耐洗的抑制陰燃的組合物的制作方法

專利名稱：：耐洗的抑制陰燃的組合物的制作方法耐洗的抑制陰燃的組合物發明領域和
背景技術：
：本發明涉及阻燃和抑制陰燃領域，更特別而言，涉及可以有利地用于織物應用中的新穎抑制陰燃的組合物。紡織物是日常生活的基本部分，并且可以發現于，例如煒帳、衣物、家具和車輛室內裝飾、玩具、包裝材料和多種另外的應用中。因此，織物燃燒性是一種嚴重的工業關心問題。織物的燃燒性一般由制成織物的纖維類型決定。由此，例如，一些合成纖維(比如蜜胺、聚芳香胺、碳化的丙烯酸和玻璃)具有天然的耐火性，然而，比如棉布、聚酯和亞麻布的其它合成纖維可以輕易點燃。織物的燃燒性還取決于比如厚度和/或松散度的織物特征。在此使用的術語"纖維"是指能夠紡成紗或者制成織物的天然或者合成纖絲。術語"織物"、"紡織物"和"紡織織物"在下文中可以被互換用于描述由纖維制成的片狀結構。在此之前，已經提出了數種方法來最小化易燃紡織物的火災危險性。一種方法涉及纖維共聚。在該工藝中，將數種纖維單體混合和使其共聚，由此通過增強另一種纖維(例如，由耐火的聚合物構成的纖維)的性能來改良某種纖維(例如，由易燃聚合物制成的纖維)的性能。然而，該工藝受已有耐火聚合物的數量和它們的性能的限制，并不適用于任何基質或者需求。此外，形成不同纖維(例如，形成易燃聚合物或者耐火聚合物)的單體并不必然相容，例如，考慮到聚合反應的類型(例如，逐步聚合相對于縮聚和其它聚合類型)，由此進一步限制了該工藝的適用性。該方法的另一缺點是耐火聚合物的高成本。另一種方法包括將阻燃劑(FR)引入到織物內或者織物上。由此，可以將阻燃劑局部摻入織物內或者將阻燃劑作為織物的一部分。為了獲得所需的組構特征，其中局部應用阻燃劑的方法具有通常需要大量(稱為"高加入量")應用保護涂層(包括FR)的缺點。所述高加入量通常不利地影響織物的其它美學或者構造性能。由此，例如，通過應用FR,織物可能會變硬和湘—糙，并且可能具有更強的遮光性以及不良的抗拉強度和磨損性能。在其中FR構成織物基體一部分的方法中，與纖維和其它可能添加劑混合的FR至少需要經受一些在織物制造中涉及的工藝。這些工藝包括，例如，纖維的擠壓或者注塑。這些工藝具有多種缺點，包括，例如，由于高擠壓溫度而產生的FR試劑的降解；FR試劑與擠出纖維的反應，導致纖維性能(比如纖維可染性、纖維加工性能或者纖維的其它物理性能)的變化；和FR試劑與多種聚合物添加劑，比如染料或者催化劑的反應，這同樣可能不利地影響纖維性能和進一步需要應用大量FR。除了與之相關的限制之外，當前已知用于最小化織物燃燒性的方法并不必然向織物的陰燃(火焰燃燒之后)提供工藝解決方法。織物陰燃是一個迫切難題，并且在含有高比例纖維素的織物(比如，例如棉布、纖維膠、亞麻布或者其它植物纖維)中是特別至關重要的。雖然紡織物可以抵抗明焰灼燒，但是在明焰已經被熄滅之后可以持續的陰燃(還稱為"余焰")最終會引起織物的完全分解(參見，例如，"ToxicologicalRisksofSelectedFlame-RetardantChemicals-2000"，DonaldE.Gardner(Chair)，SubcommitteeonFlame-RetardantChemicals,CommitteeonToxicology,BoardonEnvironmentalStudiesandToxicology,NationalResearchCouncil)。顯然，這會在多種標準可燃性測試中導致失敗(參見，例如，美國專利Nos.3,955,032和4,600,606;和VMischutin,"NontoxicFlameRetardantforTextiles",J.CoatedFabrics,Vol.7,1978,pp.308-318)。雖然解決該問題的一種措施是向織物涂覆防滲材料，但是所述產品的感覺會大大受到損害。據此，為了克服紡織物的陰燃問題，往往需要加入抑制陰燃的制劑(SS),在此還可i換地被稱為抑制陰燃的制劑。正確的阻燃劑、正確的陰燃的抑制劑和正確的涂覆方法的選擇主要取決于意欲保護的基質衣服的保護或者電氣設備的保護將內在地產生不同需求和對使用的阻燃劑的限制。特別是，當用于紡織物中時，應用的阻燃劑和/或陰燃的抑制劑應當(a)與織物相容；(b)不損害織物的美學和結構性能；(c)透明；(d)對光線穩定；(e)耐頻繁洗滌和凈化；(f)環境和生理學安全；(g)低毒氣放出；和(h)廉價。最重要的是，阻燃劑或者陰燃的抑制劑應當通過本領域的標準可燃性和陰燃測試。一些性能，比如對UV光線、熱、水、洗滌劑和空氣污染物的穩定性以及化學穩定性，可以以術語"耐用性，，概括。目前并沒有定義織物耐用性的明確標準，和它一般典型地凈皮定義為在5、10或者50個洗滌周期之后，織物滿足它的性能標準。此外，因為陰燃在具有極低需氧量的基質中發生，因此陰燃的抑制劑必須要防止基質與極低量的氧反應。目前，存在四種主要的阻燃化學品家族無機阻燃劑(比如氧化鋁、氫氧化鎂和多磷酸銨)；卣代阻燃劑，主要基于溴和氯；有機磷阻燃劑，主要是磷酸酯；和氮-基有機阻燃劑。含溴化合物，特別是芳香溴化物，早已被證實為阻燃劑，但是其具有的主要缺點包括，例如，高溴含量需要、高無水附加(粘合劑)需求和需要加入增強阻燃性的化合物(在下文中稱為"協同劑")。此外，將所述FRs應用到織物上可能導致在暗色織物上產生閃光標記、在熱塑性纖維燃燒期間產生過多液滴、陰燃水平較高和阻燃劑分散體的總體不穩定性，這可能會妨礙其在織物上的均勻應用。這些年來，數種銻-基化合物已經被用作阻燃的協同劑，包括Sb2。