阻燃性纖維片材及其成型物的制作方法

專利名稱：：阻燃性纖維片材及其成型物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用于汽車及建筑物的內裝材料等的阻燃性纖維片材及其成型物。
背景技術：
：以往，作為這種纖維片材，是提供一種通過針刺法絡合纖維網片而成的針刺無紡布或針刺氈、及通過合成樹脂粘結纖維網片而成的樹脂無紡布或樹脂氈、纖維的編織物等(參照例如特開平11-61616號公報、特開平8-39596號公報)。對于這種纖維，在要求具有防音性及隔熱性的同時，也要求具有阻燃性。以往為了賦予該纖維片材阻燃性，是使四氯酞酸，四溴酞酸，四溴雙酚A，三氧化銻，氯化石蠟等阻燃劑含有在該纖維片材中。但是即使使用上述阻燃劑，纖維片材的阻燃化也不充分，并且也有阻燃劑產生毒性的問題。
發明內容作為解決上述問題的方法，本發明提供一種在纖維中含有膨脹石墨的阻燃性纖維片材。該纖維優選為中空纖維或其中混合有中空纖維，更優選在該纖維中混合有熔點為180℃或以下的低熔點纖維。在將纖維片材成型時，優選該纖維通過合成樹脂粘接劑粘結。此時，優選該合成樹脂粘接劑為水溶液，將該膨脹石墨分散于該水溶液中并使其浸漬于該纖維片材中，而且優選在該水溶液中溶解有水溶性樹脂。并且，優選該合成樹脂粘接劑為酚類樹脂，并已經過磺基甲基化和/或亞磺基甲基化(スルフイメチル)。本發明再提供一種將上述阻燃性纖維片材成型為規定形狀的成型物。該成型物的通氣阻力優選為0.1～100kPa·s/m。并且本發明再提供一種在上述阻燃性纖維片材的一面或兩面上隔著多孔性熱塑性塑料薄膜而層疊了其它纖維片材的層疊物，以及將該層疊物成型為規定形狀的成型物。該成型物的通氣阻力優選為0.1～100kPa·s/m。本發明的阻燃性纖維片材如暴露于高溫下，則所含有的膨脹石墨產生膨脹而賦予該纖維片材自熄性。該纖維如果是中空纖維或其中混合有中空纖維，則纖維片材的剛性提高。再有，如將熔點為180℃或以下的低熔點纖維混合在該纖維中，或纖維通過合成樹脂粘接劑粘結，則該纖維片材可獲得成型性。通常合成樹脂粘接劑為水溶液，將該膨脹石墨分散在該水溶液中并使其浸漬于該纖維片材中，在水溶液中如溶解有水溶性樹脂，該水溶液經增粘則可防止膨脹石墨的沉淀，并且提高膨脹石墨對纖維的附著力。而且該水溶性樹脂也成為脫模劑，在加壓成型阻燃性纖維片材時，可提高成型物的脫模性。本發明的纖維片材具有高阻燃性，且對人畜無害。圖1表示通氣阻力的測定原理的說明圖。具體實施例方式以下詳細地說明本發明。作為本發明中所使用的纖維，例如聚酯纖維、聚酰胺纖維、丙烯酸纖維、聚氨酯纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏氯乙烯纖維、乙酸酯纖維等合成纖維、羊毛、馬海毛、羊絨、駱駝毛、羊駝毛、駱馬絨、安哥拉山羊毛、蠶絲、紅絲棉、寬葉香蒲纖維(ガマ繊維)、紙漿、棉、椰子纖維、麻纖維、竹纖維、洋麻纖維等天然纖維、人造絲(人造絹絲、化纖短纖維)、高濕模量粘膠纖維、銅氨纖維、乙酸酯、三乙酸酯等纖維素類人造纖維、玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、石棉纖維等無機纖維、以及將使用了這些纖維的纖維制品的碎屑分梳而得到的再生纖維等。這些纖維可以單獨使用，也可以二種或更多種組合使用。更優選的纖維是中空纖維。該中空纖維由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚-1，4-二甲基環己烷對苯二甲酸酯等聚酯、尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍10等聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、丙烯酸、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙酸酯等熱塑性樹脂所組成。這些中空纖維可以單獨使用，也可以二種或更多種組合使用。該中空纖維通過熔融紡絲法，或通過優先洗脫除去復合紡絲2種聚合物所得纖維中的一方成分等公知方法而制造。該中空纖維具有1個、2個或更多個截面圓形、橢圓性等形狀的中空管部，中空率為5％～70％，優選為10％～50％。該中空率是中空管部截面積相對于纖維截面積的比例。并且該中空纖維的纖度為1dtex～50dtex的范圍，優選為2dtex～20dtex的范圍。將上述中空纖維和其它纖維混合使用時，上述中空纖維優選混合30質量％或以上。如使用上述中空纖維，則纖維片材的剛性通過中空管效果而增強。而且，在本發明中也可使用熔點為180℃或以下的低熔點纖維。作為該低熔點纖維，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烴類纖維、聚氯乙烯纖維、聚氨酯纖維、聚酯纖維、聚酯共聚物纖維、聚酰胺纖維、聚酰胺共聚物纖維等。這些低熔點纖維可以單獨使用，也可以二種或更多種組合使用。該低熔點纖維的纖度范圍為0.1dtex～60dtex。上述低熔點纖維通常以1～50質量％的比例混合在上述纖維中。本發明中所使用的膨脹石墨，是通過在硫酸、硝酸等混合液中浸漬天然石墨，并添加過氧化氫或鹽酸等氧化劑而得到的，膨脹開始溫度為150℃～300℃左右，膨脹容積為30～300ml/g左右，粒徑為300～30篩目左右。在纖維片材中添加膨脹石墨時，可將膨脹石墨分散在合成樹脂粘接劑中(乳膠，膠乳等)而與合成樹脂粘接劑一起添加，此外也可在纖維片材浸漬合成樹脂后，另外制備分散了膨脹石墨的聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯部分皂化物、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素；以及丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物、或該共聚物的微交聯物等堿可溶性樹脂等的乳膠、水溶液，并用這些乳膠、水溶液對纖維片材進行涂布、浸漬。膨脹石墨在合成樹脂、乳膠、水溶液中的分散，優選使用均質器、超聲波乳化裝置等。使用超聲波乳化裝置時，將膨脹石墨細化并均勻地分散于水溶液、乳膠中。如使均勻分散了膨脹石墨的合成樹脂粘接劑浸漬在纖維片材中，膨脹石墨就容易滲透到纖維片材內部，從而提高纖維片材的阻燃性。在本發明中，使用時也可在纖維片材中添加熱膨脹性顆粒體。作為該熱膨脹性顆粒體，例如由具有低軟化點的熱塑性樹脂和低沸點溶劑所組成。