專利名稱：斥水斥油劑水性組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及斥水斥油劑水性組合物。
背景技術：
氟系斥水斥油劑由于具有良好的斥水斥油性，所以被用于纖維的斥水斥油加工。但是，氟系斥水斥油劑的價格較高，所以作為既能夠維持斥水斥油性能又能使價格有所下降的斥水斥油劑組合物，使用了并用氟系斥水斥油劑和補充劑(extender)的斥水斥油劑組合物。補充劑可發揮不使染色布的染色牢度下降、不會引發布的圖案不均現象的特性。
并用了該補充劑的斥水斥油劑組合物可例舉包含石蠟、脂肪酸衍生物、硅化合物、含有羧基的聚乙烯等及氟系斥水斥油劑的組合物(例如，參考日本專利特開平1-156581號公報)。但是，存在斥水斥油性能不充分等問題。
即，為了乳化斥水斥油劑組合物，必須使用大量的表面活性劑，存在該組合物的斥水斥油性能下降的問題。此外，還存在補充劑的乳化物粒子的粒徑較大、該組合物的保存穩定性下降的問題。另外，存在加工浴的穩定性下降的問題，以及加工后的纖維制品的手感變化較大等問題。
一般在使用了補充劑的情況下，還存在助長出現前后差異(ending)現象的問題。前后差異現象是指在長時間的斥水斥油加工中、加工液中的斥水斥油劑的濃度經時下降、被加工物的斥水斥油性能也隨之下降的現象。
發明的揭示本發明是為了解決以往技術中的前述缺陷而完成的發明。其目的是提供斥水斥油性良好、前后差異現象較少、加工浴的穩定性良好、組合物的保存穩定性良好、抑泡性良好、價格低的斥水斥油劑水性組合物。
本發明提供了斥水斥油劑水性組合物，該組合物的特征是，包含氟系斥水斥油劑(A)、乳化物(B)和有機酸(C)，前述(B)的乳化物包含石蠟和含有羧基的聚乙烯。
實施發明的最佳方式本發明中的氟系斥水斥油劑(A)只要是含有多氟烷基(以下記為Rf基)的化合物即可，無特別限定。例如，較好可例舉以往作為氟系斥水斥油劑使用的氟系聚合物。
Rf基是指烷基的2個以上的氫原子被氟原子取代的基團。Rf基的碳原子數較好為1～20，特好為4～16。Rf基可以是直鏈結構也可以是支鏈結構，為支鏈結構時，支鏈部分最好存在于Rf基的末端部分。Rf基的碳原子的一部分可被醚性氧原子或硫醚性硫原子取代。此外，Rf基也可包含氟原子以外的其它鹵原子，例如，可含有氯原子等。
Rf基中的氟原子的數目以對應于Rf基的同一碳原子數的烷基中的氫原子被氟原子取代的取代比例表達時，較好為60％以上，特好為80％以上。此外，Rf基較好為烷基的氫原子全部被氟原子取代的基團，即全氟烷基，較好的是末端部分具有全氟烷基的基團。
本發明中的氟系斥水斥油劑(A)較好為含有Rf基的聚合物或含有Rf基的聚氨酯化合物，特好為含有Rf基的聚合物。
作為含有Rf基的聚合物，較好為包含基于含有Rf基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯的聚合單元的聚合物。以下將丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯統稱為(甲基)丙烯酸酯。
含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯較好為下述1表示的化合物。
CH2＝C(R)COO-Q-Rf……式1式1中，R表示氫原子或甲基，Q表示2價的有機基，Rf表示上述Rf基。
式1中的Q較好為亞烷基或含亞烷基的2價有機基，特好為亞烷基。尤其好的是CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH2CH2N(CH3)CO、CH2CH2N(CH3)SO2、CH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2等。
式1中的Rf如前所述，較好為全氟烷基，特好為CnF2n+1-(n表示4～16的整數)表示的直鏈結構的全氟烷基。尤其好的是n為6～12的直鏈結構的全氟烷基。
前述式1表示的化合物的具體例子如下所述。式1表示的化合物并不僅限于此。這里，R表示氫原子或甲基，Rf表示Rf基。
