一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維及其制備方法，是由基材和修飾層組成，所述基材為聚酯纖維，所述修飾層是通過靜電層層自組裝的方式修飾在基材表面的帶正電電解質層和帶負電電解質層，帶正電電解質層和帶負電電解質層之間通過交聯反應形成交聯結構。本發明修飾后的聚酯纖維兼備優良的阻燃性、耐久性以及親水性，克服了現有層層自組裝涂層耐洗性差、傳統阻燃方法操作復雜等缺點，具有很強的應用前景。
【專利說明】
一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維及其制備方法 一、
技術領域
[0001] 本發明涉及一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維及其制備方法，屬于一 種新型自組裝阻燃涂層修飾聚酯纖維的技術。 二、
【背景技術】
[0002] 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有優異的力學性能，尤其是作為薄膜和纖維用途 時這點更為突出。PET纖維作為第一大合成纖維，具有優良的綜合性能，如抗收縮和伸展性， 強度高，較好的額熱穩定性等，而且價格低廉，因此被大量的應用到產業用紡織品、服裝面 料和裝飾織物中，但是它存在易燃的缺陷，且燃燒過程中融滴現象十分明顯。
[0003] 按生產工藝過程對其阻燃方法進行分類，則可以分為：（1)在酯交換或縮聚階段加 入反應型阻燃劑進行共縮聚；（2)在熔融紡絲前往熔體中加入添加型阻燃劑；（3)以普通聚 酯與含有阻燃成分的聚酯進行復合紡絲；（4)在聚酯纖維或織物上與反應型阻燃劑進行接 枝共聚；（5)對聚酯纖維織物進行阻燃后處理。前三種方法屬原絲的阻燃改性，后兩種方法 屬表面處理改性。目前后處理法仍是滌綸阻燃的重要方法之一，尤其是含磷共聚阻燃劑以 其效率高、發煙量低、無毒等特點，近年來越來越受到人們的重視。申請號為CN00804393.0 的日本專利利用D0P0衍生物添加到聚酯中獲得阻燃的聚酯纖維。Thomas制備了功能化的聚 磷腈修飾的聚酯纖維，可以十分有效的阻止聚酯纖維在燃燒過程中的滴落(ACS Applied Materials&Interfaces，2015，7:9349-9363)。從以上眾多的研究工作中發現磷臆類、D0P0 類等阻燃劑對聚酯有高效的阻燃作用。
[0004] 層層自組裝技術是基于靜電相吸而產生多層膜自組裝體系的技術，將聚合物表面 連續而又交替的沉浸在帶有完全相反電荷的兩種溶液中，利用靜電相吸的作用，使帶不同 電荷的兩種物質有序而緊湊地結合在一起，重復數次得到多層膜結構。這項技術被廣泛的 應用于材料表面改性的研究中，其中對于棉和聚酯纖維織物的阻燃處理也是一個研究熱 點。層層自組裝技術的優點主要包括以下方面:對于表面涂層的精確控制可以使其含量可 控，并且在表面分布均勻；利用材料表面的電荷進行改性，對于材料本體的性能影響很小； 此技術制備條件溫和，工藝簡單，可在常溫水溶液中進行，有效地減輕對環境的污染。但是 這類方法也存在著一些缺點，組裝層之間存在的靜電吸附等作用力在離子型洗滌劑存在時 耐久性差。
[0005] 三、發明目的
[0006] 本發明旨在提供一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維及其制備方法，是 由生物質聚合物電解質或者含有阻燃元素的電解質通過靜電層層自組裝技術制備而成，然 后在交聯劑的作用下在層與層之間形成化學鍵從而使得涂層在具有阻燃性能的同時也具 備耐久性。
[0007] 本發明交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維，由基材和修飾層組成，所述基 材為聚酯纖維，所述修飾層是通過靜電層層自組裝的方式修飾在基材表面的帶正電電解質 層和帶負電電解質層，帶正電電解質層和帶負電電解質層之間通過交聯反應形成交聯結 構。
[0008] 本發明交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維的制備方法，包括如下步驟：
[0009] 1、預處理
[0010] 采用低溫等離子體處理、酸處理或堿處理的方法對聚酯纖維進行預處理。
[0011] 所述低溫等離子體處理的過程如下：
[0012] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后以02等離子體處理1-lOmin，功率為 100-500w，真空度為 50-150Pa。
[0013] 所述酸處理的過程如下：
[0014] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入0.5-3M的硫酸溶液 中，于40-90 °C下浸泡10_60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0015] 所述堿處理的過程如下：
[0016] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入0.5-3M的氫氧化鈉溶 液中，于40-90 °C下浸泡10_60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0017] 2、表面修飾
[0018] 將預處理后的聚酯纖維置于帶正電電解質溶液中浸泡5-15分鐘，取出后擰干，用 去離子水洗滌4-6次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材 置于帶負電電解質溶液中浸泡1-5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4-6次，完成基材表面 的第一個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中 交替處理5-30次，得到含5-30個雙分子層修飾的基材；
[0019]所述帶正電電解質溶液的質量濃度為0.1-5%，并調節pH值至2-12使其電解質離 子化；
[0020] 所述帶負電電解質溶液的質量濃度為0.1-5%，并調節pH值至2-12使其電解質離 子化；
[0021] 所述帶正電電解質為磷腈類化合物或殼聚糖；
[0022]所述磷腈類化合物的結構式為：
[0023] 3?