作為具有低軟化點的熱塑性樹脂，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪族或環狀丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、甲基乙烯(基)醚、乙基乙烯(基)醚、正丙基乙烯(基)醚、正丁基乙烯(基)醚、異丁基乙烯(基)醚等乙烯(基)醚類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類單體、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等含鹵素單體、乙烯、丙烯等烯烴類、異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯等二烯類、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸、阿托酸、檸糠酸等α，β-不飽和羧酸、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丙酯、烯丙醇等含羥基單體、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等酰胺類、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯、丙烯酸二甲胺基丙酯等含胺基單體、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油基烯丙醚等含環氧基單體、以及乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等水溶性單體、還有上述的γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、對-三甲氧基硅烷基苯乙烯、對-三乙氧基硅烷基苯乙烯、對-三甲氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、對-三乙氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、γ-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(N-乙烯基芐基胺基乙基-γ-胺基丙基)三甲氧基硅烷·鹽酸鹽等含水解性硅烷基的乙烯基單體等的一種、二種或更多種的聚合物或上述聚合物被二乙烯基苯、二丙烯酸二乙二醇酯等多元丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯、烯丙基縮水甘油醚等交聯劑交聯的聚合物、低軟化點聚酰胺、低軟化點聚酯等，優選為具有180℃或以下軟化點的熱塑性樹脂。作為低沸點溶劑，例如正己烷、環己烷、正戊烷、異戊烷、正丁烷、異丁烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、汽油、乙醚、丙酮、苯等沸點為150℃或以下的有機溶劑。而且熱膨脹性顆粒體由在上述熱塑性樹脂顆粒體中浸漬有上述低沸點溶劑的發泡性珠粒、及在上述低軟化點熱塑性樹脂的殼中充填了上述低沸點溶劑的微膠囊等所組成。該顆粒體的直徑通常是0.5～1000μm。作為使用于本發明中的熱膨脹性顆粒體，還有蛭石，珍珠巖，天然玻璃質中空微球等熱膨脹性無機顆粒體。本發明的纖維片材通過下述方法制造利用針刺法絡合纖維網片或纖維墊的方法；或通過在纖維網片或纖維墊中浸漬或混合低熔點纖維或合成樹脂粘接劑而進行粘結，或用針刺法絡合纖維網片或纖維墊之后浸漬合成樹脂粘接劑來進行粘結的方法；以及編織纖維的方法等。上述膨脹石墨或熱膨脹顆粒體通常在纖維被制成片材或墊之前混合在纖維中，但在片材或墊中浸漬或混合合成樹脂粘接劑時，也可混合在該合成樹脂粘接劑中。混合比率可為任意，但通常相對于纖維添加該膨脹石墨0.5～50質量％。使用該熱膨脹顆粒體時，添加該顆粒體0.1～50質量％。在該片材化的纖維中浸漬或混合合成樹脂溶液后，對該片材化纖維進行干燥。含在該片材化纖維中的合成樹脂粘接劑為熱固化性樹脂時，如使該樹脂達到B狀態便可長期保存，且可低溫短時間成型。作為上述纖維的粘接劑而使用的合成樹脂，可使用例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氟樹脂、熱塑性丙烯酸樹脂、熱塑性聚酯、熱塑性聚酰胺、熱塑性聚氨酯樹脂、丙烯睛-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯三元聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性合成樹脂、聚氨酯樹脂、蜜胺樹脂、熱固型丙烯酸樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、熱固型聚酯等熱固性合成樹脂等，也可使用生成該合成樹脂的聚氨酯樹脂預聚體、環氧樹脂預聚物、蜜胺樹脂預聚物、尿素樹脂預聚物、酚樹脂預聚物、酞酸二烯丙酯預聚物、丙烯酸寡聚物、多元異氰酸酯、甲基丙烯酸酯單體、酞酸二烯丙酯單體等預聚物、寡聚物、單體等合成樹脂的前體。上述合成樹脂也可單獨使用，也可二種或更多種組合使用，通常作為乳膠、膠乳、水溶液、有機溶劑等而使用。上述合成樹脂粘接劑為水溶液時，優選預先將水溶性樹脂溶解于該水溶液中。作為上述水溶性樹脂，例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯部分皂化物、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素等，而且也可使用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物、或該共聚物的微交聯物等堿可溶性樹脂。上述共聚物或微交聯共聚物通常作為乳膠而提供。如在上述合成樹脂水溶液中添加溶解上述水溶性樹脂，分散在該水溶液中的膨脹石墨則由于其增粘效果或分散效果而不易沉淀，從而得到均勻的浸漬液。而且，該水溶性樹脂能夠增強膨脹石墨對纖維的附著力，有效防止該膨脹石墨從纖維片材上脫離。上述水溶性樹脂以固體成分計，通常在上述水溶液中使用0.1～20質量％左右。使上述片材化的纖維中含浸合成樹脂時，通常是在液狀合成樹脂或合成樹脂溶液中浸漬該片材化纖維，或通過噴涂、刮涂、輥涂、流涂等對該片材化纖維涂布液狀合成樹脂或合成樹脂溶液。對于調節浸漬或混合了合成樹脂的片材化纖維中的合成樹脂量，是在浸漬或混合合成樹脂后，使用擠壓輥或壓盤將片材化纖維擠壓。此時，片材化纖維的厚度雖減少，但在該片材化纖維中含有中空纖維時剛性較高，擠壓后，厚度彈性復原，從而保持一定程度的厚度。特別是在該片材化纖維中含有低熔點纖維時，優選預先將該纖維片材化，加熱使低熔點纖維熔融，并通過該熔融物將纖維粘結。