CH2＝CRCOOCH2CH2Rf、CH2＝CRCOOCH(CH3)CH2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(CH3)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C2H5)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C3H7)CORf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(CH3)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C2H5)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf、CH2＝CRCOOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf、含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯可以1種單獨使用，也可以2種以上并用。此外，也可并用2種以上的Rf基的碳原子數不同的化合物。
作為氟系斥水斥油劑(A)采用包含基于上述含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合單元的聚合物時，以調節聚合物中的含氟量等為目的，最好包含基于含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯以外的其它單體的聚合單元。該其它單體較好為具有自由基聚合性的不飽和鍵的單體。
其它單體較好為氯乙烯、(甲基)丙烯酸十八酯、乙烯、乙酸乙烯酯、氟化乙烯、鹵化乙烯基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷酯、聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、鹵化烷基乙烯基醚、乙烯基烷基酮、丁二烯、異戊二烯、氯戊二烯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、氮雜環丙烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-異氰酸乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、馬來酸酐、具有聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基咔唑等，更好為氯乙烯、(甲基)丙烯酸十八酯。
包含基于含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合單元的聚合物中，含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合單元的含量較好是大于等于25質量％。如果大于等于25質量％，則可顯現充分的斥水斥油性。
作為氟系斥水斥油劑(A)采用包含含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的聚合單元的聚合物時，作為該聚合物的制備方法，可任意選擇公知或周知的各種聚合方法和條件。例如，本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合等。此外，可例舉自由基聚合反應、放射線聚合反應和光聚合反應等聚合反應。特好的是使用了自由基聚合反應的乳液聚合法。
采用乳液聚合法時，最好采用在水的存在下，使單體、表面活性劑等乳化，攪拌使其聚合的方法。此外，也可采用通過均化器等乳化機預先將單體、表面活性劑和水等乳化后，攪拌下進行聚合的方法。
作為聚合引發劑，較好為有機酸過氧化物、偶氮化合物、過硫酸鹽等各種聚合反應劑。此外，作為表面活性劑，可使用陰離子性、陽離子性、兩性或非離子性等各種表面活性劑。
作為氟系斥水斥油劑(A)采用含有Rf基的聚氨酯化合物時，較好為含有與異氰酸酯基具有反應性的官能團的Rf化合物與聚異氰酸酯化合物的反應生成物。