3、Sb2C)5和Na3SbO4(Touval,I.,(1993)"AntimonyandotherinorganicFlameRetardants，，,KirkOthmer'sEncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.10,p.936-954,第四版，JohnWileyandSons，N.Y.)。銻基化合物非常昂貴，因此它們通常不單獨使用，而是用作其它阻燃劑的協同劑。將氧化銻加入到卣代阻燃劑中會促進它們的效力和降低意欲使用的添加劑和/或卣代FR試劑的量。然而，所述協同劑的加入是昂貴的，會進一步促進制劑的高加入量。磷-基阻燃劑已經成為替換卣素化合物的主要優選源。磷-基阻燃劑的特征在于產生對環境友好的副產品、低毒和在燃燒中產生的煙少，是纖維素和纖維素衍生物的高效阻燃劑。磷-基阻燃劑化合物促進脫水作用和成焦作用。然而，雖然用磷酸處理的棉織品表現出良好的阻燃性和可接受的抗拉強度保持，但是當前應用的磷酸由于磷酸的水溶性而對洗滌具有較差的阻燃耐用性。此外，已經發現用磷酸處理的織物變黃和當石舞酸濃度增加時，織物會變得脆弱(Charuchinda等人，JSci.Res.Chula.Univ,Vol.30,No.1(2005)97-106)。通常應用的陰燃的抑制劑的實例包括脲、蜜胺和磷酸鹽。此外，最近已經表明，將磷酸鹽和卣素組合在一起的組合物在阻燃中表現出增效作用(E.S.Lee，"PossiblePhosphorousSynergyinPolyester-CottonFabricPol.Sci.,Vol.84,2002,pp.172-177),和在燃燒期間，^疇酸鹽和硼酸鹽化合物是有效的固相阻燃劑(G.Camino，M.P.Luda,"FireRetardancyofPolymers:TheuseofIntumescents"，M.LeBras,G.Camino,S.Bourbigot,R.Delobel,TheRoyalSocietyofChemistry,1888,p.48;R.Dombrowski,"FormulatingFlameRetardantCoatings",CoatedFabricsTechnology,ClemsonUniversity,1998)。磷酸鹽是具有不同鏈長的磷酸的鹽。大多數基本磷酸單元是可以進行脫水從而形成高分子量縮合物的磷酸(H3P04,還稱為單磷酸或者正磷酸)。例如，二磷酸(H4P207,還稱為焦磷酸)和三磷酸的形成示于以下方案1中方案1可以繼續進行脫水從而形成另外的磷酸低聚縮合物，其可以集體被描述為HO-(HP〇3)n-H(或者Hn+2Pn03n+1),其中n為整數，如下所示oIIho——p——ohohho——poh-h20oh單磷酸(磷酸/正磷酸)ooho——p-oohho^p-oh-p——ohoh6hho-h20如oh二磷酸(焦磷酸)ohL磷酸oh二磷酸(焦磷酸)oo==;=p9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>磷酸的這些更高級形式一般-〖皮稱為"多磷酸，，(PPA),有時還#:稱為"過磷酸"(SPA)、"磷酐"或者"縮合磷酸"。在一些情形中，多磷酸可以進一步形成閉環系統，那么將其稱為偏磷酸。偏磷酸的實例示于以下方案2中方案2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>多磷酸表現為幾種低聚物(包括原、焦、三、四和更高級的縮合酸)的混合物，并且由各種鏈長的分布以及其平均P20s含量(按重量計)或者其平均H3P04含量(按重量計)(平均H3P04含量為平均P205含量的1.38倍)來進行限定。市售多石舞酸4皮分類為兩種CAS登記號CASNo.7664-38-2,定義為含有50%~75%重量P2〇5的酸(對應于按重量計70%~104%的H3P04)，和CASNo.8017-16-1,定義為具有按重量計至少80%P2O5(對應于按重量計至少110%的H3P04)的化合物。由此，限定多石舞酸組合物中組分的百分比描述了每種組分的相對重量百分比。脫水產品的分布、P205的百分比和H3P04的百分比之間的關系^L例證i兌明于以下表1中。表1關于組分多磷酸的百分組成(l-正磷酸，2=焦磷酸，等)由氨衍生得到的磷酸鹽(磷酸銨化合物)和它們的金屬鹽長期在農業中用作肥料，提供氮和磷(Zdukos等人，"ReactionsfortheFormationofCalciumAmmoniumPolyphosphatesinFertilizers"，VINITI,Moscow,1974;Tonsuaadu等人,"Phosphorus,SulfurandSilicone",Vol.179,No11,p.2395,2004;Lapina等人,"Metalammoniumphosphates:Productionofironandaluminumphosphates",NaukSSSR,Otd.Biofiz.Khim.Fiziol.Aktiv.Soedin，1966，265-274)。含有小于50樣i米的結晶的焦磷酸銨鈣的穩定液體肥料懸浮液已經由焦磷酸銨(由焦磷酸衍生得到)和玻璃體硅酸鈣制備得到，并且據稱能夠抑制肥料懸浮液的基本組分(即磷酸銨)的大晶體的生長(參見，Philen的美國專利號3,526,495)。其它含有焦7疇酸4妄《丐的肥沖+組合物已經由Brown和Fraizier在60年代進行了描述(美國專利號3,053,623，還公開于AgricultureandFoodChemistry,Vol.11,No.3,p.214,1963中，和AgricultureandFoodChemistry,Vol.12,No.l,p.70,1964中)。