用與手洗用餐具清洗劑不同的無泡性或者低泡性的餐具清洗機用清洗劑。進一步，在餐具清洗機用清洗劑中，為了對茶垢、咖啡等的已經變色的污垢的漂白性能或者/以及存在于清洗液中的色素污垢的再附著防止性會配合漂白劑。
[0003]在商業用餐具清洗機中清洗的情況下，在被帶入清洗槽內的食材或者飲料污垢(蛋白質、脂質、色素)存在的清洗液中重復進行清洗。因此，會引起污垢(色素)慢慢再附著于餐具等上，發展至需要進行漂白處理的狀態。在商業用餐具清洗劑中，存在于清洗液中的色素污垢的再附著防止性很重要。
[0004]在日本特開2008-133453中記載有含有次氯酸鈉并且對霉的漂白力優異的漂白劑組合物。另外，在日本特開昭52-127483中公開了水合二(二氯異氰尿酸)鈣的氯供給體固體組合物，記載了二氯異氰尿酸鈉的二水合物存在有自分解等的問題。另外，在美國專利第5205954中記載了含有特定的有機或者無機洗滌劑助劑、堿金屬硅酸鹽、非離子表面活性劑、氯類漂白化合物、二氧化硅類消泡劑等的自動餐具清洗機用粉末清洗劑組合物。
【發明內容】
[0005]本發明涉及一種固體漂白劑組合物，所述固體漂白劑組合物配合(A) 二氯異氰尿酸鈉二水合物1.5~5質量％ ; (B)選自非晶質二氧化硅、以及結晶性硅酸鈣中的I種以上的具有液體擔載能力的粉體；以及(C)無機堿金屬鹽的無水物而成，水分量為5~10質量％。另外，本發明涉及配合(D)非離子型表面活性劑而成的所述固體漂白劑組合物。
[0006]另外，本發明涉及一種固體漂白劑組合物，其配合(A) 二氯異氰尿酸鈉二水合物[以下，稱為(A)成分]1.5質量％以上且5質量％以下；(B)選自非晶質二氧化硅、以及結晶性硅酸鈣中的I種以上的具有液體擔載能力的粉體[以下，稱為(B)成分];(C)無機堿金屬鹽的無水物[以下，稱為(C)成分];以及(D)非離子型表面活性劑[以下，稱為(D)成分]0.5質量％以上且2.5質量％以下而成,水分量為5質量％以上且10質量％以下。 [0007]本發明提供將上述固體漂白劑組合物用于餐具的清洗中的用途。
【具體實施方式】
[0008]日本特開2008-133453為液體體系，進一步次氯酸鈉比例高達73% (固體成分換算)，成為專門針對霉的漂白力的組成，難以維持清洗性。另外，在日本特開昭52-127483中作為比較例顯示含有二氯異氰尿酸鈉的二水合物和無水偏硅酸鈉的組合物，其以無水原料作為主體而構成，從該比較例中只不過啟示了在難以受水的影響的優選條件下，二氯異氰尿酸鈉的二水合物比較穩定。而且，該比較例原本從日本特開昭52-127483的實施例等中就不能預測對附著于餐具上的復合污垢的清洗能力。另外，美國專利第5205954對附著于餐具上的復合污垢的清洗能力沒有任何公開。
[0009]g卩，日本特開2008-133453、日本特開昭52-127483以及美國專利第5205954沒有啟示用于得到對餐具污垢清洗性優異的構成，另外，在日本特開昭52-127483中，為了確保殘留氯，需要制成以無水原料為主體的組成。
[0010]本發明提供即便配合有含水原料以及液體成分的固體漂白劑組合物在苛刻的狀態下保存的情況下，保存穩定性也優異，并且具有優異的清洗性和色素污垢的再附著防止性的固體漂白劑組合物。
[0011]根據本發明，可以提供即便在苛刻的狀態下保存的情況下保存穩定性也優異，并且具有優異的清洗性、漂白性以及色素污染的再附著防止性的固體漂白劑組合物。
[0012]< (A)成分〉
[0013]本發明的固體漂白劑組合物作為(A)成分配合二氯異氰尿酸鈉二水合物。二氯異氰尿酸鈉還已知有無水物，但是通過使用二水合物，可以得到優異的漂白性和保存穩定性。
[0014]< (B)成分〉
[0015]本發明的固體漂白劑組合物作為(B)成分配合選自非晶質二氧化硅、結晶性硅酸鈣中的I種以上的具有液體擔載能力的粉體。作為(B)成分能夠擔載的液體，可以列舉水分、聚合物成分、表面活性劑等。另外，在本發明中，(B)成分的“具有液體擔載能力”是指通過JIS K6220 (-1995)的記載的方法測定的吸油能為120ml/100g以上的情況。(B)成分的上述吸油能優選為120ml/100g以上，并且優選為1000ml/100g以下，進一步優選為600ml/100g以下。另外，(B)成分優選為上述吸油能為120~1000ml/100g，進一步優選為120 ~600ml/100g 的粉體。