這樣一來，該纖維片材的強度和剛性進一步提高，在合成樹脂浸漬時的操作性也提高，并且擠壓后的厚度的復原也變得明顯。如上所述，本發明的纖維在含有中空纖維并且已經片材化時，片材成為高剛性，并可以使片材化纖維中合成樹脂粘接劑的含量少于不含中空纖維的片材化纖維中合成樹脂粘接劑的含量。合成樹脂粘接劑為水性合成樹脂乳膠時優選在該水性合成樹脂乳膠中添加膨脹石墨并施加超聲波將其分散。此時，超聲波的波長優選為10～700kHz。如施加超聲波，膨脹石墨就可微細化，從而可將其浸漬到纖維片材的內部。作為本發明所使用的合成樹脂粘接劑，優選為酚類樹脂。以下詳細說明本發明所使用的酚類樹脂。酚類樹脂是通過使酚類化合物和醛和/或醛給予體縮合而得到的。為了使其具有水溶性，也可對該酚類樹脂進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化處理。本發明的酚類樹脂，以初期縮合物的水溶液(初期縮合物液)的形式浸漬在片材基材中。該初期縮合物液按照需要也可使用下述水溶性有機溶劑甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、正辛醇、三甲基壬醇、環己醇、苯甲醇、糠醇、四氫糠醇、松香醇、雙丙酮醇等醇類；丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、丙酮基丙酮、二甲醚、環己酮、甲基環己酮、乙酰苯、樟腦等酮類；乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇等二醇類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇異丙醚、二甘醇單甲醚、三甘醇單甲醚等二醇醚類；乙二醇二乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯等上述二醇類的酯類或其衍生物；1，4二氧雜環己烷等醚類、二乙基溶纖劑、二乙基卡必醇、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二甘醇二乙酸酯、二甲基甲酰胺等。作為上述酚類樹脂中所使用的酚類化合物，可以是一元酚或是多元酚，或是一元酚和多元酚的混合物，但只使用一元酚時，由于固化時及固化后容易釋放出甲醛，所以優選使用多元酚或一元酚和多元酚的混合物。作為上述一元酚，可以例示出苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚等烷基苯酚、鄰氟苯酚、間氟苯酚、對氟苯酚、鄰氯苯酚、間氯苯酚、對氯苯酚、鄰溴苯酚、間溴苯酚、對溴苯酚、鄰碘苯酚、間碘苯酚、對碘苯酚、鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對氨基苯酚、鄰硝基苯酚、間-硝基苯酚、對硝基苯酚、2，4-二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚等一元苯酚取代物；萘酚等多環式一元酚等，這些一元酚可以單獨使用，也可以二種或更多種混合使用。作為上述多元酚，可例示出間苯二酚、烷基間苯二酚、焦棓酚、兒茶酚、烷基兒茶酚、氫醌、烷基氫醌、均苯三酚、雙酚、二羥基萘等。這些多元酚可以單獨使用，也可以2種或更多種混合使用。在這些多元酚之中優選間苯二酚或烷基間苯二酚，特別優選與醛的反應速度比間苯二酚更快的烷基間苯二酚。作為烷基間苯二酚，例如有5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-正丁基間苯二酚、4，5-二甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、4，5-二乙基間苯二酚、2，5-二乙基間苯二酚、4，5-二丙基間苯二酚、2，5-二丙基間苯二酚、4-甲基-5-乙基間苯二酚、2-甲基-5-乙基間苯二酚、2-甲基-5-丙基間苯二酚、2，4，5-三甲基間苯二酚、2，4，5-三乙基間苯二酚等。通過將愛沙尼亞產的油母頁巖進行干餾而得到的多元酚混合物價錢便宜，且多量地含有除5-甲基間苯二酚之外的反應性高的各種烷基間苯二酚，所以是本發明中特別優選的多元酚原料。本發明中，將上述酚類化合物與醛和/或醛給予體(醛類)進行縮合，上述醛給予體是指分解時生成給出醛的化合物或它們的混合物。作為這樣的醛，可例示出甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、鄰甲苯甲醛、水楊醛等，作為醛給予體，可例示出例如多聚甲醛、三噁烷、六亞甲基四胺、四甲醛(tetraoxymethylene)等。如上所述，為了改良水溶性酚類樹脂的穩定性，優選將上述酚類樹脂進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化處理。作為可用于改良水溶性酚類樹脂穩定性的磺基甲基化劑，可以例示出例如將亞硫酸、酸式亞硫酸或偏酸式亞硫酸與堿金屬或三甲胺及芐基三甲基銨等季胺或季銨進行反應而得到的水溶性亞硫酸鹽、以及通過這些水溶性亞硫酸鹽與醛的反應而得到的醛加成物。該醛加成物是指甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、鄰甲苯甲醛、水楊醛等醛與上述水溶性亞硫酸進行加成反應所得的物質，例如甲醛和亞硫酸鹽所形成的醛加成物是羥基甲磺酸鹽。作為可用于改良水溶性酚類樹脂穩定性的亞磺基甲基化劑，可以例示出甲醛化次硫酸鈉(雕白粉)、苯甲醛化次硫酸鈉等脂肪族和芳香族醛的堿金屬次硫酸鹽類；亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鎂等堿金屬和堿土類金屬的亞硫酸氫鹽(連二亞硫酸鹽)類；羥基甲烷亞磺酸鹽等羥基烷烴亞磺酸鹽等。制造上述酚類樹脂時，按其需要，可將下述堿性物質作為催化劑或pH調整劑而進行混合，例如鹽酸、硫酸、正磷酸、硼酸、草酸、甲酸、醋酸、丁酸、苯磺酸、酚磺酸、對甲苯磺酸、萘-α-磺酸、萘-β-磺酸等無機或有機酸、草酸二甲酯等有機酸的酯類、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸酐、氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、草酸銨、醋酸銨、磷酸銨、硫氰酸銨、亞氨基磺酸銨等銨鹽、單氯乙酸或其鈉鹽、α，α’-二氯丙醇等有機鹵化物、三乙醇胺鹽酸鹽、鹽酸苯胺等胺類的鹽酸鹽、水楊酸尿素加合物、硬脂酸尿素加合物、庚酸尿素加合物等尿素加合物、N-三甲基牛黃酸、氯化鋅、氯化鐵等酸性物質、氨、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣等堿金屬及堿土類金屬的氫氧化物、石灰等堿土類金屬的氧化物、碳酸鈉、亞硫酸鈉、醋酸鈉、磷酸鈉等堿金屬的弱酸鹽類等。