一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法
【專利摘要】一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，屬于活性炭和植物精油的制備領域，本發明通過不同的提取工藝分別從杜仲的綠色葉片、嫩枝、種子和杜仲皮中提取出有效成分，再進行混合處理后得到杜仲精油，不僅最大程度的利用了杜仲的葉子、種子、嫩枝和樹皮，提高了杜仲精油的提取產量，而且最終得到的杜仲精油也兼具幾者的藥用功能和保健功能；在精油提取過程中的中間產物，通過與杜仲栽培中產生的廢棄生物質混合來制備活性炭，不僅充分的利用了杜仲栽培中產生的生物質，而且最終制得的活性炭中還保留有杜仲的少部分藥用和保健成分，相比較于現有的木質材料制成的活性炭，更適合應用于食品領域。
【專利說明】一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及到活性炭和植物精油的制備領域，具體的說是一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法。
【背景技術】
[0002]杜仲是我國名貴中藥材，在我國已有兩千多年的栽培歷史，其樹皮具有很高的藥用價值，屬于名貴的滋補藥材，其味甘，性溫。有補益肝腎、強筋壯骨、調理沖任、固經安胎的功效。可治療腎陽虛引起的腰腿痛或酸軟無力，肝氣虛引起的胞胎不固，陰囊濕癢等癥。在《神農本草經》中被列為上品。杜仲葉是制作杜仲茶的原料，而杜仲茶具有很高的保健價值。現代研究杜仲具有清除體內垃圾，加強人體細胞物質代謝，防止肌肉骨骼老化，平衡人體血壓，分解體內膽固醇，降低體內脂肪，恢復血管彈性，利尿清熱，廣譜抗菌，興奮中樞神經，提高白血球藥理作用。
[0003]植物精油是從植物的花、葉、莖、根或果實中，通過水蒸氣蒸餾法、擠壓法、冷浸法或溶劑提取法提煉萃取的揮發性芳香物質。精油具有親脂性，很容易溶在油脂中，因為精油的分子鏈通常比較短，這使得它們極易滲透于皮膚，且借著皮下脂肪下豐富的毛細血管而進入體內。精油是由一些很小的分子所組成，這些高揮發物質，可由鼻腔粘膜組織吸收進入身體，將訊息直接送到腦部，通過大腦的邊緣系統，調節情緒和身體的生理功能。所以在芳香療法中，精油可強化生理和心理的機能。每一種植物精油都有一個化學結構來決定它的香味、色彩、流動性和它與系統運作的方式，也使得每一種植物精油各有一套特殊的功能特質。
[0004]活性炭是一種黑色多孔的固體炭質，主要成分為碳，并含少量氧、氫、硫、氮、氯等元素。普通活性炭的比表面積在500?1700m2/g間，具有很強的吸附性能，為用途極廣的一種工業吸附劑，除此之外，還具有脫色和過濾、吸收各種氣體與蒸氣等作用。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是提供一種利用杜仲提取杜仲精油并制備活性炭的方法，不僅開拓杜仲的用途，充分利用杜仲栽培中產生的生物質(如枯枝落葉、修剪的枝葉等)，而且使得生產的活性炭和常規木質原料生產的活性炭相比，具有一定的藥用和保健功效，更加方便的用于食品行業中色素的吸收；提取的杜仲精油，不僅具備很好的保健價值，而且具備一定的藥用價值，提高了杜仲栽培的經濟價值。
[0006]為實現上述目的，本發明提供的技術方案為:一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，包括以下步驟:
1)選取杜仲嫩枝用清水清洗干凈，然后采用機械壓榨的方式對其進行加工，收集得到的壓榨料餅和汁液，備用；
2)將步驟I)中得到的壓榨料餅和清洗過的杜仲綠葉按照重量比1:5的比例放入蒸餾釜的篩板上方，并在蒸餾釜底部加入適量的水且與上部物料隔離，而后進行蒸餾，得到蒸餾產生的餾出液和固體物料，備用；