作為含有與異氰酸酯基具有反應性的官能團的Rf化合物，較好為具有Rf基和羥基的化合物、具有Rf基和氨基的化合物、具有Rf基和羧基的化合物。此外，作為聚異氰酸酯化合物，較好為具有2個以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物。其較好的具體例子可例舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化MDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯或它們的聚合物、ヌレ-ト改性體、縮二脲改性體等。
此外，含有Rf基的聚氨酯化合物除了包含與異氰酸酯具有反應性的官能團的Rf化合物以外，還可以是包含與異氰酸酯基具有反應性的官能團、不含Rf基的化合物與異氰酸酯化合物反應而生成的化合物。作為包含與異氰酸酯具有反應性的官能團、不含Rf基的化合物，可例舉醇、胺、羧酸等。較好的含有Rf基的聚氨酯化合物可例舉日本專利特開昭58-189284號公報及特開昭59-157166號公報記載的化合物。
本發明的氟系斥水斥油劑(A)也可采用市售的產品。例如，可例舉旭硝子株式會社制ァサヒガ-ド[AG-7000]、[AG-7600]、[AG-950]等，大金株式會社制ュニダィン[TG-470]、[TG-570]等。
斥水斥油劑水性組合物中的氟系斥水斥油劑(A)的含量，對應于該組合物的總質量較好為5～40質量％，更好為10～30％。
本發明中的(B)成分為包含石蠟和含有羧基的聚乙烯的乳化物。
(B)成分中的石蠟是以碳原子數20～36的正鏈烷烴為主成分、包含少量的異構鏈烷烴、環鏈烷烴或芳香族化合物的混合物。正鏈烷烴的分子量較好為300～500。
石蠟中含有作為雜質的油分和著色成分。通過以JIS K2235為基準的測定方法，測得的油分最好小于等于0.5％。關于著色成分，作為其含量指標，以JIS K2580的賽波色調試驗法為基準測定的明度小于等于+28為佳。該明度值越大表示著色成分的含量越少。
石蠟的熔點較好為50～70℃，特好為65℃±3℃。熔點如果在上述范圍內，則斥水斥油性良好，且具備良好的乳化性。
此外，石蠟的25℃時的針入硬度較好是小于等于20。該針入硬度是以JISK2344為基準測定的石蠟的評價方法之一。一般，石蠟中的異構鏈烷烴含量越高，則石蠟越柔軟，針入硬度越大。
本發明的石蠟可采用市售品。例如，日本精蠟株式會社制[HNP-5]，新日本石油株式會社制[145°石蠟]等。
(B)成分中的含有羧基的聚乙烯可例舉對聚乙烯進行空氣氧化或熱分解而導入了羧基的聚乙烯、由聚乙烯和(甲基)丙烯酸等乙烯系羧酸共聚而形成的聚乙烯、用馬來酸對聚乙烯進行接枝化處理而獲得的聚乙烯等。
含有羧基的聚乙烯的分子量以1000～5000為佳。此外，其熔點以90～135℃為佳，更好為95～105℃。如果熔點在該范圍內，則乳化性良好。
此外，含有羧基的聚乙烯的酸值以10～30mgKOH/g為佳，特好為13～18mgKOH/g。該酸值是指溶于適當的溶劑的含有羧基的聚乙烯用氫氧化鉀等堿進行滴定而獲得的數值，它是表示羧基含量的指標值。酸值在該范圍內，則乳化性良好。
本發明的含有羧基的聚乙烯可采用市售品。例如，可例舉三井化學株式會社制[ハィヮックス4202E]、クラリァント株式會社制[Licowax PED 521Granules]、BASF公司制[Luwax OA5]等。
本發明中的(B)成分為乳化物。該乳化物可以是石蠟和含有羧基的聚乙烯分別形成乳化物后混合而成，但較好是石蠟和含有羧基的聚乙烯溶融混合后形成為乳化物。
例如，可以使加熱溶融的石蠟和含有羧基的聚乙烯的混合物(以下稱為被乳化物)與適當的乳化劑和水一起攪拌的同時加熱乳化。此外，可采用將被乳化物和適當的乳化劑一起加熱溶融，在其中滴入溫水攪拌乳化的所謂移相乳化法。
作為用于被乳化物的乳化的乳化劑，最好在對與氟系斥水斥油劑(A)、有機酸(C)的混合性無影響的范圍內選擇1種或2種以上的表面活性劑。此外，可與表面活性劑并用乳化助劑。該乳化助劑可根據所用乳化劑的種類作適當的選擇。
作為乳化劑，較好可例舉聚氧化烯烷基醚等非離子性表面活性劑，聚氧化烯烷基胺、季銨鹽等陽離子表面活性劑，烷基苯磺酸等陰離子表面活性劑。特好的是非離子性表面活性劑和陽離子表面活性劑。