[0016](B)成分的平均粒徑優選為0.5 μ m以上，進一步優選為I μ m以上，并且優選為300 μ m以下，進一步優選為150 μ m以下。另外，(B)成分的平均粒徑優選為0.5~300 μ m，進一步優選為I~150 μ m。該粒徑為通過干式振篩法(Ro-Tap)測定的粒徑。
[0017](B)成分的比表面積優選為30 (m2/g)以上，進一步優選為50 (m2/g)以上，并且優選為600 (m2/g)以下，進一步優選為400 (m2/g)以下。另外，(B)成分的比表面積優選為30~600 (m2/g)，進一步優選為50~400 (m2/g)。該比表面積是用BET式比表面積計進行測定的。
[0018]作為本發明的(B)成分的非晶質二氧化硅，可以使用作為TOKUSIL系列和FINESIL系列(Tokuyama Corporation)的各種市售的合成非晶質二氧化娃。在此,非晶質二氧化娃是指由S1-O的網眼狀結構構成，不具有一定的結晶結構的二氧化硅。
[0019]作為本發明的(B)成分的結晶性硅酸鈣，優選以2Ca0.3Si02.mSi02.nH20 (m、n為I < m < 2、2 < n < 3的數)所表示的物質，可以使用作為FL0RITE系列(TokuyamaCorporation)各種市售的結晶性娃酸鈣。
[0020]其中，從保存穩定性的觀點出發，優選使用非晶質二氧化硅作為(B)成分。
[0021]< (C)成分〉
[0022]本發明的固體漂白劑組合物作為(C)成分配合無機堿金屬鹽的無水物。作為(C)成分，優選選自硅酸堿金屬鹽的無水物和碳酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上。具體而言，可以列舉無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、無水硅酸鈉等的堿金屬鹽的無水物。進一步，可以使用選自無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、以及無水硅酸鈉中的I種或者2種以上。
[0023]從清洗性和保存穩定性的觀點出發，(C)成分優選并用(Cl)硅酸堿金屬鹽的無水物，其中優選無水硅酸鈉、和(C2)碳酸堿金屬鹽的無水物，其中優選無水碳酸鈉。即，從清洗性和保存穩定性的觀點出發，(O成分優選為(Cl)選自硅酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上，其中優選為無水硅酸鈉、以及(C2)選自碳酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上，其中優選為無水碳酸鈉。在并用(Cl)和(C2)的情況下，(Cl)的配合量和(C2)的配合量的質量比(Cl)/ (C2)優選為10/90以上，進一步優選為20/80以上，并且優選為50/50以下，進一步優選為40/60以下。另外，在并用(Cl)和(C2)的情況下，(Cl)的配合量和(C2)的配合量的質量比優選為(Cl) / (C2) =10/90~50/50，進一步優選為20/80~40/60。
[0024]< (D)成分〉
[0025]本發明的固體漂白劑組合物，從清洗性的觀點出發，作為(D)成分優選配合非離子型表面活性劑。因此，本發明也公開了含有(D)成分的固體漂白劑組合物。
[0026]作為(D)成分的非離子型表面活性劑，可以使用選自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙二醇、以及聚氧丙烯氧乙烯氧丙二 醇中的I種或者2種以上。優選使用選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙二醇以及聚氧丙烯氧乙烯氧丙二醇中的I種或者2種以上。
[0027](D)成分，從完成性的觀點出發，優選選自下述通式(d-Ι)所表示的非離子型表面活性劑、以及通式(d-2)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑。另外，優選選自通式(d-2)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑，進一步優選選自通式(d-2’)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑。
[0028]Rld-O- (EO) p- (PO) q- (EO) r_H (d-1)
