專利名稱：大環麝香混合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及大環麝香混合物及其作為香料用于各種底物如紡織纖維的用途。
麝香香料是眾所周知的，并且更多地使用香料中的香料組分應用于廣泛的產品。用于衣物洗滌劑、織物柔軟劑、漂洗調理劑和其它打算用在織物纖維上的產品中的香料，主要包含多環麝香類的麝香香料。已知這類香料的例子是以各種商品名如Extralide，Tonalide，Traseolide，Galaxolide等市售的產品。
用于衣物洗滌劑、織物柔軟劑等的香料中的香料組分的一種重要特性是它們的纖維親和力，即它們附著在紡織纖維上而不是隨洗滌或漂洗水被洗掉或在衣物干燥機內蒸發掉的能力。對纖維有良好的親和性的香料能夠在衣物洗滌和干燥數天或數周以后，仍賦予衣物可覺察到的香味，而親和性差的香料可能在數小時后香味就不引人注意了。
通常的香料組分和特別是那些用于去污的香料組分，其另一重要特性是它們的生物降解性。香料組分具有好的生物降解性可以防止它們在環境中不希望有的積聚。
雖然多環麝香廣泛地用于衣物處理產品中的香料，但它們對纖維的親和力與其它香料組分相比是不同的，一些被評定為良好，另一些是適當的或僅僅是中等。
大環麝香在香料中也已知很久了；這類香料組分眾所周知的例子是環十六酮，十六內酯，環十五酮，十五內酯和它們的各種不飽和的和/或甲基取代的類似物。迄今為止，這些化合物的應用很大程度上限制在所謂的“精細香料”中，即直接用于皮膚或在化妝品產品中的香料。此領域中的很多應用不要求特別的親和力，即抗洗滌或漂洗性，雖然對有些如頭發護理產品，這可能是一個明顯的優點。大環麝香對纖維的親和力還隨化合物的不同而不同有些被評定為適當，大多數僅僅是中等。另一方面大環麝香易于生物降解。
現已發現，大環麝香十六內酯、環十五酮和十五內酯中的至少兩種的混合物具有對纖維素和蛋白質底物的親和力，比得上更具親和性的多環麝香，至少與單一組分十六內酯、環十五酮和十五內酯對這些底物的親和力一樣好，但大多數情況下明顯地好于單一組分對這些底物的親和力。因而，十六內酯、環十五酮和十五內酯中的至少兩種的混合物是非常適合的用于打算處理如頭發、羊毛和棉布的蛋白質或纖維素纖維的產品，或用于洗滌或漂洗皮膚的產品的香料的香料組分。
本發明因此提供用于處理皮膚、頭發或紡織纖維的產品，其包括大環麝香十六內酯、環十五酮和十五內酯中至少兩種的混合物，混合物具有增強的親和力，在下文中被稱為“麝香混合物”。優選的麝香混合物是十六內酯和環十五酮和可任選的十五內酯的混合物。特別優選的是十六內酯和環十五酮的混合物。處理皮膚的產品為例如盆浴和淋浴用產品，洗面液等。處理頭發的產品為例如香波，頭發漂洗調理劑等。處理紡織纖維如衣物、布料、織物等的產品為衣物洗滌劑，織物柔軟劑，漂洗調理劑，織物噴灑劑，熨燙輔助劑和打算用來處理布料、織物等的類似產品等，在下文中總起來被稱為“纖維處理產品”。根據本發明優選的纖維處理產品是那些打算用來處理棉織物，羊毛和尼龍，更具體地是用來處理棉織物的產品。
本發明的麝香混合物可以照此加入到本發明的產品中。然而，優選地，它們作為完整香料的一部分，除麝香香氣之外，其還賦予產品很多另外所需要的嗅覺性能。在這樣的香料中，麝香混合物與很多本領域中已知的其它香料組分混合，可以得到一種和諧的總體香氣，其中麝香香氣是一個方面。
因此，本發明還提供了包括本發明的麝香混合物的香料。因為這些大環麝香混合物易于生物降解，并且在親和性方面與已知的多環麝香一樣好，因此它們在這些香料中能夠部分或完全代替多環麝香。因此，包含本發明的大環麝香混合物，但不包含任何多環麝香的香料是本發明的具體實施方案。本發明的其它實施方案是包含麝香混合物和較少量可用于這類香料中的多環麝香的香料。
此外，本發明提供了大環麝香十六內酯，環十五酮和十五內酯的兩種或所有三種的混合物。十五內酯和環十五酮的混合物在本領域中是已知的，作為將環十五酮轉化為十五內酯的Bayer-Villiger型反應的反應產物，參見JP-A-04/001189和JP-A-63/230685。然而，這些混合物并沒有被描述為在不用分離出所希望的十五內酯的情況下適合用于香料。十六內酯與環十五酮或與十五內酯或與它們兩個的混合物是新的。優選的是十六內酯和環十五酮和任選的十五內酯的混合物。特別優選的是十六內酯和環十五酮的混合物。
