具有透氣性下降的室溫固化的硅氧烷密封劑組合物的絕熱玻璃單元的制作方法

專利名稱：：具有透氣性下降的室溫固化的硅氧烷密封劑組合物的絕熱玻璃單元的制作方法具有透氣性下降的室溫固化的硅氧烷密封劑組合物的絕熱玻璃單元發明領域本發明一般地涉及熱絕熱結構體，和更具體地涉及用對氣體或氣體混合物的透氣性下降的室溫固化的組合物密封的熱效率高的絕熱玻璃單元結構體。
背景技術：
：絕熱玻璃單元(IGU)通常具有^皮隔片隔開的兩個玻璃面板。玻璃的兩個面板彼此平行地放置并在周邊密封，以便使面板之間的空間或者內部空間被完全密閉。內部空間通常用空氣充注。相比于單塊玻璃面板，能量轉移通過這種典型結構的絕熱玻璃單元而下降，這歸因于在內部空間內包括空氣的絕熱層。可通過增加面板之間的分隔距離(separation)，以便增加空氣的絕熱覆蓋(blanket)來進一步降低能量轉移。存在最大分隔距離的極限，超出該極限，則在面板之間的空氣內的對流可能增加能量轉移。可通過添加其他內部空間形式的更多絕熱層并密閉玻璃面板，進一步降低能量轉移。例如，三塊平行隔開的玻璃面板通過兩個內部空間隔離并在其周邊密封。按照這一方式，將面板的分隔距離保持在空間內施加對流效果的最大極限以下，仍可以進一步降低能量轉移。若希望進一步降低能量轉移，則可增加另外的內部空間。此外，可通過用密度更大、傳導率更低的氣體替代密封的絕熱玻璃窗戶內的空氣，來降低密封的絕熱玻璃單元的能量轉移。合適的氣體應當無色、無毒、非腐蝕、不可燃、不受紫外線照射影響且比空氣密度更大并比空氣傳導率低。氬氣、氪氣、氙氣和六氟化硫是在絕熱玻璃窗中常用的替代空氣以降低能量轉移的氣體實例。目前在制造絕熱玻璃單元中使用各類密封劑，其中包括固化和非固化體系二者。液體聚硫化物、聚氨酯和有機硅代表常用的固化體系，而聚丁烯_聚異戊二烯共聚物橡膠基熱熔密封劑是常用的非固化體系。液體聚硫化物和聚氨酯通常是雙組分體系，包括基礎成分和固化劑，在將它們施用到玻璃之前進行混合。有機硅可以是單組分以及雙組分體系。雙組分體系要求設定的混合比，兩部分的混合設備和在絕熱玻璃單元可移動到下一制造階段之前的固化時間。然而，這些密封劑組合物對提高絕熱的玻璃單元性能所使用的傳導率低的能量轉移氣體(例如氬氣)的透氣性敏感。這一透氣性的結果是，通過玻璃面板之間的氣體維持的降低的能量轉移隨著時間流逝喪失。仍需要具有優異的阻擋保護性和甚至更高的熱絕熱穩定性的密封劑，這種密封劑克服以上所述的缺陷的且非常適合于容易施用的應用上并具有優良的粘合性。發明概述本發明涉及具有增加的熱絕熱穩定性的絕熱的玻璃單元。具體地，本發明涉及絕熱的玻璃單元，它包括彼此處于隔開的關系的至少兩塊隔開的玻璃片，在其間的導熱率低的氣體和包括可固化的密封劑組合物的氣體密封劑元件，所述可固化的密封劑組合物包括a)對所述氣體顯示出透氣性的二有機基聚硅氧烷；b)對所述氣體的透氣性小于二有機基聚硅氧烷聚合物透氣性的至少一種聚合物；c)交聯劑；和d)用于交聯反應的催化劑。本發明的可固化的密封劑組合物有利地提供50%下降的透氣率和降低的濕氣泄漏，從而提供絕熱的玻璃單元(IGU)較長的使用壽命。附圖簡述圖1是雙重裝配玻璃的絕熱玻璃單元(IGU)的側視圖。圖2是實施例1-3對氬氣的透氣性的圖示。圖3是實施例5-7對氬氣的透氣性的圖示。圖4是實施例5-7對氬氣的透氣性下降百分數的圖示。發明詳述此處公開本發明的詳細實施方案。然而，應當理解，所公開的實施方案僅僅是可以以各種形式體現的本發明的例舉。因此，此處公開的細節不應看作是限制性的，而僅僅是作為權利要求的基礎和作為教導本領域的技術人員如何實施和/或利用本發明的基礎。參考圖1，示出了摻入可固化的密封劑組合物7提供相鄰窗格玻璃1、2的分隔距離并密封在其間的不透氣空間6的絕熱的玻璃單元10。本領域的技術人員容易理解，可在沒有脫離本發明的精神的情況下，以各種方式應用本發明的可固化的密封劑組合物7的發明理念。例如，設想本發明的可固化的密封劑組合物可聯合其他材料使用，例如各類玻璃，包括透明的浮法玻璃、退火玻璃、回火玻璃、太陽能玻璃、有色玻璃和低-E玻璃、丙烯酸片材和聚碳酸酯片材。根據本發明，在構造具有雙重窗格玻璃(paneglass)結構的絕熱玻璃單元中采用可固化的密封劑組合物7。因此，絕熱玻璃單元通常包括被連續的隔片5隔開的第一窗格玻璃1和第二窗格玻璃2、主密封劑(primarysealant)4，和置于第一窗格玻璃1和第二窗格玻璃2之間的可固化的密封劑組合物7。使用本發明的可固化的密封劑組合物7提供改進的氣體阻擋特征和濕氣泄漏特征。結果，可固化的密封劑組合物7提供絕熱的玻璃單元較長的使用性能。當使用主密封劑1和本發明的可固化的密封劑組合物7將玻璃片密封到隔片5上時，連續的隔片5的尺寸決定了在第一窗格玻璃1和第二窗格玻璃2之間形成的不透氣的空間6的大小。在玻璃片l和2與窗框9之間放置本領域已知的鑲玻璃條(glazingbead)8。