磷酸銨鋁已經被廣泛地用于無定形凝膠的制備中，這一方面是由于它的潛在凝膠化性能，另一方面是由于它是對環境友好的物質。由此，例如，包含含有71.2%P205(相當于47.6%P04-3)的多磷酸銨鋁AlNH4HP3O10的液體肥料已經由Rilo和Turchin進行了描述(ZhurnalPrikladnoiKhimii,1975,48(1),199-200)。根據該公開文獻中的教導，該配合物是通過使H3P04和氨在200-300°C下反應而進4亍制備的。在另一研究中，含有鋁、氨、磷酸根和水以及按重量計5%~33%的P205(相當于按重量計3.3%~22%的P043-)的無定形肥料系統已經由Lapina.L.M和Grishina,L.A在"Tr.Nauch-Issled.Inst.Udobr.Insektofungits，，(1973)No.221,pp.56-62中進行了描述。該公開文獻進一步教導了無定形肥料的有利應用，與晶體肥料相比，其能夠在無定形結構中含有更多的養分。已知磷鉀鋁石銨鹽(NH4)3A15H6(P04)8.18H20、(NH4)2A1H(P04)2.4H20和NH4A1(P04)OH.2H2〇由磷酸銨肥料在土壤中形成。這些物質早在1956年就由Frazier和Taylor進行了表征，含有至多19%的磷，相當于57.9%P043-，并且是通過極端長的時間反應(超過3周)在室溫下^皮合成的(參見，例如，"CharacterizationofTaranakitesandAmmoniumAluminumPhosphates",SoilScienceSocietyProceedings,1956,545-547)。Lawler和Vartaman的美國專利號2,卯9,451教導了磷酸鋁分散體，特別是由水溶性鋁鹽和至少化學計量的水溶性正磷酸鹽制備的那些。在該專利中沒有提及最終產品中的磷酸鹽含量。此外，該專利教導了沉淀的磷酸鋁制劑，此后將其分散在液體介質中從而獲得觸變組合物。因此，該專利沒有關于凝膠制劑的記載。焦磷酸鹽作為阻燃劑和陰燃的抑制劑的應用還已知用于不需要耐用試劑的應用中，即，對UV光線、熱、水、洗滌劑、空氣污染物或者化學品需要極低或者不需要穩定性的應用。例如，焦磷酸4妄的鎂鹽作為阻燃劑的應用在A.A.Gansh和I.M.Kaganskii的4艮告中已經一皮才是及(PraceNaukoweAkademiiEkonomicznejimieniaOskaraLangegoweWroclawm(1990)，526,107-11)。據報道，磷酸鹽的抑制陰燃的作用是通過以下方式實現的通過加熱釋放磷酸，其促進成焦作用而不是易燃揮發物的形成。由此，這些化合物可以通過膨脹或者發泡吸收熱量并且經常被用于膨脹系統中(EnvironmentalHealthCriteria192,WorldHealthOrganization,Geneva,1997)。另一類磷酸鹽是多磷酸銨類(APP，來源于多種多磷酸)，其已經在塑料中被用作陰燃的抑制劑和在"非耐用"應用中用作FR或者陰燃的抑制劑。APP的制備已經被描述在，例如美國專利號3,342,579和3,397,035中。根據美國專利號3,342,579的教導，短鏈、輕微水溶性的APP可以由多磷酸在水中，在193。C的溫度和20大氣壓的壓力下，通過加入氨氣來合成。根據美國專利號3,397,035的教導，長鏈、非水溶性的晶體APP可以由無水正石舞酸銨和脲在260。C的溫度下合成。該家族的例證性陰燃的抑制劑和FR為多^^酸銨鋁。例如，它已經由Mironovitch等人在"KhimicheskayaPromyshlennost"(1975),3,pp.207-209中進行了報道，其中A1NH4H2(P04)20.5H2O是通過使A1(H2P04)3與NH40H反應而形成的，其含有總量46%和更高的P2〇5,和在水溶液中的量為10%和更高。46%205的量等價于31%P043-。然而，應當指出，該出版物并沒有說明P20s含量高于46%的多磷酸4妄鋁產品或者獲得P205含量高于46%的所述多磷酸銨鋁的方法。此外，在該公開文獻中涉及的多磷酸銨鋁被稱為與水不混溶的產品，其并不適于需要耐用FRs的應用中，因為它含有可混溶的成分。在高溫下(350°C)獲得的晶體鋁APP還由Averbuch-Pouchot和Gmtel進行了描述(ActaCryst,B33U977),1436-1438)。其它晶體鋁APPs由Golub和Boldog進行了論述(RussianJournalofInorganicChemistry,19(4),1974,pages499-502)。美國專利號4,956,172教導了通過使Al(OH)3與(NH4)2HP〇4或者NH4H2P04反應獲得的用作牙膏拋光劑和塑料填料的晶體磷酸銨鋁，Al2(NH4)OH(P04)22H20,其同樣是在高溫下(125-250'C)獲得的。雖然磷酸銨金屬配合物的抗陰燃作用已經得到了認可，但是它們在織物應用中的應用實質上受低抗洗滌處理的限制。當施加到紡織物上13時，^疇酸銨添加劑在一個或者少數幾個洗滌周期內會,皮洗掉。一旦該物質被洗掉，由于延遲的陰燃，處理過的纖維在可燃性測試中同樣會失敗。現已提出，在洗衣過程中APP的不穩定性是由于在洗滌條件下(堿性pH值和在各個周期中存在大量水)，磷酸銨在水中具有高溶解度，通過其水解該不穩定性會進一步增強。