在使用非離子性表面活性劑作為乳化劑時，作為乳化助劑可并用氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等無機堿或二乙醇胺、三乙醇胺等有機堿。該乳化助劑起到含有羧基的聚乙烯的羧酸中和劑的作用，可提高乳化性。
此外，在乳化劑使用陽離子表面活性劑的情況下，最好并用鹽酸、硫酸等無機酸或甲酸、乙酸等有機酸作為乳化助劑。該乳化助劑起到提高陽離子表面活性劑的親水性的作用。
(B)成分中的石蠟/含有羧基的聚乙烯的比例(質量比)較好為1/1～10/1，特好為1/1～3/1。如果在該范圍內，則斥水斥油劑水性組合物的斥水斥油性能良好，該組合物的保存穩定性良好。
(B)成分的乳化物粒子的粒徑較好為小于等于200nm，特好為小于等于160nm。粒徑在該范圍內，則與氟系斥水斥油劑(A)的相溶性良好，產品穩定性良好。
本發明的斥水斥油劑水性組合物中，(B)成分的含量對應于100質量份的氟系斥水斥油劑(A)較好為1～100質量份，更好為25～50質量份。(B)成分的含量在該范圍內，則斥水斥油性能良好，斥水斥油劑水性組合物的保存穩定性良好。
此外，(B)成分的含量對應于斥水斥油劑水性組合物的總質量較好為1～10質量％，更好為3～8質量％。(B)成分的含量在該范圍內，則斥水斥油性良好，抑泡性良好，加工浴的穩定性也很好。
本發明中，(B)成分為乳化物是非常重要的一點。即，最好采用石蠟及與石蠟的親和性良好、且具有親水性的含羧基的聚乙烯的溶融混合物作為乳化物。由于包含含有羧基的聚乙烯，所以被乳化物在乳化時可減少乳化劑的用量，因此斥水斥油劑水性組合物的斥水斥油性能良好。此外，含羧基的聚乙烯也具有補充劑的功能。作為(B)成分的乳化物的乳液粒子的粒徑較小，與氟系斥水斥油劑的相溶性良好，該組合物的保存穩定性良好。另外，通過使斥水斥油劑水性組合物中含有(B)成分，可使該加工浴的抑泡性良好。
本發明中的有機酸(C)可采用公知的酸。作為有機酸(C)，較好的可例舉羧酸、磺酸、亞磺酸等，特好為羧酸。
該羧酸較好為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、檸檬酸等，更好為甲酸或乙酸。本發明中，可采用1種有機酸(C)，也可2種以上組合使用。例如，可組合使用甲酸和乙酸。
有機酸(C)的含量對應于斥水斥油劑水性組合物的總質量較好為0.1～10質量％，更好為1～5質量％。
本發明的斥水斥油劑水性組合物中，通過含有有機酸(C)，使加工浴的pH下降，且使pH穩定，因此可抑制斥油性能的前后差異現象。雖然對前后差異現象被抑制的理由還不明確，但認為其原因是通過加工浴的pH的下降，使被加工物的表面的澤塔(Zeta)電位上升，從而抑制氟系斥水斥油劑的乳液粒子的吸附。
本發明的斥水斥油劑水性組合物最好含有水性介質。水性介質較好為水或水溶性有機溶劑，更好為水。
本發明的斥水斥油劑水性組合物中的氟系斥水斥油劑(A)最好分散于水性介質中。分散方法可例舉用乳化機通過表面活性劑使氟系斥水斥油劑(A)分散于水性介質中的方法，以及通過乳液聚合獲得分散于水性介質的氟系斥水斥油劑(A)的方法。作為表面活性劑，較好為可將氟系斥水斥油劑(A)的分散狀態保持良好的表面活性劑，但無特別限定，最好為非離子性表面活性劑或陽離子表面活性劑。
本發明的斥水斥油劑水性組合物可并用被用于纖維的精加工的試劑。該試劑可例舉三聚氰胺系樹脂、脲-福爾馬林縮合物、乙二醛系樹脂、嵌段異氰酸酯系樹脂、環氧樹脂等交聯劑，二甲基硅氧烷、氨基改性硅氧烷、環氧改性硅氧烷、脂肪酰胺等柔軟劑，磷酸酯系化合物、鹽酸胍系化合物等防帶電劑等。
本發明的斥水斥油劑水性組合物較好是用于纖維或纖維制品等被處理物的斥水斥油加工。對斥水斥油加工方法無特別限定，可采用各種方法，只要使所需量的該組合物附著于需斥水斥油加工的纖維即可。作為斥水斥油加工方法，可例舉連續法或分批法等。
作為連續法，首先用水性介質稀釋該斥水斥油劑水性組合物調制出處理液。然后，在裝滿處理液的浸漬裝置中連續送入被處理物，使處理液浸漬于被處理物后，除去多余的處理液。對浸漬裝置無特別限定，較好為浸軋式浸漬裝置、輕觸式浸漬裝置、凹版涂布式浸漬裝置、噴霧式浸漬裝置、泡沫式浸漬裝置和涂布式浸漬裝置等，特好為浸軋式浸漬裝置。然后進行用干燥機除去被處理物中殘留的水分的操作。對干燥機無特別限定，較好為熱風烘燥機、拉幅機等張布干燥機。該連續法最好用于被處理物為織物等布帛狀材料的情況。