根據本發明的麝香混合物優選地包含至多90％重量的每一種組分。因而，如果由兩種組分組成，則混合物優選地包含每一種為10-90％重量。更優選地，它們包含至多80％重量的每一種組分，對于兩組分混合物來說意味著每一種為20-80％。最優選地，混合物包含至多70％的每一種組分。特別優選的是至少包含十六內酯和環十五酮每一種的量為70-30％重量的麝香混合物。
在加香產品如用于棉織物的織物柔軟劑或用于頭發的香波處理底物試樣之后，由選定的專門小組成員通過其嗅覺來評價親和力，此加香產品包含本發明的麝香混合物或作為對照的其它麝香香料，根據下面描述的標準步驟來評價。因而，這種評價實質上是一種相對氣味強度的測試。已知當照此評價時，香料組分混合物可覺察到的香氣強度一般地不如各組分可覺察到的香氣的總和。因而，本發明麝香混合物的兩種組分1∶1混合物可覺察到的香氣強度，預計比各組分香氣強度的總和要低，即在這種混合物中，總的來說存在香氣抑制。與此截然不同的是，用本發明麝香混合物處理的底物上可覺察到的香氣強度至少等同于，但大多數情況下是大于用等量各組分處理的底物可覺察到的香氣強度。
在香料中，其它有利地與本發明麝香混合物組合的香料組分是，例如，某些天然提取物，精油，凈油，香樹脂，樹脂，浸膏等，但還有合成材料如烴類，醇類，醛類，酮類，醚類，酸類，酯類，縮醛類，縮酮類，腈類等，包括飽和和不飽和化合物，脂族，碳環和雜環化合物。
這些香料組分在以下出版物中提到，例如，S.Arctander的《香料和香味化學品》(Perfume and Flavor Chemicals)(Montclair，N.J.，1969)中，S.Arctander的《天然來源的香料和香味材料》(Perfume and Flavor Materials of NaturalOrigin)(Elizabeth，N.J.，1960)中，和美國Wheaton，Ill的Allured出版公司的“香味和香料材料-1997”中，或這種年度出版物更早的版本。
可與本發明麝香混合物組合使用的香料組分的實例是香葉醇，乙酸香葉酯，芳樟醇，乙酸芳樟酯，四氫芳樟醇，香茅醇，乙酸香茅酯，二氫月桂烯醇，乙酸二氫月桂烯基酯，四氫月桂烯醇，松油醇，乙酸松油酯，諾卜醇，乙酸諾卜酯，2-苯基乙醇，乙酸2-苯乙基酯，芐醇，乙酸芐酯，水楊酸芐酯，乙酸甲基苯基原酯(Styrallyl acetate)，苯甲酸芐酯，水楊酸戊酯，二甲基芐基-卡必醇，乙酸三氯甲基苯基卡必基酯，乙酸對叔丁基環己酯，乙酸異壬酯，乙酸巖蘭草酯，巖蘭草醇，α-己基肉桂醛，2-甲基-3-(對叔丁基苯基)丙醛，2-甲基-3-(對異丙基苯基)丙醛，3-(對叔丁基苯基)丙醛，2，4-二甲基環己-3-烯基-甲醛，乙酸三環癸烯基酯，丙酸三環癸烯基酯，4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環己烯-甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-甲醛，4-乙酸基-3-戊基-四氫吡喃，3-羧甲基-2-戊基環戊烷，2-正庚基環戊酮，3-甲基-2-戊基-2-環戊烯酮，正癸醛，正十二醛，9-癸烯醇-1，異丁酸苯氧乙基酯，苯基-乙醛縮二甲醇，苯基-乙醛縮二乙醇，香葉腈，香茅腈，乙酸柏木酯，3-異莰基環己醇，柏木基甲醚，異長葉烷酮，大茴香醛腈，大茴香醛，胡椒醛，香豆素，丁子香酚，香蘭素，二苯醚，羥基-香茅醛，紫羅蘭酮，甲基紫羅蘭酮，異甲基紫羅蘭酮，鳶尾酮，順式-3-己烯醇和它們的酯，茚滿麝香，萘滿麝香，異色滿麝香。
本發明麝香混合物用于香料或需要加香的產品中的量可以在很寬限度內變化，并且特別取決于產品的確切性質，取決于使用麝香混合物的香料中其它組分的性質和量，和取決于所希望的嗅覺效果。因此只可能規定寬的限度，對本領域技術人員來說，仍提供了足夠的信息以使其能夠使用本發明的麝香混合物用于其具體的目的。一般地，本發明麝香混合物在香料中的加量為0.01％重量或更多就有可覺察到的嗅覺效果，優選地加量至少為0.1％重量，更優選地至少0.5％。本發明的麝香混合物在產品中的存在量一般地至少為10ppm重量，優選地至少為50ppm，更優選地至少為100ppm。
在下面的實例中進一步說明本發明。
實施例1
單一的多環麝香和大環麝香與本發明麝香混合物對纖維親和力的對照。