可用干燥劑填充隔片5，所述干燥劑將保持絕熱的玻璃單元中不透氣的空間6的密封內部千燥。干燥劑應當是不吸收導熱率低的氣體或在用氣體混合物填充絕熱的玻璃單元時使用的其他氣體的干燥劑。絕熱的玻璃單元中的主密封劑4可包括本領域已知的聚合物材料。例如，橡膠基礎材料，例如聚異丁烯、丁基橡膠、聚硫醚、EPDM橡膠、丁腈橡膠，等等。其他材料包括，但不限于，包括聚異丁烯/聚異戊二烯共聚物，聚異丁烯聚合物、溴化烯烴聚合物、聚異丁烯和對曱基苯乙烯的共聚物，聚異丁烯和溴化對曱基苯乙烯的共聚物，異丁烯和異戊二烯的丁基橡膠共聚物，乙烯-丙烯聚合物，聚硫醚聚合物，聚氨酯聚合物和苯乙烯丁二烯聚合物中的化合物。如上所述，可由具有非常良好密封性能的材料諸如聚異丁烯制造主密封劑4。鑲玻璃條8是有時稱為玻璃窗基床(glazingbedding)的密封劑且可以是有機硅或丁基橡膠形式。可以在連續的隔片5內嵌入干燥劑且預計從絕熱的玻璃或在窗格玻璃1和窗格玻璃2之間的不透氣空間中除去濕氣。本發明的可固化的密封劑組合物7包括二有機基聚硅氧烷聚合物或其共混物和至少一種其他聚合物。以下給出了配方中每一種組分的一般說明對氣體或氣體的混合物顯示出透氣性的二有機基聚硅氧烷或二有機基聚硅氧烷的共混物，其中在每一聚合物鏈端的硅原子被硅烷醇封端；由此該硅氧烷的粘度在25。C可以是約1000-200，000cps;顯示出對氣體或氣體混合物的透氣性小于二有機基聚硅氧烷聚合物(a)的透氣性的聚合物；通式為(R"0)(R150)(11160)(11170)51的烷基硅酸酯交聯劑；可用于促進有機硅密封劑組合物交聯的催化劑。本發明的密封劑組合物可進一步玻璃包括任選的組分，例如填料、助粘劑、非離子表面活性劑，等等，及其混合物。硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷聚合物(a)—般具有通式MaDbD、c其中下標a二2，和b等于或大于l,且下標c為0或正數，其中M:(HO)3-x-yR'xR2ySiO,/2;其中下標x-0、1或2，和下標y為0或1，條件是x+y小于或等于2,其中R^和R"獨立地選自單價C!-C6o烴基，其中D=R3R4Si01/2;其中RS和R"蟲立地選自單價C,-C6o烴基，其中D、=R5R6Si02/2;其中R5和R6獨立地選自單價d-C60烴基。在本發明的一種實施方案中，其中在每一聚合物鏈端基處的硅原子被硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷(a)的摻入量在全部組合物的約50wt%-約99wt。/。的范圍內。在本發明的另一實施方案中，二有機基聚硅氧烷聚合物或二有機基聚硅氧烷聚合物的共混物(a)的摻入量在全部組合物的約60wt%_約95wt。/。的范圍內。在本發明的又一實施方案中，二有機基聚硅氧烷聚合物或二有機基聚硅氧烷聚合物的共混物(a)在全部組合物的約65wt%-約95wt。/。的范圍內。本發明的可固化的密封劑組合物7進一步包括對氣體或氣體混合物的透氣性顯示出小于二有機基聚硅氧烷聚合物(a)的透氣性的至少一種聚合物(b)。對氣體或氣體混合物的透氣性顯示出小于二有機基聚硅氧烷聚合物(a)的透氣性的合適的聚合物(b)包括聚乙烯類，例如低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE);聚丙烯(PP);聚異丁烯(PIB)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVOH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯，例如聚對苯二曱酸乙二酯(PET)、聚對苯二曱酸丁二酯(PBT)、聚萘二曱酸乙二酯(PEN)、二醇改性的聚對苯二曱酸乙二酯(PETG);聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、熱塑性聚氨酉旨(TPU)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚氟乙烯(PVF)、聚酰胺(尼龍)、聚曱基戊烯、聚酰亞胺(PI)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜、聚醚砜、乙烯一氯三氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、塑化聚氯乙烯、離聚物(Surtyn)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、改性聚苯醚(PPO)，等等，及其混合物。