還已經提出，磷酸銨與涂覆層中使用的丙烯粘合劑不相容，由此導致相分離，表現出易碎的薄膜。此外，雖然在阻燃劑將不會被洗滌除去的意義上，多種處理可以給予抗洗滌的阻燃性，但是在洗滌過程中使用的凈化劑的作用通常被忽視，它可能是非常顯著的。在這種情形中主要涉及洗滌液可以通過凈化劑中的鈉離子交換阻燃的織物上的#皮離子化的揮發性陽離子，由此導致(a)磷酸鈉鹽的增強溶解性，和(b)如果阻燃的織浙中充分量的離子被鈉替換，那么對火焰的抵抗將會進一步降低，如下文中所詳述。有趣地，現已發現磷酸鹽配合物的阻燃有效性主要取決于抗衡離子。例如，金屬磷酸鹽作為纖維素纖維阻燃劑的有效性在數量級上小于碌酸銀(J.W.Lyons，TheChemistryandUsesofFireRetardants,Wiley-Interscience,NewYork,1970)。以下表2顯示了與石壽酸鹽抗tf離子相關的使得纖維素不可燃所需的物質的例證性數量值(W.H.Perkin,J.Ind.Eng.Chem.,5,57(1913))。表2物質份數/100份纖維素磷酸銨4.5磷酸鈉30.0磷酸鋁30.0磷酸釣30.0磷酸鎂30.0由此，洗滌牢固阻燃劑和/或陰燃的抑制劑必須不僅在化學性質上耐水，而且至少在某種程度上不受離子交換的影響。為了改良磷酸鹽的耐用性，最近將含有氨基的天然生物聚合物殼聚糖與多磷酸鈉共同施加到棉織物上(Charuchinda等人2005,同上)，期14望殼聚糖的共同應用將通過增強膨脹焦化的形成與磷酸產生協同作用。然而，結果表明，雖然用該混合物處理的棉布的阻燃性得到了輕微增強，并且觀察到了薄膜層，但是僅僅在一個溫和洗滌(5(TC下30分鐘)之后，其阻燃性幾乎與未處理的織物相等。由此，當前已知的陰燃的抑制劑表現出受限的性能，特別是當被應用到紡織物上時，普遍認識到需要可以有效用于織物應用中，但是不存在上述限制的新穎抑制陰燃的制劑，并且這也是高度有利的。發明概述本發明發明人現已揭示，通過應用具有高磷酸鹽含量的過磷酸銨，可以獲得特征在于高磷酸鹽含量和進一步的特征在于高穩定性的其金屬配合物。本發明的發明人進一步揭示，所述配合物可以有利地任選在阻燃劑存在下進行配制和用作耐洗抑制陰燃的組合物，特別是當施加到比如紡織物的易燃基質上時。由此，根據本發明的一方面，提供了含有多價金屬和過磷酸銨的配合物的抑制陰燃的組合物，所述組合物含有至少60重量％的P043—。根據如下所述的本發明的優選實施方案的另一特征，配合物含有至少60重量％的P043-。根據所述優選實施方案中所述的另一特征，多價金屬選自二價金屬和三價金屬。根據所述優選實施方案中的更進一步特征，二價金屬為鈣。根據所述優選實施方案中的更進一步特征，三價金屬為鋁。根據所述優選實施方案的更進一步特征，過磷酸含有至少82重量％的P205。根據所述優選實施方案中的更進一步特征，過磷酸含有至少83重量％的P2〇5。根據所述優選實施方案的更進一步特征，過磷酸含有小于35重量％的焦-舞酸。根據所述優選實施方案的更進一步特征，過磷酸含有小于15重量％的焦-疇酸。根據所述優選實施方案的更進一步特征，組合物為凝膠的形式，優選為無定形凝膠的形式。根據所述優選實施方案的更進一步特征，組合物為干粉的形式。優選所述干粉是可凝膠化的粉末，其與水溶液接觸時形成凝膠。根據本發明的另一方面，提供了制備在此所述的組合物的方法，該方法包括混合過磷酸、多價金屬鹽和氨，從而獲得組合物。根據如下所述的本發明優選實施方案中的另一特征，所述鹽選自氯化物鹽、碳酸鹽和氬氧根鹽。根據所述優選實施方案的更進一步特征，混合在水溶液存在下進行。根據所述優選實施方案的更進一步特征，混合在保持溶液pH值高于7下進行。根據所述優選實施方案的更進一步特征，混合在約50°C~約150°C,優選約50°C~約75。C的溫度范圍內進行。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述方法進一步包括干燥組合物，從而獲得粉末。根據本發明的另一方面，提供了含有在此所述的組合物的抑制陰燃的制劑。根據如下所述的本發明優選實施方案的另一特征，所述制劑進一步含有至少一種選自表面活性劑、潤濕劑、分散劑、懸浮劑、消泡劑、防腐劑、穩定劑、粘合劑、增稠劑、鹽、氧化物及其任何混合物的添加劑。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述制劑進一步含有溴化的共聚物。根據所述優選實施方案的更進一步特征，粘合劑選自丙烯酸酯、聚氨酯或者聚氯乙烯(PVC)。根據本發明的另一方面，提供了含有在此所述的抑制陰燃的組合物或者抑制陰燃的制劑和至少一種阻燃劑的阻燃劑和抑制陰燃的制劑。根據如下所述的本發明優選實施方案的另一特征，至少一種阻燃劑選自十溴二苯基醚(DECA)、六溴環十二烷(HBCD)和五溴芐基溴(PBBBr)。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述制劑為水分散體的形式。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述制劑進一步含有阻燃劑協同劑。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述協同劑為氧化銻(AO)。根據所述優選實施方案的更進一步特征，在AO中的元素銻和在鹵代阻燃劑中的元素鹵素之間的摩爾比在1:1~1:50的范圍內。根據本發明的另一方面，提供了一種試劑盒，其包括包裝材料和包根據如下所述的本發明優選實施^案的另一i征，抑制陰燃的組合物為粉末的形式。