蒸餾時，控制蒸餾速度為蒸鍋容積的4-5%，同時控制冷卻水流量，使蒸餾出液的前半小時所出的冷凝液溫度為20-25攝氏度，半小時后所出的冷凝液溫度為50-55攝氏度，最終控制流出的餾出液重量為壓榨料餅和杜仲綠葉總重量的2倍；
3)選取杜仲的種子，烘干后去殼并粉碎至粒徑不超過50目，然后按照重量比為1:5的比例浸泡到體積濃度為40-50%的酒精中3-5h，而后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350-370KHZ的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為100_120ΚΗζ的超聲波并停止0.5min，循環上述超聲波的施加過程4-6次，過濾得到粉末和濾液，備用；
4)選取杜仲的樹皮烘干后粉碎至粒徑不超過50目，然后將其按照重量比1:4的比例浸泡到溫度為70-80攝氏度的香油中2-3h，然后向其施加超聲波進行處理，超聲波的施加方式為:先施加頻率100-120KHZ的超聲波30s并停止lmin，再施加頻率為70_80ΚΗζ的超聲波30s并停止lmin，經過超聲波處理后過濾得到杜仲粉，將杜仲粉和步驟3)中得到粉末、步驟I)中得到的汁液按照重量比1:2:4的比例混合放入到萃取反應釜中，并利用乙醇進行萃取，收集萃取液和固體粉末，備用；
5)將步驟4)得到的萃取液、步驟3)得到的濾液以及步驟2)得到的餾出液按照重量比為1:2:1的比例混合均勻，向其中加入其總重5%的碳粉，然后向其施加微波以使混合液的溫度達到90-95攝氏度，保持該狀態0.5-lh后自然冷卻，過濾掉碳粉，得到濾液，采用蒸餾法將濾液進行油水分離，得到的油相即為杜仲精油產品，分離出的水相備用；
6)取杜仲栽培中廢棄的生物質粉碎至20-40目，并將其浸泡到質量濃度為25-35%、溫度為40-50攝氏度的氫氧化鈉溶液中3-5h，浸泡完畢后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350-370KHZ的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為100-120KHZ的超聲波Imin并停止0.5min，循環上述超聲波的施加過程2_3次，過濾得到固體粉末，備用；
所述廢棄的生物質為干枯的杜仲葉子和枝條、落葉、修剪的杜仲枝條或葉子；
7)將步驟6)中的固體粉末與步驟2)中的固體物料、步驟4)中的固體粉末混合，并使用步驟5)中分離出的水相拌合均勻，水相的加入量為混合物重量的10-15%，拌合均勻后用高溫蒸汽滅菌并接種食用菌菌絲，接種量為5%，接種完畢后放入溫度為35-40攝氏度的溫室內發酵培養24-28h，備用；
8)將發酵培養后的混合物按照重量比為1:1-1.5的比例加入到質量濃度為40-50%的磷酸溶液中進行浸潰，浸潰溫度為70-80攝氏度，浸潰時間為l_2h，備用；
9)將浸潰完畢的混合物送入活化爐中進行活化，活化時，先升溫至200-220攝氏度，并保持該溫度3-4h，然后再繼續升溫至500-560攝氏度，并保持該溫度l_2h，冷卻后水洗至中性，干燥后粉碎至200目即制得活性炭產品。
[0007]所述杜仲的樹皮選用多年生樹皮或六年生以上的主干皮，選取的枝條可以是干枯的枝條，也可以是修剪掉落的枝條。
[0008]本發明中，在浸潰過程中，每隔20min向其施加頻率為510_530KHz的超聲波30s，
直至浸潰完畢。
[0009]有益效果:本發明具有以下優點:
I)本發明先將杜仲綠葉榨汁，然后再將枝條和落葉等生物質用堿液浸泡和超聲波處理，初步破壞其細胞壁結構，而后再將其與杜仲藥材和汁液拌合后發酵處理，盡可能的保留其藥用和保健的有效成分，而后再進行碳化處理得到活性炭產品，不僅充分的利用了杜仲栽培中產生的生物質，而且最終制得的活性炭中還保留有杜仲的少部分藥用和保健成分，相比較于現有的木質材料制成的活性炭，更適合應用于食品領域；
2)本發明通過不同的提取工藝分別從杜仲的綠色葉片、嫩枝、種子和杜仲皮中提取出有效成分，然后再通過特殊的工藝進行混合處理，最后得到杜仲精油，不僅最大程度的利用了杜仲的葉子、種子、嫩枝和樹皮，提高了杜仲精油的提取產量，而且最終得到的杜仲精油也兼具幾者的藥用功能和保健功能，極大豐富了杜仲精油的用途，提高了杜仲的經濟價值。
【具體實施方式】
[0010]下面結合具體實施例對本發明做進一步的闡述。以下實施例中所采用的樹皮選用多年生的樹皮(如一些多年生的樹枝皮)或六年生以上的主干皮，選取的枝條可以是干枯的枝條，也可以是修剪掉落的枝條。
[0011]實施例1
一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，包括以下步驟:
1)選取杜仲嫩枝用清水清洗干凈，然后采用機械壓榨的方式對其進行加工，收集得到的壓榨料餅和汁液，備用；
2)將步驟I)中得到的壓榨料餅和清洗過的杜仲綠葉按照重量比1:5的比例放入蒸餾釜的篩板上方，并在蒸餾釜底部加入適量的水且與上部物料隔離，而后進行蒸餾，得到蒸餾產生的餾出液和固體物料，備用；
蒸餾時，控制蒸餾速度為蒸鍋容積的4%，同時控制冷卻水流量，使蒸餾出液的前半小時所出的冷凝液溫度為20-25攝氏度，半小時后所出的冷凝液溫度為50-55攝氏度，最終控制流出的餾出液重量為壓榨料餅和杜仲綠葉總重量的2倍；
3)選取杜仲的種子，烘干后去殼并粉碎至粒徑不超過50目，然后按照重量比為1:5的比例浸泡到體積濃度為40%的酒精中5h，而后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為10KHz的超聲波并停止
0.5min，循環上述超聲波的施加過程6次，過濾得到粉末和濾液，備用；
4)選取杜仲的樹皮烘干后粉碎至粒徑不超過50目，然后將其按照重量比1:4的比例浸泡到溫度為70攝氏度的香油中3h，然后向其施加超聲波進行處理，超聲波的施加方式為:先施加頻率10KHz的超聲波30s并停止lmin，再施加頻率為70KHz的超聲波30s并停止lmin，經過超聲波處理后過濾得到杜仲粉，將杜仲粉和步驟3)中得到粉末、步驟I)中得到的汁液按照重量比1:2:4的比例混合放入到萃取反應釜中，并利用乙醇進行萃取，收集萃取液和固體粉末，備用；
5)將步驟4)得到的萃取液、步驟3)得到的濾液以及步驟2)得到的餾出液按照重量比為1:2:1的比例混合均勻，向其中加入其總重5%的碳粉，然后向其施加微波以使混合液的溫度達到90攝氏度，保持該狀態Ih后自然冷卻，過濾掉碳粉，得到濾液，采用蒸餾法將濾液進行油水分離，得到的油相即為杜仲精油產品，分離出的水相備用；
6)取杜仲栽培中廢棄的生物質粉碎至20-40目，并將其浸泡到質量濃度為25%、溫度為40攝氏度的氫氧化鈉溶液中5h,浸泡完畢后向其施加超聲波,超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為10KHz的超聲波Imin并停止0.5min,循環上述超聲波的施加過程3次，過濾得到固體粉末，備用；
所述廢棄的生物質為干枯的杜仲葉子和枝條、落葉、修剪的杜仲枝條或葉子；
7)將步驟6)中的固體粉末與步驟2)中的固體物料、步驟4)中的固體粉末混合，并使用步驟5)中分離出的水相拌合均勻，水相的加入量為混合物重量的10%，拌合均勻后用高溫蒸汽滅菌并接種食用菌菌絲，接種量為5%，接種完畢后放入溫度為35攝氏度的溫室內發酵培養28h，備用；