[0029][式中，Rld表示碳原子數為8以上且18以下的烴基，另外，表示碳原子數為8~18的烴基，EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基。p、q、r分別表示平均加成摩爾數，P為I以上且10以下，q為0.5以上且5以下，r為I以上且10以下，另外，P=I~10、q=0.5~5，r=l ~10。U-(EO)p-(PO)q-(EO)I^ 為嵌段結合。]
[0030]R2d-O-(EO)s-(AO)t-H (d-2)
[0031][式中，R2d表示碳原子數為8以上且18以下的烴基，另外，表示碳原子數為8~18的烴基，EO表示氧化乙烯基，AO表示氧化丙烯基或者氧化丁烯基。s、t分別表示平均加成摩爾數，s為I以上且20以下，t為0.5以上且20以下。(EO)s-(AO) t_”為嵌段結合。]
[0032]在通式(d-Ι)中，q為0.5以上，優選為I以上，并且為5以下，優選為4.5以下，進一步優選為3以下，更加優選為2以下。p+r為2以上，優選為3以上，進一步優選為4以上，并且為20以下，優選為18以下，進一步優選為16以下。
[0033]在通式(d-Ι)中，Rld優選為碳原子數為10~14的烴基，進一步優選為碳原子數為10~14的直鏈烷基,優選p=2~8,優選q=0.5~4.5,進一步優選為I~3,進一步更加優選為I~2,優選r=2~8,優選p+r=4~16,進一步優選為4~15。作為通式(d_l)的非離子型表面活性劑的具體例子，可以列舉選自聚氧乙烯(3)聚氧丙烯(1.5)聚氧乙烯(3)月桂基醚、聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(1.5)聚氧乙烯(5)月桂基醚、以及聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(4.5)聚氧乙烯(5)月桂基醚中的I種或者2種以上。在此，對于該化合物，()內為氧化乙烯或者氧化丙烯的平均加成摩爾數(以下相同)。
[0034]在通式(d-2)中，R2dS直鏈或者支鏈的碳原子數為8以上且18以下的烷基，進一步優選為直鏈或者支鏈的碳原子數為8以上且16以下的烷基，特別優選為直鏈或者支鏈的碳原子數為8以上且14以下的烷基。
[0035]另外，通式(d-2)中，s優選為I以上，進一步優選為2以上，更加優選為3以上，m優選為20以下，進一步優選為18以下，更加優選為16以下，特別優選為14以下的數。
[0036]另外，通式(d-2)中，t優選為0.5以上，進一步優選為I以上，更加優選為2以上，η優選為20以下，進一步優選為18以下，更加優選為15以下，特別優選為10以下的數。
[0037]從完成性以及清洗性的觀點出發，優選通式(d-2)所表示的非離子型表面活性劑。
[0038]通式(d-2)的化合物，可以通過在具有R2d的烴基的醇上加成了 EO之后加成PO來合成。
[0039]作為通式(d-2)所表示的非離子型表面活性劑，進一步優選下述通式(d-2’ )所表示的非離子型表面活性劑。
[0040]R2’ d-0- (EO) sl-(PO) tl-H (d_2，)
[0041][式中，妒^表示碳原子數為8以上且18以下的支鏈的烷基或者支鏈的烯基，另外，表示碳原子數為8~18的支鏈的烷基或者支鏈的烯基，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。sl、tl分別表示平均加成摩爾數，sl為4以上且10以下，tl為2以上且10以下，tl/sl 為 0.3 以上且 1.5 以下，另外，sl=4 ~10，tl=2 ~10,0.3 ≤(tl/sl)≤ 1.5。^-(EO)sl-(P0)tl_”為嵌段結合。]
[0042]在通式(d-2’)中，R2’d優選為碳原子數為10~14的支鏈的烷基或者支鏈的烯基，進一步優選為碳原子數為10~14的支鏈的烷基。另外，在R2’d的碳原子數為10~14的支鏈的烷基或者支鏈的烯基中，優選碳原子數為10~14的仲烷基或者仲烯基。通式(d-2’)中，優選sl=5~9，優選tl=5~9。作為通式(d-2’)的非離子型表面活性劑的具體例子，可以列舉選自聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-仲十二烷基醚、聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-仲十三烷基醚、以及聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-仲十四烷基醚中的I種或者2種以上。