r
[0024] 其中辦為：
[0025]
[0026]所述帶負電電解質為含DOPO結構的次膦酸類化合物、含磷酸酯結構的次膦酸類化 合物或海藻酸鈉。
[0027]所述含DOPO結構的次膦酸類化合物是由如下反應制備得到：
[0028]
[0029] 所述含D0P0結構的次膦酸類化合物是通過Mannich反應由H-R2-H、對醛基苯甲酸 以及次磷酸或次磷酸鹽按摩爾比1:1.02-1.5:1.00-1.10的比例在離子液體中于50-90°C條 件下反應12-36小時制備而成，所制備的含D0P0結構的次膦酸類化合物（I)因含次磷酸根的 結構可以作為帶負電的電解質，另外所含的羧基可通過酰胺化反應形成交聯結構。其中η的 范圍為10-200。其中Χ+選自Η+、Na+或ΝΗ4+。
[0030] 所述離子液體選自1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽(AMIMC1)或1-丁基-3-甲基咪唑氯 鹽（BMHCL)。
[0031] R2選自以下結構中的一種：
[0032]
[0033]所述含磷酸酯結構的次膦酸類化合物是由如下反應制備得到：
[0034]
[0035]所述含磷酸酯結構的次膦酸類化合物是通過Manni ch反應由H-R3-H、對醛基苯甲 酸以及次磷酸或次磷酸鹽在乙醇中于50_90°C條件下反應12-36小時制備而成，所制備的含 磷酸酯結構的次膦酸類化合物（Π )因含次磷酸根的結構可以作為帶負電的電解質，另外所 含的羧基可通過酰胺化反應形成交聯結構。其中m的范圍為10-200。其中Y+選自H+、Na+或NH4 + 〇
[0036] 所述R3選自以下結構中的一種：
[0037]
[0038] 3、交聯
[0039]將表面修飾后的含5-30個雙分子層修飾的基材浸泡于催化劑溶液中，于1-30Γ下 浸泡1-12小時，去離子水洗凈后干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。低溫 催化交聯是在催化劑的作用下，使正負電解質分子鏈上的羧基和氨基在較低的溫度條件下 形成酰胺鍵。
[0040] 所述催化劑為1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽;所述催化劑溶液的 質量濃度為1-10%。
[0041] 與已有技術相比，本發明的有益效果體現在：
[0042] 本發明提出了一種新型交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維的制備方法，通 過層層自組裝的方式將生物質聚合物電解質或者含有阻燃元素的電解質組裝在聚酯纖維 表面，并結合通過一些普通交聯劑或者含有阻燃元素的交聯劑將層層之間進行交聯的方 法，既可以賦予材料一定的阻燃性能以及耐久性，又因為天然聚合物電解質的引入從而提 高材料的親水性。磷腈類化合物、D0P0類化合物、磷酸酯類化合物以及次磷酸類化合物為 無鹵環保型阻燃劑，不會對環境產生危害，并且效率很高。因此本發明實現了將含磷阻燃 劑、生物質聚合物電解質在聚酯纖維表面形成交聯層層自組裝阻燃涂層，使得材料可以兼 具優異的阻燃性、耐久性以及親水性。 四、【附圖說明】
[0043] 圖1為聚酯纖維表面層層自組裝修飾層的制備示意圖。制備主要分為兩個階段，首 先通過層層自組裝技術將聚合物電解質沉積到織物表面，接著通過交聯反應使得自組裝層 之間形成化學鍵。
[0044] 圖2為實施例1中六氨基環三磷腈/海藻酸鈉交聯組裝層修飾聚酯纖維以及反復洗 滌20次以后交聯組裝層修飾聚酯纖維的SEM圖。從洗滌前后纖維的形貌來看，洗滌之后纖維 表面仍然保留大部分自組裝交聯涂層，說明交聯涂層具有良好的耐洗性。
[0045] 圖3為實施例1中六氨基環三磷腈/海藻酸鈉交聯組裝層修飾聚酯纖維燃燒后碳渣 的SEM圖。如圖所示，修飾過的聚酯纖維燃燒之后的碳渣部分保留了織物原有的結構，且碳 渣的量較多，說明修飾涂層賦予了聚酯纖維一定的抗融滴性能。
[0046] 圖4為實施例1中六氨基環三磷腈/海藻酸鈉交聯組裝層修飾聚酯纖維與純聚酯纖 維熱釋放速率曲線。修飾之后聚酯纖維的熱釋放速率峰值降低很多，說明組裝交聯涂層對 于降低纖維熱釋放速率有很明顯的效果，使材料的阻燃性能有所提高。
[0047] 圖5為實施例1中六氨基環三磷腈/海藻酸鈉交聯組裝層修飾聚酯纖維的接觸角 圖。如圖所示，修飾后的聚酯纖維接觸角非常小，說明聚酯纖維表面在修飾之后十分親水。 五、【具體實施方式】 [0048] 實施例1:
[0049] 1、預處理
[0050] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0051 ] 2、表面修飾
[0052]將預處理后的聚酯纖維置于六氨基環三磷腈溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去 離子水洗滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于 海藻酸鈉溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一個雙分 子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處理20次， 得到含20個雙分子層修飾的基材；
[0053] 所述六氨基環三磷腈溶液的質量濃度為2%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至5 后攪拌均勻；
[0054] 所述海藻酸鈉溶液的質量濃度為0.3%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至7后攪 拌均勻；
[0055] 3、交聯
[0056]將步驟2制備的含20個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入50g催化劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于4°C下攪拌1小時， 取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。由圖 4可知組裝層均勻分布在織物表面，在織物燃燒之后，可以從圖5中看出織物的碳渣依然保 留著原來織物的結構，明顯的減少了融滴的現象。
[0057] 實施例2:
[0058] 1、預處理
[0059] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0060] 2、表面修飾