可固化的密封劑組合物7中的聚合物(b)本質上也可以是彈性的，實例包括，但不限于，乙丙橡月交(EPDM)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨酉旨(TPU)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEEBS)、聚曱基苯基硅氧烷(PMPS)，等等。這些聚合物可以單獨或者結合或者以共聚物形式共混，例如聚碳酸酯-ABS共混物、聚碳酸酯聚酯共混物、接枝聚合物，例如硅烷接枝的聚乙烯和硅烷接枝的聚氨酯。在本發明的一種實施方案中，可固化的密封劑組合物7具有選自下述的聚合物低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)，及其混合物。在本發明的另一實施方案中，可固化的密封劑組合物具有選自下述中的聚合物低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)，及其混合物。在本發明的又一實施方案中，密封劑組合物是線性低密度聚乙烯(IXDPE)。在本發明的一種實施方案中，可固化的密封劑組合物含有約50-約99wt。/。的二有機基聚硅氧烷聚合物和約1-約50wt。/。的聚合物(b)。在本發明的另一實施方案中，可固化的密封劑組合物含有約60-約95wt。/。的二有機基聚硅氧烷聚合物和約5-約40wt%的聚合物(b)。在本發明的又一實施方案中，可固化的密封劑組合物含有約65-約95wt%的二有機基聚硅氧烷聚合物和約5-約35wt%的聚合物(b)。可通過本領域已知的那些方法，例如熔體共混、溶液共混或混合在二有機基聚硅氧烷聚合物(a)中的聚合物粉末組分(b),從而實施二有機基聚石圭氧烷聚合物(a)與聚合物(b)的共混方法。用于可固化的密封劑組合物的硅氧烷的合適交聯劑(c)可包括以下通式的烷基硅酸酯(R140)(R150)(R160)(R170)Si其中R14、R15、R"和R"獨立地選自單價d-Qo烴基。此處有用的交聯劑包括，但不限于，四-N-丙基硅酸酯(NPS)、原硅酸四乙酯和曱基三曱氧基硅烷和類似的烷基取代的烷氧基硅烷組合物，等等。在本發明的一種實施方案中，烷基硅酸酯(交聯劑)的摻入量范圍為約0.1wt%-約10wt%。在本發明的另一實施方案中，烷基硅酸酯(交聯劑)的摻入量范圍為約0.3wt%-約5wt%。在本發明的又一實施方案中，烷基硅酸酯(交聯劑)的摻入量范圍為全部組合物的約0.5wt%-約1.5wt%。合適的催化劑(d)可以是任何已知可用于促進有機硅密封劑組合物交聯的那些。催化劑可包括金屬和非金屬催化劑。可用于本發明的金屬縮合催化劑的金屬部分的實例包括錫、鈦、鋯、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍和鋅的化合物。在本發明的一種實施方案中，可用于促進可固化的密封劑組合物交聯的錫化合物包括錫化合物，諸如二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二曱醇二丁錫(dibutyWndimethoxide)、辛酸錫、triceroate異丁錫(isobutyltintriceroate)、二丁錫氧化物、增溶的二丁錫氧化物、雙二異辛基鄰苯二曱酸二丁錫、雙-三丙氧基曱硅烷基二辛基錫、二丁錫雙乙酰丙酮、硅烷化二丁錫二氧化物、三-liberate曱酯基苯基錫(carbomethoxyphenyltintris-uberate)、triceroate異丁錫、二丁酸二曱錫、二新癸酸二曱錫、酒石酸三乙錫、二苯曱酸二丁錫、油酸錫、環烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫和丁酸錫，等等。在又一實施方案中，可用于促進可固化的密封劑組合物交聯的鈦化合物是螯合的鈦化合物，例如雙(乙基乙酰乙酸)l,3-丙二氧基鈦；雙(乙基乙酰乙酸)二異丙氧基鈦；和鈦酸四烷酯，例如鈦酸四正丁酯和鈦酸四異丙酯。在本發明的又一實施方案中，雙|3-二酮酸二有機錫用于促進可固化的密封劑組合物交聯。在本發明的一個方面中，催化劑是金屬催化劑。在本發明的另一方面中，金屬催化劑選自錫化合物，和在本發明的又一方面，金屬催化劑是增溶的二丁錫氧化物。在本發明的一種實施方案中，催化劑的摻入量范圍為全部組合物的約0.001wt。/。-約lwt%。在本發明的另一實施方案中，催化劑的摻入量范圍為全部組合物的約0.003wt%-約0.5wt%。在本發明的又一實施方案中，催化劑的摻入量范圍為全部組合物的約0.005wt%-約0.2wt%。本發明的可固化的密封劑組合物可以進一步包括烷氧基硅烷或烷氧基硅烷的共混物作為助粘劑。在一種實施方案中，助粘劑可以是n-2-氨基乙基-3-氨丙基三曱氧基硅烷和1,3,5-三(三曱氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯的結合共混物(combinationblend)。