8)將發酵培養后的混合物按照重量比為1:1的比例加入到質量濃度為40-50%的磷酸溶液中進行浸潰，浸潰溫度為70攝氏度，浸潰時間為2h，備用；
9)將浸潰完畢的混合物送入活化爐中進行活化，活化時，先升溫至200攝氏度，并保持該溫度4h，然后再繼續升溫至500攝氏度，并保持該溫度2h，冷卻后水洗至中性，干燥后粉碎至200目即制得活性炭產品。
[0012]實施例2
一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，包括以下步驟:
1)選取杜仲嫩枝用清水清洗干凈，然后采用機械壓榨的方式對其進行加工，收集得到的壓榨料餅和汁液，備用；
2)將步驟I)中得到的壓榨料餅和清洗過的杜仲綠葉按照重量比1:5的比例放入蒸餾釜的篩板上方，并在蒸餾釜底部加入適量的水且與上部物料隔離，而后進行蒸餾，得到蒸餾產生的餾出液和固體物料，備用；
蒸餾時，控制蒸餾速度為蒸鍋容積的5%，同時控制冷卻水流量，使蒸餾出液的前半小時所出的冷凝液溫度為20-25攝氏度，半小時后所出的冷凝液溫度為50-55攝氏度，最終控制流出的餾出液重量為壓榨料餅和杜仲綠葉總重量的2倍；
3)選取杜仲的種子，烘干后去殼并粉碎至粒徑不超過50目，然后按照重量比為1:5的比例浸泡到體積濃度為50%的酒精中3h，而后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率370KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為120KHz的超聲波并停止
0.5min,循環上述超聲波的施加過程4次，過濾得到粉末和濾液，備用；
4)選取杜仲的樹皮烘干后粉碎至粒徑不超過50目，然后將其按照重量比1:4的比例浸泡到溫度為80攝氏度的香油中2h，然后向其施加超聲波進行處理，超聲波的施加方式為:先施加頻率120KHz的超聲波30s并停止lmin，再施加頻率為80KHz的超聲波30s并停止lmin，經過超聲波處理后過濾得到杜仲粉，將杜仲粉和步驟3)中得到粉末、步驟I)中得到的汁液按照重量比1:2:4的比例混合放入到萃取反應釜中，并利用乙醇進行萃取，收集萃取液和固體粉末，備用；
5)將步驟4)得到的萃取液、步驟3)得到的濾液以及步驟2)得到的餾出液按照重量比為1:2:1的比例混合均勻，向其中加入其總重5%的碳粉，然后向其施加微波以使混合液的溫度達到95攝氏度，保持該狀態0.5h后自然冷卻，過濾掉碳粉，得到濾液，采用蒸餾法將濾液進行油水分離，得到的油相即為杜仲精油產品，分離出的水相備用；
6)取杜仲栽培中廢棄的生物質粉碎至20-40目，并將其浸泡到質量濃度為35%、溫度為50攝氏度的氫氧化鈉溶液中3h,浸泡完畢后向其施加超聲波,超聲波的施加方式為:先向其施加頻率370KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為120KHz的超聲波Imin并停止0.5min,循環上述超聲波的施加過程2次，過濾得到固體粉末，備用；
所述廢棄的生物質為干枯的杜仲葉子和枝條、落葉、修剪的杜仲枝條或葉子；
7)將步驟6)中的固體粉末與步驟2)中的固體物料、步驟4)中的固體粉末混合，并使用步驟5)中分離出的水相拌合均勻，水相的加入量為混合物重量的15%，拌合均勻后用高溫蒸汽滅菌并接種食用菌菌絲，接種量為5%，接種完畢后放入溫度為40攝氏度的溫室內發酵培養24h，備用；
8)將發酵培養后的混合物按照重量比為1:1.5的比例加入到質量濃度為50%的磷酸溶液中進行浸潰，浸潰溫度為80攝氏度，浸潰時間為lh，備用；