根據所述優選實施方案的更進一步特征，試劑盒進一步包含水溶液，其中粉末和水溶液-波單獨包裝在試劑盒內。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述試劑盒進一步包含阻燃劑。根據本發明的另一方面，提供了包含易燃基質和施加在其上的在此所述的抑制陰燃的制劑的制品。根據如下所述的本發明優選實施方案的另一特征，易燃基質包括易燃織物。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的余焰時間小于3秒。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的余焰時間為0秒。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少1個洗滌周期之后，余焰時間仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少25個洗滌周期之后，余焰時間仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的余燼時間小于150秒。#4居所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的余燼時間小于30秒。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少1個洗滌周期之后，余燼時間仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少25個洗滌周期之后，余燼時間仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的焦化長度小于25厘米。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的焦化長度小于15厘米。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少l個洗滌周期之后，焦化長度仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少25個洗滌周期之后，焦化長度仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于其通過了ASTMD641312秒灼燒測試。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于，使制品在經受至少1個洗滌周期之后，通過了ASTMD641312秒灼燒測試。根據所述優選實施方案的更進一步特征，制品的特征在于，使制品在經受至少25個洗滌周期之后，通過了ASTMD64253252秒灼燒測試。根據所述優選實施方案的更進一步特征，所述制品的特征在于，至少一種美學或者結構性能與易燃基質自身的美學或結構性能基本上相同。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少1個洗滌周期之后，性能仍然基本上無變化。根據所述優選實施方案的更進一步特征，使制品在經受至少25個洗滌周期之后，性能仍然基本上無變化。根據本發明的另一方面，提供了將在此所述的制劑應用到織物基質上的方法，所述方法包括使基質與抑制陰燃的制劑接觸。根據如下所述的本發明優選實施方案的另一特征，所述方法進一步包括，在接觸之后，加熱基質。通過提供表現出優越性能，特別是當應用于織物基質時表現出優選性能和由此遠優于當前應用的抑制陰燃的制劑的新穎抑制陰燃的組合物和制劑，本發明成功地解決了當前已知組合的缺點。除非另外定義，所有在本文中使用的技術術語和科學術語具有與本發明所屬
技術領域：
普通技術人員的通常理解相同的含義。雖然與本文中所述相似或者等價的方法和物質可以用于本發明實踐或者試驗中，但是適宜的方法和物質被描述如下。在沖突的情況下，本專利說明書(包括18定義)將占支配地位。此外，所述材料、方法和實施例僅4又是例證性的，并不意圖進行限制。在此使用的術語"包括，，是指可以加入不影響最終結果的其它步驟和成分。該術語包括術語"由...組成"和"基本上由...組成"。短語"基本上由...組成"是指組合物或者方法可以包括另外的成分和/或步驟，但是僅僅當另外的成分和/或步舉不本質上改變權利要求的組合物或者方法的基本和新穎特性時才允許。術語"方法"或者"工藝"是指用于實現給定任務的方式、裝置、工藝和方法，包括但不限于化學、藥理學、生物學、生物化學和醫藥領域的技術人員熟知的那些方式、裝置、工藝和方法，或者化學、藥理學、生物學、生物化學和醫藥領域的技術人員由已知的方式、裝置、工藝和方法輕易發展的那些。除非在上下文中另外進行了清楚說明，在此使用的單數形式包括復數形式。例如，術語"化合物，，或者"至少一種化合物"可以包括多種化合物，包括其混合物。在該公開文本中，本發明的多個方法可以以范圍的形式存在。應當理解，以范圍形式進行的說明僅僅是為了方便和簡短的目的，不應當將其視為對本發明范圍的剛性限制。據此，應當將范圍的說明視為已經明確乂>開的所有可能亞區域以及該范圍內的單個凄史值。例如，比如1~6的范圍說明應當一見為明確乂>開了比如1~3、1-4、1~5、2~4、2~6、36等等的亞區域，以及該范圍內的單個數值，例如l、2、3、4、5和6。該應用與范圍的寬度無關。在本文中無論何時以數值范圍表示時，這意p未著包括該所示范圍內的任何提及數字(分數或者整數)。