可用于本發明的其他助粘劑包括，但不限于，n-2-氨基乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三曱氧基硅烷、氨丙基三曱氧基硅烷、雙個三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、N-苯基個氨丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、，氨丙基曱基二乙氧基硅烷、，氨丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基氨丙基三曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧乙基三曱氧基硅烷、卩-(3，4-環氧基環己基)丙基三曱氧基硅烷、卩-(3，4-環氧基環己基)乙基曱基二曱氧基硅烷、異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷、異氰酸丙酯基曱基二曱氧基硅烷、P-氰基乙基三曱氧基硅烷、，丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、4-氨基-3，3-二曱基丁基三曱氧基硅烷和n-乙基-3-三曱氧基曱硅烷基-2-曱基丙胺，等等。烷氧基硅烷(助粘劑)的摻入量范圍為約0.1wt%-約20wt%。在本發明的一種實施方案中，助粘劑的范圍為全部組合物的約0.3wt%-約10wt%。在本發明的另一實施方案中，助粘劑的范圍為全部組合物的約0.5wt。/。-約2wt%。本發明的可固化的密封劑組合物也可包括填料。本發明的合適的填料包括，但不限于，用諸如硬脂酸鹽(酯)或硬脂酸之類的化合物處理過的研磨、沉淀和膠態的碳酸釣，增強二氧化硅，例如熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅膠和疏水化二氧化硅和硅膠；粉碎的和研磨的石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、硅藻土、氧化鐵、炭黑和石墨或粘土，例如高嶺土、膨潤土或蒙脫土，等等。在本發明的一種實施方案中，填料是碳酸鈣填料，二氧化硅填料或其混合物。所添加的填料的類型與用量取決于固化的有機硅組合物所需的物理性能。在本發明的另一實施方案中，填料的用量為全部組合物的0wt%-約80wt%。在本發明的又一實施方案中，填料的用量為全部組合物的約10wt%-約60wt%。在本發明的又一實施方案中，填料的用量為全部組合物的約30wt%-約55wt%。填料可以是單一的物質或者兩種或更多種物質的混合物。在本發明另外的實施方案中，可固化的密封劑組合物含有選自稱為"納米粘土"或"粘土"的通用類別中的無機物質。"有機粘土"是用能與各層的層間界面處存在的陽離子進行離子交換反應的有機分子(也稱為剝落劑(exfoliatingagent))處理過的粘土或其他層狀物質。在本發明的一種實施方案中，此處所使用的粘土物質包括天然或合成的頁硅酸鹽，尤其是綠土粘土，例如蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土鈣、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、急石、鋅蒙脫石、magadite、水羥娃鈉石(kenyaite)、sobockite、svindordite、冨鎮蒙脫石、滑石、云母、高嶺石，以及蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物(aluminateoxide)或水滑石，等等，及其混合物。在另一實施方案中，其他有用的層狀材料包括云母礦物，例如伊利石和混合的層狀伊利石/綠土礦物，例如累托石、tarosovite、三八面體伊利石(ledikite),以及伊利石與以上所述的粘土礦物的混合物。可在本發明的實踐中使用充分吸收有機分子，以增加相鄰頁硅酸鹽小片之間的層間間距為至少5埃或至少10埃(當測量干燥頁硅酸鹽時)的任何可溶脹的層狀材料。前述顆粒可以是天然的或合成的，例如綠土粘土。這一特征可影響粒度，對本發明來說，顆粒應當具有0.01微米至5微米并優選0.05微米至2微米，且更優選O.l微米至1微米的橫向尺寸。顆粒的厚度或縱向尺寸可以在0.5nm至10nm之間變化，并優選lnm至5nm。在本發明的又一實施方案中，對處理或改性粘土和層狀材料有用的有機和無機化合物包括陽離子表面活性劑，例如銨、氯化銨、烷基銨(伯、仲、叔和季)、脂族、芳族或芳脂族胺(arylaliphatic)的鱗或锍衍生物，膦或-克醚。這種有機分子屬于本文討論的"表面改性劑，，或"剝落劑"。