[0061]將預處理后的聚酯纖維置于六氨基環三磷腈溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去 離子水洗滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于 海藻酸鈉溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一個雙分 子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處理30次， 得到含30個雙分子層修飾的基材；
[0062] 所述六氨基環三磷腈溶液的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至 5后攪拌均勻；
[0063] 所述海藻酸鈉溶液的質量濃度為0.3%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至7后攪 拌均勻；
[0064] 3、交聯
[0065]將步驟2制備的含30個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入l〇g催化劑1-(3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于10°C下攪拌3小 時，取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。 [0066] 實施例3:
[0067] 1、預處理
[0068] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0069] 2、阻燃聚合物電解質m的合成
[0070] 在三口燒瓶中加入42.6g如下所示的H-R2-H、15.0g對醛基苯甲酸、10.0g次磷酸和 400mLAMIMCl離子液體，攪拌使其完全溶解，將反應溫度升高至80°C，反應15h，得到淡黃色 的溶液，其化學反應式如下：
[0071]
[0072]
[0073] 3、表面修飾
[0074] 將預處理后的聚酯纖維置于殼聚糖溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗 滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于上述阻燃 聚合物電解質m溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一 個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處 理20次，得到含20個雙分子層修飾的基材；
[0075] 所述殼聚糖溶液的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至5后攪拌 均勻；
[0076] 所述阻燃聚合物電解質m的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至 7后攪拌均勻；
[0077] 4、交聯
[0078]將步驟3制備的含20個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入50g催化劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于4°C下攪拌6小時， 取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。
[0079] 實施例4:
[0080] 1、預處理
[0081] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0082] 2、阻燃聚合物電解質IV的合成
[0083] 在三口燒瓶中加入62.6g如下所示的H-R2-H、15.0g對醛基苯甲酸、10.0g次磷酸和 400mLAMIMCl離子液體，攪拌使其完全溶解，將反應溫度升高至80°C，反應15h，得到淡黃色 的溶液，其化學反應式如下：
[0084]
[0085]
[0086] 3、表面修飾
[0087] 將預處理后的聚酯纖維置于殼聚糖溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗 滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于上述阻燃 聚合物電解質IV溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一 個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處 理20次，得到含20個雙分子層修飾的基材；
[0088] 所述殼聚糖溶液的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至5后攪拌 均勻；
[0089] 所述阻燃聚合物電解質IV的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至 7后攪拌均勻；
[0090] 4、交聯
[0091]將步驟3制備的含20個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入50g催化劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于10°C下攪拌10小 時，取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。 [0092] 實施例5:
[0093] 1、預處理
[0094] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0095] 2、阻燃聚合物電解質V的合成
[0096] 在三口瓶中加入27.8g如下所示的H-R3-H、15 . Og對醛基苯甲酸、10 . Og次磷酸和 400mL乙醇，攪拌使其完全溶解，將反應溫度升高至80°C，反應15h，得到淡黃色溶液，其化學 反應式如下：
[0097]
[0098]
[0099] 3、表_修飾
[0100] 將預處理后的聚酯纖維置于殼聚糖溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗 滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于上述阻燃 聚合物電解質V溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一 個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處 理20次，得到含20個雙分子層修飾的基材；