短語在第一所述數字和第二所述數字之間的"范圍"和"第一所述數字，，至"笫二所述數字"的"范圍"在本文中可以互換使用，并且意指包括第一和第二所述數字和其間的所有分數和整數。在此使用的術語"約，，是指±10%。附圖簡要說明在此，僅僅以實施例的方式參考附圖對本發明進行了描述。隨著現在對附圖的詳細參考，應當強調指出，這些所示細節僅僅是以實施例的方式和例證性地論述本發明優選實施方案的目的，用于提供被認為是最有用和可以輕易理解本發明原理和概念方面的說明的目的呈現。就此方面，并不試圖以比基本理解本發明所需更詳細地說明本發明的結構細節，根據說明書連同附圖，本發明幾種形式如何可以體現在實踐中對于本領域熟練的技術人員而言是顯而易見的。在附圖中圖1A和1B顯示了根據本發明的優選實施方案，由過磷酸制備的過磷酸銨鈣(CaASP)無定形凝膠的非正交偏光(圖1A)和正交偏光(圖1B)的圖<象；圖2A和2B顯示了由焦磷酸制備的磷酸氳銨4丐(CaADP)晶體懸浮液的非正交偏光(圖2A)和正交偏光(圖2B)的圖像；圖3顯示了晶體CaADP凝膠的X射線衍射圖；和圖4顯示了根據本發明優選實施方案的無定形CaASP凝膠的X射線衍射圖。優選實施方案的"^兌明本發明涉及新穎的抑制陰燃的組合物和含有它的制劑，其可以-波有效地施加在比如織物的易燃基質上。由此，本發明進一步涉及由這些抑制陰燃的組合物或者制劑處理的制品。本發明實施方案的抑制陰燃的組合物的特征在于高磷酸鹽含量和可以是例如凝膠或者可凝膠化的粉末的形式。在詳細說明本發明的至少一種實施方案之前，應當理解，本發明并不限于它在以下說明書所述或者附圖中所舉例說明的具體構造和裝置中的應用。本發明還可以是其它實施方案或者以多種方式實施或者進行。同樣，應當理解，在此所使用的措詞和術語都基于本發明的目的，并不能認為是對本發明的限制。如上文中所詳細論述，多磷酸銨(APP)是包括由不同長度的磷酸，比如，例如正磷酸(1個A壽酸單元)、焦^壽酸(2個磷酸單元)和過磷酸(還稱為多磷酸，包括不同長度的P2〇5水合物的混合物，如表1中所示)衍生得到的化合物在內的通稱。如上文中進一步詳細i侖述的，》岸酸4妄化合物和它們的金屬鹽絕大多數是熟知的農業肥料，其在較少的程度上作為阻燃劑(FR)和抑制陰燃的制劑(SS)。然而，這些化合物在紡織物的處理中作為阻燃劑(和抑制陰燃的制劑)的應用先前受到了限制，這主要由于這些化合物的高水溶性和由于它們非常易于與通常存在于洗衣洗滌劑中的鈉離子進行離子交換，這導致這些試劑容易被洗去。近期通過與殼聚糖混合以期望改良磷酸鹽耐用性的研究被證實是不能令人滿意的，因為僅僅在一次溫和洗滌之后，；〖皮處理過的織物的阻燃性就基本上與未經處理的織物相等(Charuchinda等人2005,同上)。在新穎的抑制陰燃的組合物和特別是可以有利地用于織物基質上的所述組合物的研究中，本發明的發明人設想具有高磷酸鹽含量的金屬多磷酸4妄組合物可以有效地用作耐洗的抑制陰燃的組合物。在將本發明付諸于實踐時，確實發現具有高po-含量的過磷酸銨4丐(CaASP)、過石粦酸銨4美(MgASP)和過石舞酸銨鋁(A1ASP)的配合物可以形成穩定并且有效和耐洗的抑制陰燃的組合物，其特征在于，同多磷酸銨(APP)及其鹽相比，具有增強的水不溶性以及增強的抗與凈化劑鈉離子進行離子交換的性能。進一步發現，這些組合物通過與水溶液接觸時可以形成穩定的凝膠，即使在被干燥成粉末之后，通過使該粉末與水溶液再次接觸可以重新形成這些凝月交，同時保持組合物的特性。由此，在本文中已經證實，特征在于具有至少60重量％的PO^并且優選為穩定的無定形凝膠組合物的多價金屬過磷酸銨(比如CaASP、MgASP和A1ASP)的組合可以充當有效和耐久的陰燃的抑制劑，并且可以被摻入能夠被有利地施加到易燃基質(比如織物)上的制劑中，同時克服與當前已知的抑制陰燃的制劑的缺乏耐洗性相關的局限性。此外，已經證實，可以對這些多價金屬過磷酸4妄凝膠組合物進行干燥，合宜地貯存為粉末，任選地與其它阻燃劑或者抑制陰燃的制劑粉末混合，,人而在加入水溶液時重構有利的凝"交，而不會損失它們的抑制陰燃和/或耐洗的性能。正如以下實施例部分所表明，當應用到織物上時，發現這些新穎的組合物是有效的陰燃的抑制劑。與多種阻燃劑組合，這些組合物的陰燃抑制性能、阻燃性能和耐洗性能得到了證明。正如以下實施例部分進一步例證il明的，由本發明實施方案的組合物處理的織物通過了可4妻受的耐洗性和阻燃性測試，同時保持了它們的美學和結構性能。由此，根據本發明的一方面，提供了含有多價金屬和過磷酸銨配合物的抑制陰燃的組合物，所述組合物含有占組合物總重量的至少60重量％的量的po43—。在此使用的術語"陰燃，，在本領域中還已知為"余焰灼燒"，是指在明焰已經被熄滅之后繼續的灼燒。在此使用的術語"陰燃的抑制劑"在本文中還可互換地:故稱為"抑制陰燃的"試劑、化合物、組合物或者制劑，分別描述了能夠降低或者消除不再暴露于火焰之后的基質的灼燒趨勢的化合物、組合物或者制劑。在此使用的短語"過磷酸"，在本文中縮寫為SPA,基于上文中所述的多磷酸組合物中組分的常規定義，含有至少82%205的正磷酸和多磷酸的任何混合物。優選過磷酸含有至少83%的P205。這些P205水平分別相應于含有至多30%正磷酸(對于82%P205)的過磷酸，和含有至多12%正磷酸(對于83%205)的過磷酸(參見，例如，以上表l)。已知并且在本領域和本文中意指單磷酸的術語"正磷酸，，是指H3P04。術語"多磷酸"是指在鏈(還稱為無環)或者環狀結構中具有兩個或者更多個與氧交替排列的磷原子的化合物。通常應用的無環多磷酸的經驗式為Hn+2Pn03n+1;當n=2時，該物質通常被稱為焦磷酸，當n=3時，該物質通常被稱為三磷酸。