[0043]另外，通式(d-2’)的化合物可以通過在具有R2’d的支鏈烴基(優選為仲烴基)的支鏈醇(優選為仲醇)上加成了 EO之后，加成PO而合成。
[0044](D)成分，從完成性的觀點出發，優選選自上述通式(d-Ι)所表示的非離子型表面活性劑，以及上述通式(d-2’)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑。
[0045]另外，作為(D)成分，從清洗性、無泡性或者低泡性的觀點出發，優選選自下述通式(d-3)所表示的非離子型表面活性劑、以及通式(d-4)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑。
[0046]H-O- (EO) a- (PO)b- (EO) C-H (d-3)
[0047]H-O- (PO) d- (EO) e_ (PO) f_H (d-4 )[0048][式中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。a、b、C、d、e和f為平均加成摩爾數，并且分別獨立地表示I以上，進一步優選為2以上，更加優選為3以上，而且優選為350以下，進一步優選為200以下，更加優選為100以下的數，另外為I~350，進一步優選為2~200，更加優選為3~100的數。]
[0049]在通式(d-3)、(d_4)中，EO和PO的合計中，優選含有E010mol%以上，優選以符合其的方式選定a、b、C、d、e和f。
[0050]另外，從低泡性的觀點出發，進一步優選通式(d_4)所表示的非離子型表面活性劑。
[0051]另外，在(D)成分為通式(d-l)、(d_2)所表示的非離子型表面活性劑的情況下，(D)成分的重量平均分子量優選為200以上，而且，優選為5，000以下，進一步優選為2，000以下。另外，(D)成分的重量平均分子量優選為200~5，000，進一步優選為200~2，000。
[0052]另外，在(D)成分為通式(d-3)、(d_4)所表示的非離子型表面活性劑的情況下，(D)成分的重量平均分子量優選為1，000~15，000，進一步優選為1，500~6，000。
[0053](D)成分中，通式(d-Ι)的化合物可以以“Softanol”的商品名由株式會社日本觸媒購得。通式(d-2’)的化合物可以以“EMULGEN”由花王株式會社購得。通式(d_3)的化合物可以以“Pluronic”的商品名由ADEKA株式會社購得。通式(d_4)的化合物可以以“Pluronic R”的商品名由BASF公司購得。
[0054]〈固體漂白劑組合物〉
[0055]本發明的固體漂白 劑組合物中的(A)成分的配合量(全部配合成分中的比例，以下相同)，從漂白性的觀點出發，為1.5質量％以上，進一步優選為2質量％以上，進一步優選為3質量％以上，而且，優選為5質量％以下，進一步優選為4.5質量％以下，更加優選為4質量％以下。另外，本發明的固體漂白劑中的(A)成分的配合量(全部配合成分中的比例，以下相同)，從漂白性的觀點出發，為1.5~5質量％，優選為2~5質量％，進一步優選為3~5質量％。
[0056]本發明的固體漂白劑組合物中的(B )成分的配合量，從保存穩定性的觀點出發，優選為I質量％以上，而且，優選為10質量％以下，進一步優選為5質量％以下，更加優選為3質量％以下。另外，本發明的固體漂白劑組合物中的(B )成分的配合量，從保存穩定性的觀點出發，優選為I~10質量％,進一步優選為I~5質量％,更加優選為I~3質量％。
[0057]本發明的固體漂白劑組合物中的(C)成分的配合量，優選為硅酸堿金屬鹽的無水鹽和碳酸堿金屬鹽的無水鹽的合計配合量，從清洗性和保存穩定性的觀點出發，優選為20質量％以上,進一步優選為40質量％以上，而且，優選為60質量％以下。另外,本發明的固體漂白劑組合物中的(C)成分的配合量優選為硅酸堿金屬鹽的無水鹽和碳酸堿金屬鹽的無水鹽的合計配合量，從清洗性和保存穩定性的觀點出發，優選為20~60質量％，進一步優選為40~60質量％。
[0058]在本發明的固體漂白劑組合物中的(D)成分的配合量，從清洗性或者保存性的觀點出發，為0.5質量％以上，優選為1.0質量％以上，更加優選為1.5質量％以上，并且為