(酚類樹脂的制造)上述酚類樹脂(初期縮合物)可按照通常方法來制造，具體地可以通過下述方法來制造(a)使一元酚和/或多元酚與醛類進行縮合的方法，(b)使一元酚和醛類縮合而得的初期縮合物和/或多元酚和醛類縮合而得的初期縮合物，與一元酚和/或多元酚進行縮合的方法，(c)使一元酚和多元酚和醛類縮合而得的初期縮合物，與一元酚和/或多元酚進行縮合的方法，(d)使一元酚和醛類縮合而得的初期縮合物，與多元酚和醛類縮合而得的初期縮合物進行縮合的方法，(e)使一元酚和醛類縮合而得的初期縮合物和/或多元酚和醛類縮合而得的初期縮合物，與一元酚和多元酚和醛類縮合而得的初期縮合物進行縮合的方法等。本發明中優選的酚類樹脂為酚-烷基間苯二酚共縮合物。上述酚-烷基間苯二酚共縮合物(初期縮合物)的水溶液穩定性良好，且與只有酚所形成的縮合物(初期縮合物)相比，具有在常溫條件下可長期保存的優點。并且，該水溶液浸漬于片材基材中并預固化而得到的纖維片材的穩定性良好，該纖維片材即使長期保存也不喪失成型性。再有，烷基間苯二酚因和醛的反應性較高，捕捉游離醛并反應，所以還具有樹脂中游離醛的量變少等優點。上述酚-烷基間苯二酚共縮合物的優選制造方法是，首先使酚和醛反應來制造酚類樹脂初期縮合物，接著，在該酚類樹脂初期縮合物中添加烷基間苯二酚，如果需要的話，再添加醛并使其反應的方法。例如，上述(a)一元酚和/或多元酚和醛類的縮合中，通常相對于1摩爾一元酚，添加0.2～3摩爾的醛類，相對于1摩爾多元酚，添加0.1～0.8摩爾醛類，并按照所需添加溶劑和第三成分，在液溫為55～100℃的條件下使其加熱反應8～20小時。此時醛類可在反應開始時全部加入，也可分次添加或連續滴加。將上述酚類樹脂的初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺酸基甲基化時，可于任意階段在該初期縮合物中添加磺基甲基化劑和/或亞磺基甲基化劑，從而將酚類化合物和/或初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化。磺基甲基化劑和/或亞磺基甲基化劑的添加可在縮合反應前、反應中、反應后的任一階段進行。磺基甲基化劑和/或亞磺基甲基化劑的總添加量通常相對于1摩爾酚類化合物為0.001摩爾～1.5摩爾。在總添加量為0.001摩爾或以下時，酚類樹脂的親水性不充分，而在1.5摩爾或以上時，酚類樹脂的耐水性變差。為了良好地保持所制造的初期縮合物的固化性和固化后的樹脂的物性等性能，優選為0.01～0.8摩爾左右。用于將初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化而添加的磺基甲基化劑和/或亞磺基甲基化劑與該初期縮合物的羥甲基和/或該初期縮合物芳香環進行反應，從而將磺基甲基和/或亞磺基甲基導入至該初期縮合物中。這樣，磺基甲基化和/或亞磺基甲基化的酚類樹脂的初期縮合物的水溶液，在酸性(pH1.0)～堿性的廣泛范圍內穩定，即使在酸性、中性及堿性的各個范圍都可固化。特別是在酸性時使其固化，殘存的羥甲基減少，就不會有固化物分解而產生甲醛的擔心。本發明中，作為上述酚類樹脂，如有需要也可添加尿素、硫脲、蜜胺、硫代蜜胺、雙氰胺、胍、胍胺、甲基胍胺、苯基胍胺、2，6-二氨基-1，3二胺的胺類樹脂單體和/或該胺類樹脂單體形成的初期縮合體，使其與酚類化合物和/或初期縮合物進行共縮合。此外，在本發明的酚類樹脂初期縮合物(包含初期共縮合物)中，也可再添加醛和/或醛給予體、或羥烷基化三嗪酮衍生物等固化劑。作為上述醛和/或醛給予體，可以使用與制造酚類樹脂的初期縮合物(初期共縮合物)時所使用的醛和/或醛給予體同樣的物質，羥烷基化三嗪酮衍生物可以通過尿素類化合物、胺類以及醛和/或醛給予體之間的反應而得到。作為制造羥烷基化三嗪酮衍生物時所使用的上述尿素類化合物，可以例示出尿素、硫脲、甲基脲等烷基脲、甲基硫脲等烷基硫脲、苯基脲、萘基脲、鹵化苯基脲及硝基化烷基脲等的單獨1種、2種或更多種的混合物。特別優選的尿素類化合物為尿素或硫脲。作為胺類除了甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺等脂肪族胺、芐胺、糠胺、乙醇胺、乙二胺、六亞甲基二胺、六亞甲基四胺等胺類外，還可以例示出氨，它們可以單獨使用，也可使用2種或更多種的混合物。制造上述羥烷基化三嗪酮衍生物時所使用的醛和/或醛給予體是與制造酚類樹脂的初期縮合物時所使用的醛和/或醛給予體同樣的物質。合成上述羥烷基化三嗪酮衍生物時，通常按照相對于1摩爾尿素類化合物，胺類和/或氨為0.1～1.2摩爾，醛和/或醛給予體為1.5～4.0摩爾的比例使其反應。進行上述反應時，這些物質的添加順序是任意的，但作為優選的反應方法是，首先在反應器中投入所需量的醛和/或醛給予體，通常是一邊保持60℃或以下的溫度一邊緩緩地添加所需量的胺類和/或氨，接著再添加所需量的尿素類化合物，并在80～90℃的條件下加熱攪拌2～3小時而使其反應的方法。作為醛和/或醛給予體，通常使用37％的福爾馬林，但為了提高反應生成物的濃度，其中一部分也可替換成多聚甲醛。并且，如使用六亞甲基四胺，則可得到固體成分更高的反應生成物。尿素類化合物、胺類和/或氨以及醛和/或醛給予體之間的反應通常在水溶液中進行，但也可用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇等醇類的單獨1種、2種或更多種的混合物來代替水的一部分或全部，并且也可添加使用丙酮、甲基乙基酮等酮類等水溶性有機溶劑的單獨1種、2種或更多種的混合物。上述固化劑的添加量，在是醛及醛給予體的情況下，相對于100質量份的本發明的酚類樹脂的初期縮合物(初期共縮合物)為10～100質量份，在是羥烷基化三嗪酮衍生物的情況下，相對于100質量份的上述酚類樹脂的初期縮合物(初期共縮合物)為10～500質量份。