例如，含有79.7%的P20s的多磷酸將具有平均式11^207，但是其實際上含有約18%的H3P04、約42%的H4P2〇7、約23%的115304和約17%的更高級多石壽酸。在此限定的術語"金屬配合物"是指由過磷酸和一個或多個金屬離子形成的配合物。并不受任何具體理論的限制，假定配合物中的金屬離子與多磷酸結構中的負電荷基團和/或其它官能團相互作用。為此，優選金屬為多價金屬，即化合價大于1的金屬。在此使用并且在本領域中熟知，化合價被定義為可以經電子軌道的重疊而用于與其它物質相互作用的物質中的電子數。根據本發明的優選實施方案，優選多價金屬為二價金屬或者三價金屬。例證性的二價金屬包括但不限于釣、銅、鐵、鎂、錳、鋅和鈷。優選二價金屬為鈣。例證性的三價金屬包括但不限于鋁和鐵。優選三價金屬為鋁。在以下方案3和4中，顯示了根據本發明優選實施方案的不同金屬22過磷酸銨配合物的可能螯合機制。以下方案3顯示了在此所述的優選金屬配合物中，Ca+2離子和兩個多磷酸鏈之間的相互作用的建議說明，其形成了3D網狀結構，并不受任何具體理論的限制，其可以用于說明產品的降低的溶解性。應當指出，n的分布或者平均值是未知的。類似地，以下方案4顯示了Al離子和幾個多磷酸鏈之間的相互作用的建議說明，其經鋁離子的互相連接而形成了由磷酸鹽、磷酸氳鹽和多磷酸鹽組分組成的3D網狀結構。同樣，不受任何具體理論的限制，該網狀結構可以說明產品的降低的溶解性。應當指出，n的分布或者平均值是未知的。如以下實施例部分所表明，PO,含量為60重量％或者更高的多價金屬和過磷酸銨的配合物已經被成功制備。由此，例如，含有60重量％~2370.6重量。/。PO,的過磷酸銨4丐配合物(參見，例如，實施例1中表3和實施例2中表4)和含有73.2重量％~77.7重量y。PO^的過磷酸銨鋁配合物(參見，例如，實施例5中表6)已經被成功制備。與此相比，當前已知的金屬多磷酸銨配合物含有約3重量％~約60重量％的P043-(Lapina和Grishina(1973)的是3.3-22重量％,Rilo和Turchin(1975)的是47.6重量％以及Frazier和Taylor(1956)的是57.9重量％,所有都在前文中已經被引用)。由此，根據本發明實施方案的抑制陰燃的組合物含有高于60重量%,優選高于70重量％和甚至是高于75重量％的量的P043—。因此，所述抑制陰燃的組合物可以含有61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％和甚至更高的量的P(V—。如下文中所詳述的，在此所述的組合物優選為固體或者半固體組合物。如以下實施例部分所述，在此所述的組合物中的磷酸鹽含量基于獲得的組合物的固體部分進行測量，所述固體部分主要由形成的金屬過磷酸4安配合物組成。由此，可以認為，在此所述的金屬過磷酸銨配合物含有數量高于配合物總重量的60重量％的磷酸鹽含量。如以下實施例中所進一步表明的，將含有所述高磷酸鹽含量的抑制陰燃的組合物施加到多種織物上，任選地與不同的阻燃劑組合使用，并且表明都使得即使在其被連續洗滌之后，這些織物的陰燃受到抑制并且火焰:故延遲(參見，在下文中實施例14-22)。此外，如上文中所述，預期繼續洗滌將緩緩溶解織物上的一些涂覆材料，由此降低其抑制陰燃的效力，在一些樣品中，當洗滌周期數目增加時觀察到了更高的抑制陰燃的活性(參見，例如，下文中的實施例21)。并不受任何具體理論的限制，人們提出，在此所述的組合物和/或配合物中的高磷酸鹽含量源于配合物中長鏈多磷酸鹽的存在，其中后者歸于如本文所定義的長鏈多磷酸鹽，比如以過磷酸存在的長鏈多磷酸鹽在制備金屬磷酸銨配合物中的應用。由此，根據本發明的優選實施方案，形成在此所述的配合物的過磷酸含有至少82重量％的P205,優選至少83重量％的P205。此外，根據本發明的優選實施方案，形成在此所述的配合物的過磷酸含有小于35重量％的焦磷酸，優選小于30重量％,更優選小于25重量％,更優選小于20重量％和更優選小于15重量％的焦磷酸。如下文中所詳述的，發現這樣低的焦磷酸含量會有利地影響組合物的性能。如以下實施例部分所進一步表明，現已驚人地發現，由磷酸銨和多價金屬鹽反應而形成的多價金屬配合物的物理狀態(例如，結晶固體或者無定形凝膠)尤其是取決于使用的磷酸的類型。由此，發現，例如，雖然與單磷酸或者多種多磷酸的銨鹽形成的鈣配合物為晶體，不溶于水的配合物，但是與過;舞酸銨形成的釣配合物為無定形凝膠(參見實施例1,在下文中)。如以下實施例部分所表明，與晶體磷酸銨鈣或者多磷酸鹽相比，無定形凝膠組合物在抑制陰燃的制劑中的有利應用反應在凝膠組合物的優良抗陰燃和耐洗性能。如以下實施例部分所表明，含凝膠制劑的阻燃和抑制陰燃的性能以及耐洗性可以與含有晶體CaNH4P04的制劑(由單磷酸制備)的那些性能相比(參見，例如，表17,樣品6)。當將含有CaNH4P04以及FR分散體的制劑一起應用到織物上時，由于在余燼測試(264秒)中失敗，因此不能獲得令人滿意的結果。進一步表明，由于在洗衣期間的磨損，CaNH4P04會從織物上一皮洗掉。如以下實施例部分進一步表明，晶體CaADP根本不具有耐洗性和抗陰燃作用，由此無定形CaASP被證明是耐用的抑制陰燃的組合物(參見，例如，實施例14)。提示在此所述的凝膠組合物的無定形性質可以有助于與粘合劑形成不易碎的薄膜。當施加到織物上時，顯然該柔性薄膜對組合物的耐洗性負責。可以進一步確信，組合物的無定形狀態與FR制劑的聚集相相容，由此更有效地透過織物，從而形成充分粘附在織物和粘合劑上的穩定層，提供耐洗的抑制陰燃的組合物。