2.5質量％以下。另外，本發明的固體漂白劑組合物中的(D)成分的配合量，從清洗性或者保存穩定性的觀點出發，為0.5~2.5質量％，進一步優選為1.0~2.5質量％，更加有選為1.5~2.5質量％。[0059]以下記載的質量比只要不特別說明，都是基于各成分的配合量。另外，以下記載的質量比可以基于含量。
[0060](A)/ (B)的質量比，從漂白性、保存穩定性、氯殘存率的觀點出發，優選為0.3以上，進一步優選為0.5以上，更加優選為I以上，而且，優選為5以下，進一步為4以下，更加優選為2以下。另外，(A)/ (B)的質量比，從漂白性、保存穩定性、氯殘存率的觀點出發，優選為0.5~5，進一步優選為I~4，更加優選為I~2。
[0061](AV(C)的質量比，從漂白性、保存穩定性、有效氯殘存率的觀點出發，優選為0.01以上，進一步優選為0.03以上，更加優選為0.05以上，而且，優選為0.15以下，進一步優選為0.1以下。另外，(A)/ (C)的質量比，從漂白性、保存穩定性、有效氯殘存率的觀點出發，優選為0.01~0.15，進一步優選為0.03~0.1，更進一步優選為0.05~0.1。
[0062](A) / (D)的質量比，從漂白性、清洗性的觀點出發，優選為0.6以上，進一步優選為0.8以上，更加優選為I以上，而且，優選為5以下，進一步優選為4以下，更加優選為2以下。另外，(A)/ (D)的質量比，從漂白性、清洗性的觀點出發，優選為0.6~5，進一步優選為0.8~4，更加有選為I~2。
[0063](B V(C)的質量比，從保存穩定性、有效氯殘存率、清洗性的觀點出發，優選為0.01以上，而且，優選為0.1以下，進一步優選為0.07以下，更加優選為0.05以下。另外，(B)/(C)的質量比，從保存穩定性、有效氯殘存率、清洗性的觀點出發，優選為0.01~0.1，進一步優選為0.01~0.07，更加優選為0.01~0.05。
[0064](B)/ (D)的質量比，從保存穩定性、有效氯殘存率、清洗性的觀點出發，優選為0.1以上，進一步優選為0.3以上，更加優選為0.5以上，而且，優選為3以下，進一步優選為2以下，更加優選為1.5以下。另外，(B)/ (D)的質量比，從保存穩定性、有效氯殘存率、清洗性的觀點出發，優選為0.1~3，進一步優選為0.3~2，更加優選為0.5~1.5。
[0065](C)/ (D)的質量比，從清洗性、保存穩定性的觀點出發，優選為5以上，進一步優選為10以上，更加優選為20以上，而且，優選為60以下，進一步優選為50以下，更加優選為30以下。另外，(C)/ (D)的質量比，從清洗性、保存穩定性的觀點出發，優選為5~60，進一步優選為10~50，更加優選為20~30。
[0066]在本發明的固體漂白劑組合物中，從制劑化的觀點出發，三聚磷酸鈉的含量優選為小于20質量％,進一步優選為18質量％以下,更加優選為16質量％以下,更進一步優選為14質量％以下。三聚磷酸鈉的含量的下限值為O質量％。本發明的固體漂白劑組合物中的三聚磷酸鈉的含量可以為O質量％。這樣的含量適合作為降低了含磷化合物或者所謂的無磷系的組合物。
[0067]本發明的固體漂白劑組合物中的水分量，從漂白性、保存穩定性、有效氯殘存率的觀點出發，優選為5質量％以上，并且為10質量％以下，優選為8質量％以下。另外，本發明的固體漂白劑組合物中的水分量，從漂白性、保存穩定性、有效氯殘存率的觀點出發，為5~10質量％,優選為5~8質量％。
[0068]本發明中組合物中的水分是指結晶水和附著水的合計量。組合物中的附著水的量可以用Karl Fischer法(JIS K0068)進行測定。另外，組合物中的結晶水的量，可以由將組合物分級的各成分用差示掃描熱量測定(DSC)法(SEIC0 Electronic IndustrialC0.，Ltd.制造:型號DSC6200，溫度范圍參照:氧化鋁。樣品量:約10mg。升溫速度:5°C /min。測定溫度范圍:30°C~350°C。N2流量:100ml/min)測定。可以將用這樣的方法測定的組合物中的附著水和結晶水的合計量作為組合物中的水分量。
[0069]另外，組合物中的水分量可以基于由配合成分帶入的量計算求得。例如，可以對在配合中使用的原料，對結晶水、附著水、以及水溶液中的水(組合物中為結晶水或者附著水)，使用各自的分析值或者計算值，從各成分的配合量中求得來自各成分的水的量，作為它們的合計，計算本發明的固體漂白劑組合物的水分量。