9)將浸潰完畢的混合物送入活化爐中進行活化，活化時，先升溫至220攝氏度，并保持該溫度3h，然后再繼續升溫至560攝氏度，并保持該溫度lh，冷卻后水洗至中性，干燥后粉碎至200目即制得活性炭產品。
[0013] 實施例3
一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，包括以下步驟:
1)選取杜仲嫩枝用清水清洗干凈，然后采用機械壓榨的方式對其進行加工，收集得到的壓榨料餅和汁液，備用；
2)將步驟I)中得到的壓榨料餅和清洗過的杜仲綠葉按照重量比1:5的比例放入蒸餾釜的篩板上方，并在蒸餾釜底部加入適量的水且與上部物料隔離，而后進行蒸餾，得到蒸餾產生的餾出液和固體物料，備用；
蒸餾時，控制蒸餾速度為蒸鍋容積的4.5%，同時控制冷卻水流量，使蒸餾出液的前半小時所出的冷凝液溫度為20-25攝氏度，半小時后所出的冷凝液溫度為50-55攝氏度，最終控制流出的餾出液重量為壓榨料餅和杜仲綠葉總重量的2倍；
3)選取杜仲的種子，烘干后去殼并粉碎至粒徑不超過50目，然后按照重量比為1:5的比例浸泡到體積濃度為45%的酒精中4h，而后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率360KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為IlOKHz的超聲波并停止0.5min，循環上述超聲波的施加過程5次，過濾得到粉末和濾液，備用；
4)選取杜仲的樹皮烘干后粉碎至粒徑不超過50目，然后將其按照重量比1:4的比例浸泡到溫度為75攝氏度的香油中2.5h，然后向其施加超聲波進行處理，超聲波的施加方式為:先施加頻率IlOKHz的超聲波30s并停止lmin，再施加頻率為75KHz的超聲波30s并停止lmin，經過超聲波處理后過濾得到杜仲粉，將杜仲粉和步驟3)中得到粉末、步驟I)中得到的汁液按照重量比1:2:4的比例混合放入到萃取反應釜中，并利用乙醇進行萃取，收集萃取液和固體粉末，備用；
5)將步驟4)得到的萃取液、步驟3)得到的濾液以及步驟2)得到的餾出液按照重量比為1:2:1的比例混合均勻，向其中加入其總重5%的碳粉，然后向其施加微波以使混合液的溫度達到93攝氏度，保持該狀態0.Sh后自然冷卻，過濾掉碳粉，得到濾液，采用蒸餾法將濾液進行油水分離，得到的油相即為杜仲精油產品，分離出的水相備用；
6)取杜仲栽培中廢棄的生物質粉碎至20-40目，并將其浸泡到質量濃度為30%、溫度為45攝氏度的氫氧化鈉溶液中4h,浸泡完畢后向其施加超聲波,超聲波的施加方式為:先向其施加頻率360KHz的超聲波Imin并停止0.5min，再施加頻率為IlOKHz的超聲波Imin并停止0.5min,循環上述超聲波的施加過程2次，過濾得到固體粉末，備用； 所述廢棄的生物質為干枯的杜仲葉子和枝條、落葉、修剪的杜仲枝條或葉子；
7)將步驟6)中的固體粉末與步驟2)中的固體物料、步驟4)中的固體粉末混合，并使用步驟5)中分離出的水相拌合均勻，水相的加入量為混合物重量的13%，拌合均勻后用高溫蒸汽滅菌并接種食用菌菌絲，接種量為5%，接種完畢后放入溫度為38攝氏度的溫室內發酵培養26h，備用；
8)將發酵培養后的混合物按照重量比為1:1.3的比例加入到質量濃度為45%的磷酸溶液中進行浸潰，浸潰溫度為75攝氏度，浸潰時間為1.5h，備用；
9)將浸潰完畢的混合物送入活化爐中進行活化，活化時，先升溫至210攝氏度，并保持該溫度3.5h，然后再繼續升溫至530攝氏度，并保持該溫度1.5h，冷卻后水洗至中性，干燥后粉碎至200目即制得活性炭產品。
【權利要求】