分批法由將被處理物浸漬于處理液的步驟以及除去進行過上述處理的被處理物中殘存水的步驟構成。該分批法最好被用于被處理物不是布帛狀材料的情況，例如，被用于散毛、毛條、棉條、絞紗、短亞麻、絲等材料或編織物等無法采用連續法的情況。浸漬步驟中，例如最好采用棉染機、筒子染色機、液流染色機、工業用洗衣機、軸輕染色機等。在除去水的操作中，最好采用筒子干燥機、軸輕干燥機、滾筒干燥機等溫風干燥機和高頻干燥機等。
最好對附著有斥水斥油劑水性組合物的被處理物進行干熱處理。如果進行該干熱處理，則斥水斥油劑水性組合物中的有效成分將更牢固地附著于被處理物，因此較為理想。干熱處理的溫度較好為120～180℃，更好為160～180℃。該干熱處理的時間較好為10秒～3分鐘，更好為1～2分鐘。對干熱處理的方法無特別限定，被處理物為布帛狀材料的情況下最好采用拉幅機。
實施例例舉實施例(例1～3)及比較例(例4～8)對本發明進行說明，但本發明并不僅限于這些例子。實施例中的評價采用以下的方法進行。實施例中所用的成分如下所述。
將在例1～8中獲得的斥水斥油劑組合物中加入自來水、使有效成分濃度達到1質量％的稀釋液作為評價用液。
在前述評價用液中浸入經過染色的聚酯布，在2根橡膠輥之間絞布，使濕軋液(wet pick-up)率達到80質量％。然后，用針拉幅機于110℃干燥60秒，再于170℃進行90秒的干熱處理，制得評價用布。用所得評價用布評價斥水斥油性。
按照JIS L1092(1998)的噴霧法，用表1的斥水性變換表示斥水性。另外，在評價用布上的兩處滴下數滴(滴液直徑約為4mm)表2所示的試驗溶液，由30秒后的浸透狀態評價斥油性(AATCC-TM118-1997)。對斥水性編號和斥油性編號加上了+(-)的例子表示各性質略好(或略差)。
表1
表2
在例1～8獲得的斥水斥油劑組合物中加入自來水，獲得有效濃度為0.3質量％的加工處理液30g。
將經過染色的尼龍布浸入前述加工處理液中，在2根橡膠輥之間絞布，使濕軋液率達到35質量％。將絞出的溶液回收至所有的處理殘液中。然后，將新染色的尼龍布浸入殘留的加工處理液中，重復同樣的操作，獲得經過處理的經過染色的尼龍處理布10塊。
用針拉幅機于110℃對所得的10塊處理布分別進行60秒的干燥，再于170℃進行90秒的干熱處理。對這些處理布中的第10塊處理布進行斥水性評價，作為前后差異性的評價。
在例1～8獲得的斥水斥油劑組合物中加入自來水，調制出250g有效濃度為0.4質量％的加工浴，將其裝入300mL的玻璃制燒杯中，保溫于30℃，作為加工試樣液。
用均化器以2500rpm對加工試樣液攪拌5分鐘。用黑色聚酯染色布作為濾布對結束了攪拌的加工試樣液進行過濾。按照表3的基準目視判定過濾殘渣，作為加工浴穩定性的評價。
表3
將例1～8獲得的斥水斥油劑組合物靜置于40℃的恒溫槽中，按照表4的基準目視判定外觀的變化，作為保存穩定性的評價。
表4
在例1～例8獲得的斥水斥油劑組合物中加入自來水，調制出有效成分濃度為4質量％的溶液400mL，將其裝入1000mL的玻璃制燒杯中，溫度保持為30℃，獲得試液。
用磁性泵(MD-15，ィヮキ株式會社制)，以泵吐出量430mL/分鐘、吐出噴嘴內徑1mm、從液面開始的吐出噴嘴的高度為10cm的條件使該試液循環，經過15分鐘后按照表5所述的基準目視判定發泡量，作為抑泡性的評價。值越大表示抑泡性越佳。
表5
直接采用ァサヒガ-ドAG-7000(旭硝子株式會社制，有效成分濃度20％)。
在耐壓乳化釜中裝入170g的石蠟[HNP-5](日本精蠟株式會社制，熔點62℃，25℃時的針入度為4)、100g的含羧基的聚乙烯[LICOWAX PED 522](クラリァント株式會社制，熔點103～105℃，酸值15～19)、30g的非離子性表面活性劑[ェマルゲン210P](花王株式會社制)、700g的去離子水和5g的三乙醇胺，密閉。一邊攪拌一邊升溫至110～120℃，于110～120℃在高壓下進行約30分鐘的乳化。所得乳化物呈白色液狀。