對處理粘土和層狀材料有用的其他有機或無機分子包括結構為R3R4R5N的胺化合物(或相應的銨離子)，其中R3、R"和RS在一種實施方案中是d-C3o烷基或鏈烯基，在另一實施方案中為d-C20烷基或鏈烯基，它們可以相同或不同。在一種實施方案中，有機分子是長鏈叔胺，其中RS是C,4-C2o烷基或鏈烯基。在另一實施方案中，114和或115也可以是(:14-C2o烷基或鏈烯基。在本發明的又一實施方案中，改性劑可以是結構為R6R7R8N的胺，其中R6、117和118是d-C3。烷氧基硅烷或d-C30烷基或鏈烯基和烷氧基硅烷的組合。為形成有機粘土而被處理或改性的合適粘土包括，但不限于，蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土釣、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、magadite、水鞋娃鈉石、sobockite、svindordite、富^l美蒙脫石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累4乇石、tarosovite、三八面體^f尹利石，及其混合物。本發明的有4幾粘土可進一步包括銨、伯烷基銨、仲烷基銨、叔烷基銨、季烷基銨，脂族、芳族或芳脂族胺的鱗衍生物，脂族、芳族或芳脂族胺的膦或硫醚或锍衍生物，膦或硫醚中的一種或更多種。在本發明的一種實施方案中，有機粘土是烷基銨改性的蒙脫土。根據本發明的實施方案，摻入到本發明的密封劑組合物內的粘土量優選是提供降低密封劑對氣體透氣性的有效量。在本發明的一種實施方案中，本發明的密封劑組合物含有0-約50wt。/。納米粘土。在另一實施方案中，本發明的組合物具有約1-約20wt。/。的納米粘土。本發明的可固化的密封劑組合物可任選地包括非離子表面活性劑化合物，所述非離子表面活性劑化合物選自以下表面活性劑聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基苯酚乙氧化物、環氧乙烷(EO)和環氧丙烷(PO)的共聚物，和有機硅與聚醚的共聚物(有機硅聚醚共聚物)、有機硅共聚物和環氧乙烷與環氧丙烷的共聚物，及其混合物，其用量范圍為全部組合物的略高于Owt。/。至約10wt%，更優選約0.1wt%-約5wt%，和最優選約0.5wt%-約0.75wt%。可使用在室溫硫化(RTV)有機石圭組合物中常用的其他成分，例如著色劑、顏料和增塑劑，制備本發明的可固化的密封劑組合物，只要它們沒有干擾所需的性能即可。此外，可使用本領域已知的硅氧烷聚合物的熔體聚合、溶劑聚合和原位聚合來制備這些組合物。優選地，可通過使各組分在轉鼓或其他物理共混設備內接觸，接著在擠出機內熔體共混，從而實現二有機基聚硅氧烷聚合物與聚合物的共混方法。或者，可在擠出機、Brabender或任何其他熔體共混設備內直接熔體共混各組分。通過下述非限定性實施例闡述本發明可固化的密封劑組合物。通過Hake密煉機，在150°C、200RPM下熔體共混聚二甲基硅氧義克(PDMS)混合物(硅烷醇5000和硅烷醇50000，Gelest)與LLDPE(熔體流動指數(MFI)為20,獲自Sabic),混合時間總計12分鐘。通過下述工序，制備LLDPE的wt。/。為10、20和30的三種這樣的共混物(分別參見以下列出的實施例1、2和3):以1:1的比率混合硅烷醇5000cPs和50000cPs。在150。C下添加70%的硅烷醇混合物到Hake混合機內。使用程序窗開始實驗。添加小量LLDPE到混合機中。添加時間為1-2分鐘。添加其余30%的硅烷醇到混合機內。繼續混合總計12分鐘。在第12分鐘最后.，自動終止旋轉，將共混的物料收集在玻璃培養皿內。由使用上述工序獲得的批料制備下述實施例實施例1:52g混合硅烷醇(50:50的5000和50000)+6gLLDPE實施例2:48g混合硅烷醇(50:50的5000和50000)+12gLLDPE實施例3:42g混合硅烷醇(50:50的5000和50000)+18gLLDPE然后使用實施例l、2和3,如下所述制備固化片材使用手動共混器，混合PDMS-LLDPE共混物與硅酸正丙酯(交聯劑，獲自GelestChemicals,USA)和增溶的二丁錫氧化物(DBTO)(催化劑，獲自GESilicones,Waterford，USA)5-7分鐘，其用量如表1所示。通過真空除去氣泡，并將混合物傾倒在Teflon模具內并在環境條件(25。C和50%濕度)下保持24小時。24小時之后，從模具中取出固化片材，并在環境溫度下保持7天以便完全固化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>使用透氣率裝置測量實施例1-3和對比例1的氬氣透氣率。該測量以在100PSI壓力和25。