在本發明中所使用的合成樹脂粘接劑中，也可再添加混合碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、亞硫酸鈣、磷酸鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋁、二氧化硅、硅藻土、白云石、石膏、滑石、粘土、石棉、云母、硅酸鈣、皂土、白炭黑、炭黑、鐵粉、鋁粉、玻璃粉、石粉、高爐礦渣、飄塵、水泥、氧化鋯等無機填料；天然橡膠或其衍生物；苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、異戊二烯橡膠、異戊二烯-異丁烯橡膠等合成橡膠；聚乙烯醇、藻酸鈉、淀粉、淀粉衍生物、骨膠、明膠、血粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺等水溶性高分子及天然橡膠類；碳酸鈣、滑石、石膏、炭黑、木粉、胡桃粉、椰殼粉、小麥粉、米粉等填料；表面活性劑；硬脂酸、棕櫚酸等高級脂肪酸、棕櫚醇、硬脂醇等高級醇；硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯等脂肪酸酯類；脂肪酸酰胺類；巴西椰樹蠟等天然蠟類、合成蠟類；石蠟類、石蠟油、硅酮油、硅酮樹脂、氟樹脂、聚乙烯醇、潤滑脂等脫模劑；偶氮二碳酰胺、二硝基五亞甲基四胺、P，P’-氧代雙苯磺酰肼、偶氮二異丁腈(アゾビス-2，2’-(2-メチルグロピオニトリル))等有機發泡劑；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨等無機發泡劑；天然玻璃質中空微球、珍珠巖、玻璃球、發泡玻璃、中空陶瓷等中空顆粒體；發泡聚乙烯、發泡聚苯乙烯、發泡聚丙烯等塑料發泡體或發泡顆粒；顏料、染料、抗氧化劑、防靜電劑、結晶化促進劑、磷類化合物、氮類化合物、硫類化合物、硼類化合物、溴類化合物、胍類化合物、磷酸鹽類化合物、磷酸酯類化合物、胺類樹脂等阻燃劑、防火劑、防水劑、防油劑、防蟲劑、防腐劑、蠟類、潤滑劑、抗老化劑、紫外線吸收劑；DOP、DBP、如酞酸二環己酯那樣的酞酸酯類增塑劑及其它如磷酸三甲苯酚酯等增塑劑等。本發明的纖維片材成型為平板狀或規定形狀，通常適用熱壓成型，在上述纖維片材中含有熱膨脹性顆粒體時，該熱膨脹性顆粒體的加熱膨脹是在上述加壓成型時一邊限制該纖維片材的厚度一邊進行。如一邊限制厚度一邊將該纖維片材加熱至所含有的該熱膨脹性顆粒體的膨脹溫度或以上，則該熱膨脹性顆粒體發生膨脹。如上所述，因限制了該纖維片材的厚度，所以通過該顆粒的膨脹使周圍的纖維受到壓縮，纖維部分的密度變高，剛性增強。但是作為纖維片材全體，其空隙率不變，因而重量也不變。本發明的纖維片材通過熱壓成型為平板狀后，也可通過熱壓成型為規定形狀，并且在含有低熔點纖維或熱塑性樹脂粘接劑時，也可進行加熱使低熔點纖維或熱塑性樹脂粘接劑軟化后通過冷壓成型為規定形狀。本發明的纖維片材也可數張重疊使用。本發明的纖維片材料可用作例如汽車的車頂材料、儀表板消音材料、發動機罩消音材料、發動機下蓋消音材料、汽缸罩蓋消音材料、減震消音材料、地毯、儀表板、車門裝飾條等內裝材料的基材、層疊在基材上的增強材料或吸音材料、隔熱材料、建筑材料等。由本發明的纖維片材所制得的成型物的通氣阻力優選為0.1～100kPa·s/m。其中，通氣阻力R(Pa.s/m)是表示通氣性材料的通氣程度的尺度。此通氣阻力R的測定通過穩流差壓測定方式而進行。如圖1所示，在圓筒狀的通氣路W內配置試驗片T，在一定的通氣量V(圖中箭頭方向)的狀態下，測定圖中箭頭的起點側的通氣路W內的壓力P1，和圖中箭頭的終點P2的壓力差，再根據以下的公式就可算出通氣阻力R。(公式)R＝ΔP/V其中，ΔP(＝P1-P2)壓力差(Pa)，V單位面積的通氣量(m3/m2.s)，而通氣阻力R(Pa·s/m)與通氣度C(m/Pa·s)存在C＝1/R的關系。通氣阻力例如可以通過通氣性試驗機(制品名KES-F8-AP1，Kato-tech株式會社制造，穩流差壓測定方式)測定。通氣阻力在0.1～100kPa·s/m范圍的成型物，其吸音性良好。并且，也可將該纖維片材和表皮材料、內襯材料、芯材等其它材料層疊。在本發明的纖維片材的一面或兩面，也可隔著多孔性熱塑性塑料薄膜層疊其它纖維片材而形成層疊物。該多孔性熱塑性塑料薄膜，是由例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烴類樹脂(包含聚烯烴類樹脂的改性物)、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酯共聚物、聚酰胺、聚酰胺共聚物等的1種、2種或更多種的混合物所組成的薄膜。上述層疊物，例如通過將從塑模T中所擠出的熱塑性塑料薄膜層壓在阻燃性纖維片材上，再在該纖維片材上層疊其它纖維片材并經熱壓成型而制得。上述多孔性熱塑性塑料薄膜也可以預先設置成多孔的薄膜，也可以在阻燃性纖維片材上層壓該薄膜后，通過針等開設多孔，但纖維片材例如將從塑模T中所擠出的處于加熱軟化狀態的熱塑性塑料薄膜層壓，一經擠壓，便在該薄膜上形成微細的多孔。該多孔是通過纖維片材表面的絨毛所形成。在此方法中，無需將薄膜進行多孔化的工序，并且微細的多孔對制品的吸音性而言有良好的影響。將上述層疊物成型為規定形狀所得的層疊物的通氣阻力優選為0.1～100kPa·s/m。通氣阻力在0.1～100kPa·s/m范圍的成型物，其吸音性優良。以下，通過實施例詳細說明本發明。但本發明并不只限定于以下所示的實施例。使用由80質量％的聚酯纖維(纖度12dtex，纖維長度52mm)以及20質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點110℃，纖度8dtex，纖維長度54mm)所組成的纖維網，并通過針刺法而制成片材化纖維(單位面積重量500g/m2，厚度15mm)。在80質量份的苯酚-甲醛初期縮合物(50％質量固體成分)中添加混合20質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃～320℃，膨脹率100倍)而制得浸漬液。此浸漬液的粘度為100mPa·s。使用此浸漬液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到50質量％的含量，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以100～120℃的溫度干燥3分鐘以預固化該片材化纖維而制得纖維片材。以200℃的溫度將預固化后的該纖維片材熱壓成型60秒鐘，制得10mm厚的成型物。使用通氣性試驗機(制品名KES-F8-AP1，Kato-tech株式會社制，V＝4×10-2(m/s))測定該成型物的通氣阻力(實施例2以后也同樣)。此成型物的通氣阻力為3.5kPa·s/m。添加混合60質量份的苯酚-甲醛初期縮合物(50％質量固體成分)、20質量份的聚乙烯醇(10％質量固體成分，皂化度98.5mol％)以及20質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃～320℃，膨脹率100倍)而制得浸漬液。此浸漬液的粘度為250mPa·s。除了使用此浸漬液代替實施例1中的浸漬液之外，和實施例1同樣壓制成型，從而制得10mm厚的成型物，此成型物的通氣阻力為4.1kPa·s/m。