1.一種利用杜仲生產杜仲精油和活性炭的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)選取杜仲嫩枝用清水清洗干凈，然后采用機械壓榨的方式對其進行加工，收集得到的壓榨料餅和汁液，備用； 2)將步驟1)中得到的壓榨料餅和清洗過的杜仲綠葉按照重量比1:5的比例放入蒸餾釜的篩板上方，并在蒸餾釜底部加入適量的水且與上部物料隔離，而后進行蒸餾，得到蒸餾產生的餾出液和固體物料，備用； 蒸餾時，控制蒸餾速度為蒸鍋容積的4-5%，同時控制冷卻水流量，使蒸餾出液的前半小時所出的冷凝液溫度為20-25攝氏度，半小時后所出的冷凝液溫度為50-55攝氏度，最終控制流出的餾出液重量為壓榨料餅和杜仲綠葉總重量的2倍； 3)選取杜仲的種子，烘干后去殼并粉碎至粒徑不超過50目，然后按照重量比為1:5的比例浸泡到體積濃度為40-50%的酒精中3-5h，而后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350-370KHZ的超聲波lmin并停止0.5min，再施加頻率為100_120ΚΗζ的超聲波并停止0.5min，循環上述超聲波的施加過程4-6次，過濾得到粉末和濾液，備用； 4)選取杜仲的樹皮烘干后粉碎至粒徑不超過50目，然后將其按照重量比1:4的比例浸泡到溫度為70-80攝氏度的香油中2-3h，然后向其施加超聲波進行處理，超聲波的施加方式為:先施加頻率100-120KHZ的超聲波30s并停止lmin，再施加頻率為70_80ΚΗζ的超聲波30s并停止lmin，經過超聲波處理后過濾得到杜仲粉，將杜仲粉和步驟3)中得到粉末、步驟1)中得到的汁液按照重量比1:2:4的比例混合放入到萃取反應釜中，并利用乙醇進行萃取，收集萃取液和固體粉末，備用； 5)將步驟4)得到的萃取液、步驟3)得到的濾液以及步驟2)得到的餾出液按照重量比為1:2:1的比例混合均勻，向其中加入其總重5%的碳粉，然后向其施加微波以使混合液的溫度達到90-95攝氏度，保持該狀態0.5-lh后自然冷卻，過濾掉碳粉，得到濾液，采用蒸餾法將濾液進行油水分離，得到的油相即為杜仲精油產品，分離出的水相備用； 6)取杜仲栽培中廢棄的生物質粉碎至20-40目，并將其浸泡到質量濃度為25-35%、溫度為40-50攝氏度的氫氧化鈉溶液中3-5h，浸泡完畢后向其施加超聲波，超聲波的施加方式為:先向其施加頻率350-370KHZ的超聲波lmin并停止0.5min，再施加頻率為100-120KHZ的超聲波lmin并停止0.5min，循環上述超聲波的施加過程2_3次，過濾得到固體粉末，備用； 所述廢棄的生物質為干枯的杜仲葉子和枝條、落葉、修剪的杜仲枝條或葉子； 7)將步驟6)中的固體粉末與步驟2)中的固體物料、步驟4)中的固體粉末混合，并使用步驟5)中分離出的水相拌合均勻，水相的加入量為混合物重量的10-15%，拌合均勻后用高溫蒸汽滅菌并接種食用菌菌絲，接種量為5%，接種完畢后放入溫度為35-40攝氏度的溫室內發酵培養24-28h，備用； 8)將發酵培養后的混合物按照重量比為1:1-1.5的比例加入到質量濃度為40-50%的磷酸溶液中進行浸潰，浸潰溫度為70-80攝氏度，浸潰時間為l_2h，備用； 9)將浸潰完畢的混合物送入活化爐中進行活化，活化時，先升溫至200-220攝氏度，并保持該溫度3-4h，然后再繼續升溫至500-560攝氏度，并保持該溫度l_2h，冷卻后水洗至中性，干燥后粉碎至200目即制得活性炭產品。
【文檔編號】C11B9/02GK104479875SQ201410672274
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月22日 優先權日:2014年11月22日
【發明者】李銀環, 蘇印泉, 張萌萌, 蘇曉蘭, 宋通通 申請人:河南恒瑞源實業有限公司