C的溫度下的可變體積法為基礎。在相同的條件下反復測量2-3次，以便確保其可再現性。圖2中圖示了透氣率數據的結果。圖2所示的可變體積法測量氬氣(Ar)d透氣率，其單位為"巴雷(barrer)，，(O.O_1200.0)。如圖2所示，相對于對比例1，實施例1-3顯示出降低的Ar透氣率。如下所述制備實施例5、6和7:在擠出^L內，在150。C下熔體共混聚二曱基硅氧烷(PDMS)混合物^圭烷醇3000和硅烷醇30000,GEsilicones)與LLDPE(熔體流動指數(MFI)為20，獲自Sabic)以及HakenukaTDDCaC03和OmyaFTCaC03的混合物。下表2中給出了機筒的溫度設定值如下所述制備對比例4:在擠出機內，在150。C下熔體共混聚二曱基硅氧烷(PDMS)混合物(硅烷醇3000和硅烷醇30000,GEsilicones)以及HakenukaTDDCaC03和OmyaFTCaC03的混合物。下表2中給出了機筒的溫度設定值。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>進料速度設定為501bs/hr。表4中示出了實施例4、5、6與7的配方,并在擠出機內在15(TC下生產:表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在6盎司的semco盒內收集擠出的材料。然后使用對比例4以及實施例5、6和7，如下所述制備固化片材在semkit混合機內以12.5:1的比率混合PDMS-LLDPE共混物與B部分(催化劑混合物，由增溶的二丁錫氧化物、硅酸正丙酯、氨丙基三乙氧基硅烷、炭黑和硅油組成)6分鐘。然后將該混合物傾倒在Teflon模具內，并在環境條件(25。C和50%濕度)下保持24小時。24小時之后，從模具中取出固化片材，并在環境溫度下保持7天以便完全固化。圖3和4中示出了對比例4以及具有LLDPE和填料的實施例5、6和7的透氣率數據。如圖3和4所示，相對于對比例4，實施例5-7顯示出降低的Ar透氣率。盡管詳細說明并描述了本發明的優選實施方案，但例如各組分、材料和參數的各種更改對于本領域的技術人員來說是顯而易見的，且意圖在所附的權利要求中涵蓋落在本發明范圍內的所有這些更改與變化。權利要求1.絕熱的玻璃單元，它包括彼此處于隔開關系的至少兩塊隔開的玻璃片，在其間的導熱率低的氣體和包括可固化的密封劑組合物的氣體密封劑元件，所述可固化的密封劑組合物包括a)對所述氣體顯示出透氣性的二有機基聚硅氧烷；b)對所述氣體的透氣性小于二有機基聚硅氧烷聚合物透氣性的至少一種聚合物；c)交聯劑；和d)用于交聯反應的催化劑。2.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中組分(a)二有機基聚硅氧烷聚合物是具有下式的硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷MaDbD、c其中a-2，b等于或大于l,c為0或正整數；]VKHO)3XSiO"2;其中x-0、1或2,和下標y為0或l，條件是x+y小于或等于2，其中W和R2為單價d-C6o烴基；D=R3R4Si01/2;其中R和W為單價C,-C6。烴基，和D、=R5R6Si02/2;其中RS和116獨立地選自單價Q-C6o烴基。3.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中聚合物(b)選自低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、聚異丁烯(PIB)、聚乙酸乙、烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVOH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯，例如聚對苯二曱酸乙二酯(PET)、聚對苯二曱酸丁二酯(PBT)、聚萘二曱酸乙二酯(PEN)、二醇改性的聚對苯二曱酸乙二酯(PETG);聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、熱塑性聚氨酯(TPU)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚氟乙烯(PVF)、聚酰胺(尼龍)、聚曱基戊烯、聚酰亞胺(PI)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜、聚醚砜、乙烯一氯三氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、塑化聚氯乙烯、離聚物(Surtyn)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、改性聚苯醚(PPO)、乙丙橡膠(EPDM)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨酯(TPU)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙晞共聚物(SEEBS)、聚曱基苯基硅氧烷(PMPS),及其混合物。