添加混合60質量份的苯酚-甲醛初期縮合物(50％質量固體成分)、15質量份的聚乙烯醇(10％質量固體成分，皂化度98.5mol％)、4質量份的作為堿可溶性增粘劑的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的后交聯共聚物乳膠即PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制造，商品名)、20質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃～320℃，膨脹率130倍)以及1質量份的27質量％氨水而制得浸漬液。此浸漬液的粘度為950mPa·s。除了使用此浸漬液代替實施例1中的浸漬液之外，和實施例1同樣壓制成型，制得10mm厚的成型物，此成型物的通氣阻力為4.6kPa·s/m。除了使用含磷、氮類阻燃劑代替實施例1中的膨脹石墨之外，和實施例1同樣地進行浸漬、預固化及壓制成型，制得10mm厚的成型物，此成型物的通氣阻力為3.3kPa·s/m。對上述實施例1，2，3以及比較例1進行浸漬液的穩定性和成型物的阻燃性試驗，其結果如表1所示。阻燃性UL94依照UL94規格為基準，以長度為125mm、厚度為10mm的尺寸進行。FMVSS-302依照FMVSS-302法，以長度為350mm、寬度為100mm、厚度為10mm的尺寸進行。浸漬液的穩定性調查在室溫下放置的浸漬液的穩定性。評估基準如以下所述。◎即便放置7天或更多天也為穩定均勻的溶液。○2～3天后膨脹石墨開始分離。×制造浸漬液后10～20分鐘，膨脹石墨沉淀并分離。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="579">阻燃性浸漬液的穩定性UL94FMVSS-302實施例1V-0不燃×實施例2V-0不燃○實施例3V-0不燃◎實施例4不合格不燃◎</table></tables>[實施例4]使用由50質量％的中空聚酯纖維(中空率20％，纖度7dtex，纖維長度60mm)、20質量％的維尼綸纖維(纖度12dtex，纖維長度45mm)以及30質量％的麻纖維(纖度20dtex，纖維長度40mm)所組成的纖維網，并通過針刺法而制得片材化纖維(單位面積重量450g/m2，厚度15mm)。添加50質量份的苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(50％質量固體成分)中、17質量份的羧甲基纖維素(1質量％固體成分)、5質量份的作為增粘劑的實施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60、27質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃，膨脹率150倍)以及1質量份的27質量％氨水，制得粘度為2000mPa·s的浸漬液，將該浸漬液浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到40質量％，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以100℃的溫度干燥3分鐘以預固化該片材化纖維，制得纖維片材。以220℃的溫度熱壓成型預固化后的該纖維片材60秒鐘，從而制得10mm厚的成型物。此成型物的阻燃性為UL94規格的V-0。此外，該浸漬液中并無膨脹石墨的沉淀，操作性優良。該成型物的通氣阻力為7.5kPa·s/m。使用由60質量％的中空聚酯纖維(中空率20％，纖度25dtex，纖維長度50mm)、10質量％的洋麻纖維(纖度30dtex，纖維長度45mm)以及30質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點120℃，纖度7dtex，纖維長度45mm)所組成的纖維網，并通過針刺法而制得片材化纖維(單位面積重量400g/m2，厚度25mm)。添加混合20質量份的磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(55％質量固體成分)、1質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)、3質量份的鋯類防水劑(40質量％固體成分)、20質量份的聚乙烯醇(6質量％固體成分，皂化度99mol％)、5質量份的作為增粘劑的PRIMAL，TT-615(RohmandHaas公司製、商品名)、3質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度220℃，膨脹率200倍)、0.5質量份的27質量％氨水以及47.5質量份的水，制得粘度為840mPa·s的浸漬液。使用此浸漬液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到40質量％的含量，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以100～120℃的溫度干燥3分鐘以預固化該片材化纖維，從而制得纖維片材。此外，作為表皮材料，將由30質量份的磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(55％質量固體成分)、1質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)、2質量份的氟類防水防油劑(20質量％固體成分)、3質量份的含磷、氮類阻燃劑以及64質量份的水所組成的浸漬液浸漬在通過紡粘法而制造的聚酯無紡布(單位面積重量30g/m2)中，以使固體成分達到30質量％的含量，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以130～150℃的溫度干燥2分鐘以預固化該無紡布，從而制得無紡布表皮材料。接著，在上述纖維片材上層疊該預固化后的無紡布表皮材料，并以200℃的溫度熱壓60秒鐘而成型為規定形狀時，得到了形狀良好且防水防油性以及剛性均優良的成型物。同時在成型物及成型操作時等，與以往的玻璃棉相比，沒有來自玻璃的粉塵的飛散或玻璃刺傷人體的情況，從而操作性優良。還有，此成型物的阻燃性為UL94規格的V-0，作為發動機罩消音材料是有用的成型物。此成型物的通氣阻力為20.5kPa·s/m。以180℃的溫度加熱由80質量％的中空聚酯纖維(中空率25％，纖度6dtex，纖維長度55mm)和20質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點120℃，纖度3dtex，纖維長度45mm)所組成的纖維網，使含在該纖維網中的該低熔點聚酯纖維熔融，并通過該熔融物使纖維相互粘接而制得片材化纖維(單位面積重量400g/m2，厚度30mm)。