[0070]基于實施例、比較例來進一步詳細地說明，在實施例、比較例中使用的配合成分中，作為含有結晶水的成分，可以列舉二氯異氰尿酸鈉二水合物、檸檬酸三鈉二水鹽、硅酸鈉五水鹽。二氯異氰尿酸鈉二水合物的結晶水的量根據Jis K0068-7求得，為13.0質量％。另外，檸檬酸三鈉二水鹽的結晶水的量通過《食添七》中“檸檬酸鈉”法，即《食品添加物公定書(第7版)》中記載的干燥減量試驗法，在“檸檬酸三鈉”一項中記載的條件下求得干燥減量，結果為12.3質量％。另外，硅酸鈉五水鹽的結晶水的量，從分子結構計算求得，為42.5質量％。
[0071]另外，在實施例、比較例中使用的配合成分中，作為含有附著水的成分，可以列舉聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物。將這些固體成分質量％“IS03251 (5g/150°C/16h)”的差作為附著水求得，結果聚丙烯酸為8.0質量％，丙烯酸-馬來酸共聚物為8.0質量％。
[0072]另外，實施例、比較例中使用的配合成分中，以水溶液使用的成分為高分子化合物
(1)、(2)，通過Karl Fischer法進行測定。測定使用了平沼微量水分測定裝置AQ7，作為陽極液使用了 Coulomat AK (林純藥工業株式會社)，作為陰極液使用了 Coulomat CGK (林純藥工業株式會社)。其結果，高分子化合物(I)的水溶液的水分量為65.0質量％，有效成分為35.0質量％。高分子化合物(2)的水溶液的水分量為60.0質量％，有效成分為40.0質量％。
[0073]< (E)成分〉
[0074]本發明的固體漂白劑組合物中作為(E)成分，優選配合高分子化合物。從色素污染附著防止性的觀點出發，優選作為(E)成分配合具有單體單元(el)的高分子化合物，所述單體單元(el)來自選自具有季銨基的單體以及具有氨基的單體中的I種以上的單體。作為(E)成分的高分子化合物，從完成性的觀點出發，優選具有單體單元(el)和-SO2-所表示的單體單元(e2)。
[0075]在(E)成分具有單體單元(el)和單體單元(e2)的情況下，從完成性的觀點出發，單體單元(e2)/單體單元(el)的摩爾比優選為0.01以上，進一步優選為0.03以上，更加優選為0.05以上，并且優選為I以下，進一步為0.75以下，更加優選為0.5以下。另外，在(E)成分包含單體單元(el)和單體單元(e2)的情況下，從完成性的觀點出發，單體單元(e2)/單體單元(el)的摩爾比優選為0.01~1，進一步優選為0.03~0.75，更加優選為 0.05 ~0.5。
[0076]作為(E)成分，為相對于全部單體單元含有10mol%以上，進一步優選為30mol%以上，更加優選為50mol%以上，更加優選為60mol%以上，并且為99mol%以下，進一步優選為90mol%以下，更加優選為80mol%以下的單體單元(el)的高分子化合物，優選為具有單體單元(el)和單體單元(e2)，且單體單元(e2)/單體單元(el)的摩爾比為0.01以上，進一步優選為0.03以上，更加優選為0.05以上，并且為I以下，進一步優選為0.75以下，更加優選為0.5以下的高分子化合物。另外，作為(E)成分，優選為相對于全部單體單元含有單體單元(el) 10~99mol%，并且單體單元(e2) /單體單元(el)的摩爾比為0.01~I的高分子化合物。
[0077]作為用于構成單體單元(el)的單體，優選為選自下述通式(el-1)的化合物和通式(el-2)的化合物中的I種以上。
[0078]
【權利要求】
1.一種固體漂白劑組合物，其中， 配合(A) 二氯異氰尿酸鈉二水合物1.5質量％以上且5質量％以下；(B)選自非晶質二氧化硅、以及結晶性硅酸鈣中的I種以上的具有液體擔載能力的粉體；(C)無機堿金屬鹽的無水物；以及(D)非離子型表面活性劑0.5質量％以上且2.5質量％以下而成，水分量為5質量％以上且10質量％以下。
2.如權利要求1所述的固體漂白劑組合物，其中， (C)為選自(Cl)硅酸堿金屬鹽的無水物和(C2)碳酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上。
3.如權利要求2所述的固體漂白劑組合物，其中， (C)為(Cl)選自硅酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上、以及(C2)選自碳酸堿金屬鹽的無水物中的I種以上，(Cl)的配合量與(C2)的配合量的質量比(Cl) / (C2)為10/90以上且50/50以下。