4.權利要求3的絕熱的玻璃單元，其中聚合物(b)選自低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)，及其混合物。5.權利要求4的絕熱的玻璃單元，其中聚合物(b)選自低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)，及其混合物。6.權利要求5的絕熱的玻璃單元，其中聚合物(b)是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。7.權利要求1的絕熱的玻璃單元，它含有選自填料、助粘劑、非離子表面活性劑中的至少一種任選的組分。8.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中催化劑是錫催化劑。9.權利要求8的絕熱的玻璃單元，其中錫催化劑選自二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二曱醇二丁錫、辛酸錫、triceroate異丁錫、二丁錫氧化物、增溶的二丁錫氧化物、雙二異辛基鄰苯二曱酸二丁錫、雙-三丙氧基曱硅烷基二辛基錫二丁錫雙乙酰丙酮、硅烷化二丁錫二氧化物、三-uberate曱酯基苯基錫、triceroate異丁錫、二丁酸二曱錫、二新癸酸二曱錫、酒石酸三乙錫、二苯曱酸二丁錫、油酸錫、環烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫、丁酸錫、雙(3-二酮酸二有機錫，及其混合物。10.權利要求7的絕熱的玻璃單元，其中助粘劑選自11-2-氨基乙基-3-氨丙基三曱氧基硅烷、1，3,5-三(三曱氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三曱氧基硅烷、氨丙基三曱氧基硅烷、雙-Y-三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、N-苯基卞氨丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能的三曱氧基硅烷、，氨丙基曱基二乙氧基硅烷、y-氨丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基氨丙基三曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧丙基乙基二曱氧基硅烷、T"環氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧乙基三甲氧基硅烷、卩-(3，4_環氧基環己基)丙基三曱氧基硅烷、(3-(3，4-環氧基環己基)乙基曱基二曱氧基硅烷、異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷、異氰酸丙酯基曱基二甲氧基硅烷、(3-氰基乙基三曱氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、4-氨基-3,3-二曱基丁基三曱氧基硅烷和n-乙基-3-三曱氧基甲硅烷基-2-曱基丙胺，及其混合物。11.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中組分(a)二有機基聚硅氧烷聚合物的用量范圍為全部組合物的約50wt%-約99wt%。12.權利要求11的絕熱的玻璃單元，其中組分(a)二有機基聚硅氧烷聚合物的用量范圍為全部組合物的約60wt%-約95wt%。13.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中組分(b)聚合物的用量范圍為全部組合物的約lwt%-約50wt%。14.權利要求13的絕熱的玻璃單元，其中組分(b)聚合物的用量范圍為全部組合物的約5wt%-約40wt%。15.權利要求7的絕熱的玻璃單元，其中填料選自粘土、納米粘土、有機粘土、研磨碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、膠態碳酸鈣、用化合物硬脂酸鹽/酯或硬脂酸處理的碳酸4丐；熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅膠、疏水化二氧化硅、親水硅膠、粉碎石英、研磨石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、白土、高嶺土、膨潤土、蒙脫土、硅藻土、氧化鐵、炭黑和石墨，滑石、云母，及其混合物。