在耐壓乳化釜中裝入170g的[HNP-5]、100g的[LICOWAX PED 522]、30g的[ェマルゲン210P]和5g的三乙醇胺，以低速攪拌的同時升溫至110～120℃，溶解這些原料，使它們均一地混合。于110～120℃攪拌的同時用約30分鐘的時間慢慢滴入85～95℃的去離子水370g。滴加結束后，繼續攪拌的同時自然冷卻至60℃，然后加入330g的去離子水。所得乳化物呈白色液狀。
在耐壓乳化釜中裝入270g的[HNP-5]、90g的[ェマルゲン210P]和700g的去離子水，密閉，在攪拌的同時升溫至110～120℃后，于110～120℃在高壓下進行30分鐘的乳化。所得乳化物呈白色液狀。
在耐壓乳化釜中裝入270g的[HNP-5]、30g的[ェマルゲン210P]和700g的去離子水，密閉，在攪拌的同時升溫至110～120℃后，于110～120℃在高壓下進行30分鐘的乳化。所得乳化物呈白色液狀。
在耐壓乳化釜中裝入130g的[HNP-5]、140g的[LICOWAX PED 522]、30g的[ェマルゲン210P]、700g的去離子水和7g的三乙醇胺，密閉。一邊攪拌一邊升溫至110～120℃后，于110～120℃在高壓下進行約30分鐘的乳化。所得乳化物呈白色液狀。
在耐壓乳化釜中裝入210g的[HNP-5]、60g的[LICOWAX PED 522]、30g的[ェマルゲン210P]、700g的去離子水和3g的三乙醇胺，密閉。一邊攪拌一邊升溫至110～120℃后，于110～120℃在高壓下進行約30分鐘的乳化。所得乳化物呈白色液狀。
直接采用工業用乙酸(昭和電工株式會社制)。
混合70質量份的成分A、20質量份的成分B1、1質量份的成分C及9質量份的去離子水，獲得斥水斥油劑組合物。對所得斥水斥油劑組合物的性能進行評價，其結果示于表7。
以表6所示量(單位質量份)和表6所示組成混合成分A、成分B和成分C，獲得斥水斥油劑組合物。與例1同樣，對所得斥水斥油劑組合物的性能進行評價，其結果示于表7。
表6
表7
產業上利用的可能性本發明的斥水斥油劑水性組合物的斥水斥油性良好、前后差異現象較少發生、加工浴的穩定性良好、組合物的穩定性良好、抑泡性良好。此外，經過本發明的斥水斥油劑水性組合物加工的纖維制品具備良好的斥水斥油性能，因此適用于衣物等。
權利要求
1.斥水斥油劑水性組合物，其特征在于，包含氟系斥水斥油劑(A)、乳化物(B)及有機酸(C)，前述(B)的乳化物包含石蠟和含有羧基的聚乙烯。
2.如權利要求1所述的斥水斥油劑水性組合物，其特征還在于，前述(B)中的石蠟的熔點為50～70℃、且25℃時的針入硬度小于等于20。
3.如權利要求1或2所述的斥水斥油劑水性組合物，其特征還在于，前述(B)中的含有羧基的聚乙烯的熔點為90～135℃，且酸值為10～30mgKOH/g。
4.如權利要求1～3中任一項所述的斥水斥油劑水性組合物，其特征還在于，前述(B)的含量對應于100質量份的前述氟系斥水斥油劑(A)為1～100質量份。
5.如權利要求1～4中任一項所述的斥水斥油劑水性組合物，其特征還在于，前述有機酸(C)的含量對應于斥水斥油劑水性組合物的總質量為0.1～10質量％。
6.如權利要求1～5中任一項所述的斥水斥油劑水性組合物，其特征還在于，前述氟系斥水斥油劑(A)是含有基于CH2＝C(R)COO-Q-Rf(R表示氫原子或甲基，Q表示2價有機基，Rf表示多氟烷基)的聚合單元的聚合物。
7.纖維制品，其特征在于，采用權利要求1～6中任一項所述的斥水斥油劑水性組合物加工而成。
全文摘要
本發明提供了斥水斥油性良好、前后差異現象較少發生、加工浴的穩定性良好、組合物的保存穩定性良好、抑泡性良好的斥水斥油劑水性組合物。該斥水斥油劑水性組合物包含氟系斥水斥油劑(A)、乳化物(B)及有機酸(C)，前述(B)的乳化物包含石蠟(例如，熔點為50～70℃，且25℃時的針入硬度小于等于20的石蠟)和含有羧基的聚乙烯(例如，熔點為90～135℃，且酸值為10～30mgKOH/g的含羧基的聚乙烯)。
文檔編號D06M13/02GK1745156SQ20048000329
公開日2006年3月8日 申請日期2004年2月6日 優先權日2003年2月7日
發明者橋本貴史, 吉田千秋, 宮崎雅博, 杉山和典, 杉本修一郎 申請人:旭硝子株式會社