[0101] 所述殼聚糖溶液的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至5后攪拌 均勻；
[0102] 所述阻燃聚合物電解質V的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至 7后攪拌均勻；
[0103] 4、交聯
[0104]將步驟3制備的含20個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入50g催化劑1-(3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于4°C下攪拌6小 時，取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。
[0105] 實施例6:
[0106] 1、預處理
[0107] 將聚酯纖維依次用甲苯、丙酮、蒸餾水洗滌并干燥，隨后加入3M的氫氧化鈉溶液 中，于80 °C下浸泡60min，取出后用蒸餾水洗滌至中性。
[0108] 2、阻燃聚合物電解質VI的合成
[0109] 在三口瓶中加入30.7g如下所示的H-R3-H、15.0g對醛基苯甲酸、lO.Og次磷酸和 400mL乙醇，攪拌使其完全溶解，將反應溫度升高至80°C，反應15h，得到淡黃色溶液，其化學 反應式如下：
[0110]
[0111]
[0112] 3、表面修飾
[0113] 將預處理后的聚酯纖維置于殼聚糖溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗 滌4次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于上述阻燃 聚合物電解質VI溶液中浸泡5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4次，完成基材表面的第一 個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替處 理20次，得到含20個雙分子層修飾的基材；
[0114] 所述殼聚糖溶液的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至5后攪拌 均勻；
[0115] 所述阻燃聚合物電解質VI的質量濃度為0.5%，以NaOH溶液和HC1溶液調節pH值至 7后攪拌均勻；
[0116] 4、交聯
[0117] 將步驟3制備的含20個雙分子層修飾的基材放入500mL蒸餾水中，室溫下磁力攪 拌，隨后加入50g催化劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，于10°C下攪拌10小 時，取出后用去離子水洗滌，60°C下干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。
【主權項】
1. 一種交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維，其特征在于：由基材和修飾層組成， 所述基材為聚酯纖維，所述修飾層是通過靜電層層自組裝的方式修飾在基材表面的帶正電 電解質層和帶負電電解質層，帶正電電解質層和帶負電電解質層之間通過交聯反應形成交 聯結構。2. -種權利要求1所述的交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維的制備方法，其特 征在于包括如下步驟： (1) 預處理 采用低溫等離子體處理、酸處理或堿處理的方法對聚酯纖維進行預處理； (2) 表面修飾 將預處理后的聚酯纖維置于帶正電電解質溶液中浸泡5-15分鐘，取出后擰干，用去離 子水洗滌4-6次，得到帶正電電解質層修飾的基材;將所述帶正電電解質層修飾的基材置于 帶負電電解質溶液中浸泡1-5分鐘，取出后擰干，用去離子水洗滌4-6次，完成基材表面的第 一個雙分子層層自組裝;重復上述過程，在帶正電電解質溶液和帶負電電解質溶液中交替 處理5-30次，得到含5-30個雙分子層修飾的基材； (3) 交聯 將表面修飾后的含5-30個雙分子層修飾的基材浸泡于催化劑溶液中，于1-30Γ下浸泡 1-12小時，去離子水洗凈后干燥，得到交聯層層自組裝阻燃涂層修飾的聚酯纖維。3. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于： 所述帶正電電解質為磷腈類化合物或殼聚糖；所述帶正電電解質溶液的質量濃度為 0.1-5%，并調節pH值至2-12使其電解質離子化； 所述帶負電電解質為含DOPO結構的次膦酸類化合物、含磷酸酯結構的次膦酸類化合物 或海藻酸鈉;所述帶負電電解質溶液的質量濃度為0.1-5%，并調節pH值至2-12使其電解質 咼子化。4. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述磷腈類化合物的結構式為：其中Ri為： _CH2CH2_、-CH2CH2CH2-、_CH2 (CH2) 4(?-或'5. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述含DOPO結構的次膦酸類化合物的 結構式為：其中R2選自以下結構中的一種：X+選自 H+、Na+或 NH4+; η的范圍為10-200。6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述含磷酸酯結構的次膦酸類化合物 的結構式為： 1 ；其中R3選自以下結構中的一種：Y+選自 H+、Na+或 NH4+; m的范圍為10-200。7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于： 所述催化劑為1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽;所述催化劑溶液的質量 濃度為1-10%。
【文檔編號】D06M11/38GK105951419SQ201610321337
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月16日
【發明人】胡偉兆, 潘穎, 宋磊, 胡源, 汪碧波
【申請人】中國科學技術大學