16.權利要求7的絕熱的玻璃單元，其中非離子表面活性劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基苯酚乙氧化物、環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物，以及有機硅與聚醚的共聚物、有機硅共聚物和環氧乙烷與環氧丙烷的共聚物，及其混合物，其用量范圍為約0.1wt%-約10wt%。17.權利要求16的絕熱的玻璃單元，其中非離子表面活性劑選自由環氧乙烷與環氧丙烷的共聚物，有機硅與聚醚的共聚物，有機硅共聚物和環氧乙烷與環氧丙烷的共聚物，及其混合物組成的表面活性劑。'18.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中組分(c)交聯劑的用量范圍為全部組合物的約0.1wt%-約10wt%。19.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中組分(d)催化劑的用量范圍為全部組合物的約0.005wt%-約lwt%。20.權利要求7的絕熱的玻璃單元，其中填料的用量范圍為全部組合物的約0wt%-約80wt%。21.權利要求7的絕熱的玻璃單元，其中助粘劑的用量范圍為全部組合物的約0.5wt%-約20wt%。22.權利要求15的絕熱的玻璃單元，其中所述粘土選自蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土鉤、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、magadite、水羥娃鈉石、sobockite、svindordite、富鎂蒙脫石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累托石、tarosovite、三八面體伊利石和高嶺石，及其混合物。23.權利要求22的絕熱的玻璃單元，其中所述粘土用結構為R3R4R5N的胺化合物或銨離子改性，其中R3、R"和RS是C廣C3o烷基或鏈烯基，及其混合物。24.權利要求23的絕熱的玻璃單元，其中R3、R"和RS是C,-C2o烷基或鏈烯基，及其混合物。25.權利要求24的絕熱的玻璃單元，其中所述粘土用叔胺改性，其中113是<:14-C20拔基或鏈烯基，及其混合物。26.權利要求25的絕熱的玻璃單元，其中114和或115是(14-(:2。烷基或鏈烯基，及其混合物。27.權利要求22的絕熱的玻璃單元，其中所述粘土用結構為R6R7R8N的胺化合物或銨離子改性，其中R6、R"和RS中的至少一個是d-C3o烷氧基硅烷，和其余為d-C3。烷基或鏈烯基。28.權利要求27的絕熱的玻璃單元，其中R6、117和118中的至少一個是d-C30烷氧基硅烷，和其余是Q-C2。烷基或鏈烯基。29.權利要求22的絕熱的玻璃單元，其中所述粘土用銨、伯烷基銨、仲烷基銨、叔烷基銨、季烷基銨，脂族、芳族或芳脂族胺的鱗衍生物，脂族、芳族或芳脂族胺的膦或硫醚或锍衍生物，膦或硫醚改性。30.權利要求15的絕熱的玻璃單元，其中粘土的存在量為所述組合物的約0.1-約50wt%。31.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中氣體是透明的絕熱氣體。32.權利要求31的絕熱的玻璃單元，其中氣體選自空氣、二氧化碳、六氟化^5克、氮氣、氬氣、氪氣、氙氣，及其混合物。33.權利要求1的絕熱的玻璃單元，進一步包括主密封劑。34.權利要求1的絕熱的玻璃單元，進一步包括鑲玻璃條。35.權利要求33的絕熱的玻璃單元，其中主密封劑是橡膠基材料。36.權利要求34的絕熱的玻璃單元，其中鑲玻璃條是有機硅或丁基橡膠材料。37.權利要求1的絕熱的玻璃單元，其中交聯劑(c)是具有下式的烷基硅酸酯(R140)(R150)(R160)(R170)Si其中R14、R15、R"和R口獨立地選自單價d-C6。烴基。全文摘要本發明涉及使用壽命增加的絕熱的玻璃單元，其中將外部窗格玻璃和內部窗格玻璃密封到隔片上，以提供改進的不透氣空間。文檔編號C03C27/10GK101360791SQ200680051351公開日2009年2月4日申請日期2006年11月10日優先權日2005年11月18日發明者因杜馬西·拉瑪克里什南,戴維·A·威廉斯,愛德華·J·內薩庫瑪,維克拉姆·庫瑪,薩欽·A·謝盧卡,謝恩·J·蘭登申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司