制取由30質量份的亞磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(50％質量固體成分)、0.5質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)、2質量份的氟類防水防油劑(20質量％固體成分)、5質量份的丙烯酸樹脂乳膠(50質量％固體成分)、3質量份的實施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60、5質量份的熱膨脹性顆粒體(膠囊型，マッモトマイクロスフエア-F-100松本油脂制藥株式會社制的商品名，殼軟化溫度為135～145℃)、3質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度200℃，膨脹率150倍)、0.1質量份的膠體二氧化硅、0.5質量份的27質量％氨水以及50.9質量份的水所組成的粘度為850mPa·s的浸漬液。使用此含浸液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到40質量％的含量，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以100～110℃的溫度干燥3分鐘以預固化該片材化纖維，從而制得纖維片材。再以180℃的溫度熱壓該預固化后的纖維片材60秒鐘成型為規定形狀，并一邊限制厚度一邊使熱膨脹性顆粒體膨脹而制得成型物。此成型物的吸音性、剛性、防水防油性優良。此成型物的阻燃性為UL94規格的V-0，可獲得作為汽車車體的儀表板消音材料及減震消音材料而有用的成型物。此成型物的通氣阻力為30.3kPa·s/m。在實施例6中，作為表皮材料，將由60質量份的苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(55％質量固體成分)、2質量份的氟類防水防油劑(15質量％固體成分)、1質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)、0.5質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度200℃，膨脹率150倍)、10質量份的甲基纖維素(4質量％水溶液)以及26.5質量份的水所組成的浸漬液浸漬在通過針刺法而制造的單位面積重量為80g/m2的聚酯無紡布片材中，使該聚酯無紡布中的固體成分達到25質量％，然后將熔點為120℃的聚酰胺粉體(通過200篩目)作為熱熔融粘接劑，以5g/m2的涂布量涂布在該無紡布片材的背面，然后在干燥室內以130～140℃的溫度干燥2分鐘，以使該熱熔融粘接劑附著在該無紡布片材的背面，同時預固化而制得表皮材料。將該表皮材料層疊在實施例6中所制得的預固化后的纖維片材上，并以180℃的溫度熱壓60秒鐘成型為規定形狀，并且一邊限制厚度一邊使熱膨脹性顆粒體膨脹而制得成型物。此成型物的吸音性、剛性、防水防油性優良。阻燃性也為UL94規格的V-0，可用于汽車的成型車頂材料。此成型物的通氣阻力為31.0kPa·s/m。使用由60質量％的聚酯纖維(纖度1.5dtex，纖維長度45mm)、10質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點110℃，纖度3dtex，纖維長度54mm)以及30質量％的中空聚酯纖維(中空率25％，纖度3dtex，纖維長度50mm)所組成的纖維網，并通過針刺法而制得片材化纖維(單位面積重量350g/m2，厚度20mm)。再制得由40質量份的磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(50％質量固體成分)、0.5質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)、3質量份的氟類防水防油劑(15質量％固體成分)、20質量份的聚乙烯醇(8質量％固體成分，皂化度99.5mol％)、作為增粘劑的2質量份的實施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制，商品名)和1質量份的實施例5中所使用的PRIMAL，TT-615(RohmandHaas公司制，商品名)、0.2質量份的膨脹石墨A(膨脹開始溫度130℃～150℃，膨脹率150倍)、7質量份的膨脹石墨B(膨脹開始溫度300℃～320℃，膨脹率150倍)、0.5質量份的27質量％氨水、0.1質量份的2，6-二叔丁基-對甲酚類抗氧化劑以及25.7質量份的水所組成的粘度為1200mPa·s的浸漬液。使用此浸漬液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到40質量％的含量，然后在干燥室內一邊抽氣一邊以100～110℃的溫度干燥3分鐘以預固化該片材化纖維，從而制得纖維片材。并且，作為表皮材料，將由40質量份的磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(55％質量固體成分)、1質量份的炭黑分散液(30質量％固體成分)以及2質量份的氟類防水防油劑(15質量％固體成分)所組成的浸漬液浸漬在間位型芳香族聚酰胺纖維無紡布片材(單位面積重量40g/m2，纖度5dtex)中，以使該芳香族聚酰胺纖維無紡布片材中的固體成分達到20質量％的含量，然后在干燥室內以140～150℃的溫度干燥2分鐘以預固化該芳香族聚酰胺纖維無紡布片材，從而制得表皮材料。接著，在上述纖維片材上層疊該表皮材料，并以210℃的溫度熱壓60秒鐘成型為規定形狀，并且一邊限制厚度一邊使該纖維片材中的膨脹石墨A膨脹而制得成型物。此成型物的吸音性、剛性、耐熱性、防水防油性優良。阻燃性也為UL94規格的V-0，可用于汽車的發動機罩消音材料或發動機下蓋消音材料。此成型物的通氣阻力為10.2kPa·s/m。在使用再生纖維并以合成樹脂粘結的毛氈(單位面積重量800g/m2，厚度25mm)中，浸漬實施例4中所使用的浸漬液，以使該毛氈中的固體成分達到10質量％，然后在干燥室內以100～130℃的溫度干燥2分鐘以除去水分，再以200～230℃的溫度加熱成型3分鐘而制得纖維片材。該纖維片材阻燃性優良，其成型物可用于汽車的地毯。此成型物的通氣阻力為6.6kPa·s/m。