將70％的要被測試的麝香和麝香混合物的肉豆蔻酸異丙酯溶液，以0.25％重量配入單獨的Arquad織物柔軟劑(GT117B)中。通過下面的步驟，室溫下在攪動式去污測定儀中漂洗“6”×6”(重16g)的棉毛巾織物片來進行測試將含有測試麝香的3g織物柔軟劑加到1升水中，攪拌1分鐘使其分散。然后加入織物片，在100rpm的恒定攪拌下洗滌10分鐘。完成洗滌周期后，用手擰干所述片并懸掛晾干20小時。
由14個人的專門小組通過嗅覺對布樣作出評價。使用10分等級，從9(很好)到0(很差)。結果如下面表1所示表1麝香 等級 標準偏差麝香混合物1*6.9 1.5十六內酯 4.8 2.1環十五酮 5.9 2.9Tonalid**7.2 1.5Galaxolide***3.8 2.3*由50％的十六內酯和50的環十五酮組成的麝香混合物。
**PFW公司市售的多環麝香的商品名。
***IFF公司市售的多環麝香的商品名。
實施例2重復實施例1的步驟，用包括環十五內酯和一種或兩種另外的大環麝香的混合物，以相等用量與單獨的環十五內酯和單獨的Tonalid相比較。結果如下面表2所示
表2麝香 等級 標準偏差十五內酯/環十五酮 5.22.8十五內酯/十六內酯 5.72.1十五內酯/環十五酮/十六內酯6.51.4環十五內酯3.22.0Tonalide 6.71.4實施例3使用相同的羊毛織物碎片，重復實施例1的步驟。由9人專門小組通過嗅覺在織物晾干前后，即濕的和干的情況下對織物作出評價。以Tonalid處理的織物香氣為基準，此香氣被人為地給予10分值，來評價香氣。結果如下面表3A和B所示表3麝香 等級 標準偏差A(濕的)麝香混合物1 10.0 3.9十六內酯 5.8 4.0環十五酮 9.4 4.5Tonalid 100B(干的)麝香混合物1 9.8 3.8十六內酯 6.4 3.0環十五酮 6.1 4.2Tonalid 100實施例4比較一種單獨的多環麝香，兩種大環麝香和這二者50/50混合物對頭發的親和力。
將測試的香料組分以0.3％重量配入一種沒有加香的香波基質中。通過用等量的含0.2g香波的香波溶液清洗每束重10g的頭發30秒，來進行測試。將起泡沫的頭發束放置1分鐘，然后在流動的自來水下漂洗15秒。接著在進行嗅覺評價之前，將頭發束在沒有香氣的環境中晾干18小時。用同樣的方式處理同一種頭發束，但使用的是沒有加香的香波作為對照。
由13人專門小組通過嗅覺對頭發束作出評價。使用10分等級，從1(很差)到10(很好)結果如下面表4所示表4麝香 等級 標準偏差十六內酯 5.21.4環十五酮/十六內酯5.01.0環十五酮 2.81.7Galaxolide 4.91.權利要求
1.處理皮膚、頭發或紡織纖維的產品，其包括大環麝香十六內酯、環十五酮和十五內酯中至少兩種的混合物。
2.根據權利要求1的產品，其中麝香混合物包含至多90％重量的每一種大環麝香。
3.根據權利要求2的產品，其中麝香混合物包含至多80％重量的每一種大環麝香。
4.根據權利要求1-3的產品，其中麝香混合物至少包含十六內酯和環十五酮。
5.根據權利要求1-4的產品，其中麝香混合物是香料的一部分。
6.香料，其包括大環麝香十六內酯、環十五酮和十五內酯中至少兩種的混合物。
7.根據權利要求6的香料，其中麝香混合物包含至多90％重量的每一種大環麝香。
8.根據權利要求7的香料，其中麝香混合物包含至多80％重量的每一種大環麝香。
9.根據權利要求6-8的香料，其中麝香混合物至少包含十六內酯和環十五酮。
10.根據權利要求6-9的香料，其包括至少0.01％重量的所述混合物。
11.十六內酯和環十五酮和/或十五內酯的混合物。
12.根據權利要求11的混合物，其包含十六內酯和環十五酮和可任選的十五內酯。
全文摘要
本發明涉及大環麝香香料十六內酯、環十五酮和十五內酯的至少兩種的混合物。這些混合物對蛋白質和纖維素底物具有的親和力明顯地好于各組分對這些底物的親和力,因而,非常適合作為香料用于打算處理皮膚、頭發或紡織纖維的產品中,如盆浴和淋浴用產品,香波,衣物洗滌劑,漂洗調理劑,織物柔軟劑等。該混合物因而能夠在這些產品中替代多環麝香香料。
文檔編號C11B9/00GK1244211SQ98801999
公開日2000年2月9日 申請日期1998年1月20日 優先權日1997年1月24日
發明者A·J·A·范德維爾德特, I·M·佩恩 申請人:探索國際股份有限公司