4.如權利要求2或3所述的固體漂白劑組合物，其中， (Cl)為無水娃酸鈉，(C2)為無水碳酸鈉。
5.如權利要求1~4中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， 進一步配合(E)具有單體單元(el)的高分子化合物而成,所述單體單元(el)來自選自具有季銨基的單體和具有氨基的單體中的I種以上的單體。
6.如權利要求1~5中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (D)成分為選自下述通式(d-1)所表示的非離子型表面活性劑、以及通式(d-2’)所表示的非離子型表面活性劑中的I種以上的非離子型表面活性劑，
Rld-O- (EO) p- (PO) q- (EO) r-H (d-1) 式中，Rld表示碳原子數為8以上且18以下的烴基，EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基，p、q、r分別表示平均加成摩爾數，P為I以上且10以下，q為0.5以上且5以下，r為I以上且10以下，(EO),(PO),-(EO)廠”為嵌段結合，
R2’d-0-(EO) sl-(P0)tl-H (d-2，) 式中，妒^表示碳原子數為8以上且18以下的支鏈的烷基或者支鏈的烯基，另外，表示碳原子數為8~18的支鏈的烷基或者支鏈的烯基；E0表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基；sl、tl分別表示平均加成摩爾數，si為4以上且10以下，tl為2以上且10以下，tl/sl為 0.3 以上且 1.5 以下，另外，sl=4 ~10，tl=2 ~10，0.3 ≤(tl/sl)≤1.5 (EO) sl-(PO)tl_”為嵌段結合。
7.如權利要求1~6中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (A)的配合量與(D)的配合量的質量比(A) / (D)為0.6以上且5以下。
8.如權利要求1~7中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (A)的配合量與(B)的配合量的質量比(A) / (B)為0.3以上且為5以下。
9.如權利要求1~10中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (C)的配合量與(D)的配合量的質量比(C) / (D)為5以上且60以下。
10.如權利要求5~9中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (E)具有-SO2-所表示的單體單元(e2)。
11.如權利要求10所述的固體漂白劑組合物，其中， 單體單元(e2)/單體單元(el)的摩爾比為0.01以上且為I以下。
12.如權利要求5~11中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (A)的配合量與(E)的配合量的質量比(A) / (E)為1以上且10以下。
13.如權利要求5~12中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， (D)的配合量和(E)的配合量的合計為0.6質量％以上且3質量％以下。
14.一種固體漂白劑組合物，其中， 含有(A) 二氯異氰尿酸鈉二水合物1.5質量％以上且5質量％以下；(B)選自非晶質二氧化硅、以及結晶性硅酸鈣中的I種以上的具有液體擔載能力的粉體；(C)無機堿金屬鹽的無水物；以及(D)非離子型表面活性劑0.5質量％以上且2.5質量％以下，水分量為5質量％以上且10質量％以下。
15.如權利要求1~14中任一項所述的固體漂白劑組合物，其中， 三聚磷酸鈉的含量為O質量％以上且小于20質量％。
16.將權利要求1~15中任一項所述的固體漂白劑組合物用于餐具的清洗中的用途。
【文檔編號】C11D1/722GK103781895SQ201280041151
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年7月20日 優先權日:2011年8月24日
【發明者】鈴木信行, 吉川清章, 川村卓司 申請人:花王株式會社