以180℃的溫度加熱由70質量％的洋麻纖維(纖度30dtex，纖維長度40mm)和30質量％的聚丙烯纖維(軟化點140℃，纖度1.5dtex，纖維長度40mm)所組成的纖維網，使含在該纖維網中的該聚丙烯纖維熔融，通過該熔融物將纖維相互粘接而制得片材化纖維(單位面積重量500g/m2，厚度15mm)。使用添加混合了85質量份的丙烯酸樹脂乳膠(50質量％固體成分)、5質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃，膨脹率150倍)以及10質量份的聚乙烯醇水溶液(10質量％固體成分，皂化度85mol％)的浸漬液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到30質量％，然后在100～130℃的干燥室內干燥2分鐘，制得纖維片材。再將該纖維片材在150～180℃的干燥室內放置5分鐘，使該聚丙烯纖維熔融物熔融后，進行冷壓而制得厚度為5mm的成型物。該成型物的剛性、阻燃性優良。可用于汽車的車門門板。此成型物的通氣阻力為90.5kPa·s/m。使用由95質量％的聚酯纖維(纖度1.5dtex，纖維長度36mm)和5質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點110℃，纖度4dtex，纖維長度40mm)所組成的纖維網，并通過針刺法而制得片材化纖維(單位面積重量80g/m2，厚度2mm)。使用添加混合了65質量份的苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(50％質量固體成分)、10質量份的水溶性環氧樹脂(60質量％固體成分)、3質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300℃，膨脹率150倍)、22質量份的聚乙烯醇水溶液(5質量％固體成分，皂化度99.5mol％)的浸漬液，并通過噴涂法將其涂布在上述片材化纖維上，以使固體成分達到40質量％，然后在150～180℃的干燥室內干燥2分鐘，并將所得纖維片材用作由硬質聚氨酯泡沫和表皮材料所組成的汽車的成型車頂用基材的增強材料。該纖維片材可用作剛性優良且阻燃性良好的增強材料。將30質量份的丙烯酸乳膠(50％質量固體成分)、15質量份的聚乙烯醇(10％質量固體成分，皂化度98.5mol％)、10質量份的PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制，商品名)、20質量份的膨脹石墨(膨脹開始溫度300～320℃，膨脹率130倍，粒徑80篩目)、1質量份的27質量％氨水以及24質量份的水進行混合，并進行超聲波攪拌(頻率30kHz，5分鐘)，然后一邊細化膨脹石墨一邊使其分散。此水溶液的粘度為840mPa·s。將上述水溶液浸漬在實施例1的片材化纖維(單位面積重量50g/m2，厚度15mm)中時，膨脹石墨浸漬到了該片材化纖維的內部。這被解釋為由于超聲波的攪拌而使膨脹石墨細化，從而該膨脹石墨的粒徑的分散性變得優良。使用由40質量％的聚酯纖維(纖度5dtex，纖維長度25mm)、20質量％的低熔點聚酯纖維(軟化點110℃，纖度2.5dtex，纖維長度20mm)以及40質量％的洋麻纖維(纖度40detx、纖維長度30mm)所組成的纖維網，使含在該纖維網中的該低熔點聚酯纖維熔融，并通過該熔融物將纖維相互粘接而制得片材化纖維(單位面積重量250g/m2，厚度30mm)。使用由40質量份的磺基甲基化苯酚-烷基間苯二酚-甲醛初期共縮合物(50％質量固體成分)、1質量份的炭黑分散液(30％質量固體成分)、2質量份的氟類防水防油劑(20質量％固體成分)以及57質量份的水所組成的浸漬液，將其浸漬在上述片材化纖維中，以使固體成分達到40質量％的含量，然后在干燥室內以140～150℃的溫度干燥10分鐘。接著，通過噴霧方式將實施例12中所得的膨脹石墨分散液涂布在上述片材化纖維的兩面，以使膨脹石墨在每一個面上的量為40g/m2，進而以140～150℃的溫度將其干燥5分鐘，從而制得涂布了膨脹石墨的預固化纖維片材。然后在由聚酯纖維所組成并通過紡粘法而制造的單位面積重量為50g/m2的無紡布的背面，以20μm的厚度擠出聚乙烯，制得經層壓的無紡布。使用該無紡布，將在98質量份上述浸漬液中添加混合了2質量份的磷、氮類阻燃劑的阻燃劑配合浸漬液浸漬在該無紡布中，以使固體成分達到45質量％的含量，在干燥室內以140～150℃的溫度干燥30秒鐘，制得表皮材料。再在上述預固化纖維片材上層疊該表皮材料，并以200℃的溫度熱壓成型45秒鐘制得成型物。此成型物的通氣阻力為58.3kPa·s/m。并且此成型物的阻燃性為UL94規格的V-0，可用于吸音性優良的汽車車體的儀表板吸音材料及減震消音材料。本發明的纖維片材具有高阻燃性，且對人畜無害，所以對例如汽車及建筑物的內裝材料等極其有用。權利要求1.一種阻燃性纖維片材，其特征在于，在纖維中含有膨脹石墨。2.如權利要求1所述的阻燃性纖維片材，其中，所述纖維是中空纖維或其中混合有中空纖維。3.如權利要求1或2所述的阻燃性纖維片材，其中，在所述纖維中混合有熔點為180℃或以下的低熔點纖維。4.如權利要求1～3的任一項所述的阻燃性纖維片材，其中，所述纖維是通過合成樹脂粘接劑而粘結的。5.如權利要求4所述的阻燃性纖維片材，其中，所述合成樹脂粘接劑為水溶液，將所述膨脹石墨分散于所述水溶液中并使其浸漬于所述纖維片材中。6.如權利要求5所述的阻燃性片材，其中，在所述水溶液中溶解有水溶性樹脂。7.如權利要求5或6所述的阻燃性纖維片材，其中，所述合成樹脂粘接劑是酚類樹脂，并已經過磺基甲基化和/或亞磺基甲基化。8.一種成型物，其特征在于，該成型物是通過將權利要求1～7中任一項所述的阻燃性纖維片材成型為規定形狀而得到的。9.如權利要求8所述的成型物，其中，通氣阻力為0.1～100kPa·s/m。10.一種層疊物，其特征在于，在權利要求1～7中任一項所述的阻燃性纖維片材的一面或兩面上，隔著多孔性熱塑性塑料薄膜而層疊有其它的纖維片材。11.一種成型物，其特征在于，該成型物是通過將權利要求10所述的層疊物成型為規定形狀而得到的。12.如權利要求11所述的成型物，其中，通氣阻力為0.1～100kPa·s/m。全文摘要本發明的目的在于提供一種阻燃性優良的纖維片材及其成型物。提供一種在纖維中含有膨脹石墨的阻燃性纖維片材。該膨脹石墨暴露于高溫下時產生膨脹，從而賦予纖維片材自熄性。該阻燃性纖維片材的成型物具有高阻燃性且對人畜無害，因而可以利用于例如汽車及建筑物的內裝材料等。文檔編號D06M15/37GK1849422SQ20048002519公開日2006年10月18日申請日期2004年8月20日優先權日2003年9月2日發明者小川正則,伊藤邦矩,平野司芳申請人:名古屋油化株式會社