由此，根據本發明的優選實施方案，在此所述的抑制陰燃的組合物為凝爿交的形式。在此使用并且在本領域充分接受的術語"凝膠"描述了半固體組合物。該術語進一步包含包括將液相封閉在其中的固體網狀結構的組合物。由此，進一步才艮據本發明的優選實施方案，在此所述的凝月交組合物進一步包括水溶液。優選地，在此所述的凝膠有利地特征在于為無定形形式。在此應用和在本領域充分接受的術語"無定形的"是指不存在結晶性，或者換言之，不存在晶體結構，如本領域中通常所定義。與具有較低P205含量和較高原磷酸和焦磷酸含量的較短多磷酸相比，當僅僅使用過磷酸金屬配合物時，Philen的教導(以上引用)進一步支持獲得無定形凝膠組合物。Philen已經表明，形成短鏈APP的鈣配合物并不導致凝膠的形成，而是在該文件中被稱為具有小于約50微米的晶體的"初始懸浮液"Ca(NH4)2P207.H20的形成。如以下實施例部分所表明，已經證實由原磷酸和焦磷酸制備的鈣配合物并不導致形成凝膠，而是形成結晶顆粒。該特征的證據是通過產品的X-射線晶體衍射(參見，以下實施例部分實施例l)和非正交偏光(圖2A)和正交偏光圖像(圖2B)獲得的。與此相反，由過磷酸制備的CaASP凝膠已經在X-射線晶體衍射結果(實施例1)中和通過其非正交偏光圖像(圖1A)和正交偏光圖像(圖IB)確認為完全無定形的。除了該實施方案的凝膠組合物的有利的抑制陰燃性能之外，這些凝膠組合物的進一步特征在于其具有使得這些組合物非常易于貯存、處理和用于涂;f隻應用中的物理性能。例如，例證性的凝J交組合物(例如CaASP、CaASPl口A1ASP^凝膠)是以自由流動的凝膠形式被得到的，并且其進一步的特征在于約100厘泊~約500厘泊的粘度。根據本發明的一些最優選實施方案，這些組合物的粘度為約200厘泊~約300厘泊，由此使得所述凝膠適用于在基質上需要薄膜并且甚至是包衣的應用，比如在織物應用中。這些湊是月交的其它特4正在于，在織物上施加其包衣之后為光滑的并且不具有沙礫狀感覺。驚人地，如以下實施例部分進一步表明，通過干燥凝膠從而獲得粉末和然后將粉末再分散在水溶液中，本發明實施方案的凝膠組合物被證實保持它們的抑制陰燃和阻燃的性能以及其它物理性能。由此，例如，當將干燥的CaASPl是膠與十溴二苯基醚(DECA)FR分散體一起摻入制劑中時，同初始凝膠相比，在相同次數的洗滌周期(5)之后，所述制劑被證實同樣有效余焰時間仍然為O秒，余燼時間輕微增加，從70秒升高至82秒，以及焦化長度實際上從16厘米降低至14厘米(參見，例如，實施例19中表22和23)。此外，A1ASP凝膠組合物僅僅由初始凝膠粉末制成，其保持優良的SS和FR(在所有樣品中余焰時間為0秒，余燼時間為16-75秒，和焦化長度為13.6-14.6,參見實施例20-22)。就處理、貯存和應用而言，所述干燥4分末有效和成功地用于形成SS和/或FR組合物的能力對于制造商和用戶是高度有利的。由此，根據本發明的優選實施方案，提供了呈干燥粉末形式的如上文所述的組合物。優選干燥粉末形式的獨特特征在于其為可凝膠化的粉末，即通過與水溶液接觸能夠重構成穩定的凝膠。由此，如以下實施例部分例證說明，可以有利地對在此所述的多《介金屬ASP凝膠組合物進行干燥，以粉末形式貯存，然后通過加入水溶液重新形成凝膠組合物(參見，例如，對于CaASP,實施例2中表5，和對于A1ASP,實施例5和10-12)。這些4分末的進一步特征在于為自由流動形式，并且在經受長期(一個月)壓力和高溫之后，表明其同樣保持所述狀態，不形成聚集體("結塊")(參見，例如，下文實施例5)。由此，這些粉末可以合宜地長期貯存備用，不易于形成"結塊，，和/或損失它們的適用、抑制陰燃和/或阻燃的性能。如以下實施例部分的例證說明，在此所述的任何多價金屬ASP組合物的特征都在于高度的貯存穩定性，在大約室溫下穩定至少兩周，通常穩定四周甚至是更長時間。如下文實施例1中所表明，將例證性的CaASP凝膠在環境溫度下置于擱板上大約兩個月，在此期間其保持穩定，僅僅需要輕微攪動即可恢復凝膠狀態。進一步表明，當在高溫下貯存時(例如，高于3CTC和隨后在54°C下進行"熱貯存測試")，這些制劑穩定至少一周。應當理解，在低于室溫的溫度下，上述制劑的穩定性甚至高于這些值。如以下實施例部分進一步表明，當應用多種金屬、反荷離子和反應條件時，呈凝膠或者干燥粉形式的抑制陰燃的組合物被成功地制備。因此，根據本發明的另一方面，提供了制備任何在此所述的凝膠組合物的方法。根據本發明的該方面，通過簡單混合過磷酸、多價金屬鹽和氨，優選在水溶劑中，所述方法得到實現。含有多種反荷離子的多價金屬鹽可以在該方法中用作試劑。例證性的鹽包括但不限于碳酸鹽、氯化物、溴化物、氟化物、硅酸鹽、氬氧化物、乙酸鹽、抗壞血酸鹽、葡糖酸鹽、乳酸鹽、硝酸鹽、丙酸鹽、>琉酸鹽、無水硫酸鹽、硫酸鹽半水化合物、石危酸鹽二水合物、二馬來酸鹽三水合物、酒石酸鹽、丙二酸鹽、琥珀酸鹽、甘油磷酸鹽、亞^5危酸鹽、二>琉化物、亞石克酸氬鹽、碌"酸氳鹽、氯酸鹽和次氯酸鹽。如以下實施例部分所表明，在配合物制備中使用的多價金屬以及抗衡離子(陰離子)的類型可以影響配合物的物理狀態(參見，例如，實施例1、2、3、4和5),和在一些情形中影響它們的抑制陰燃的性能。根據本發明的優選實施方案，多價金屬為鈣，鹽為氯化物鹽、碳酸鹽或者羥基鹽。優選該鹽為碳酸鹽。進一步根據本發明的優選實施方案，多價金屬為鋁，鹽為氯化物鹽、碳酸鹽或者羥基鹽。優選該鹽為羥基鹽Al(OH)3。在此使用的術語"氨"是指NH3，其在水溶液中以銨離子NH4+存在。在研究和最優化制備穩定的多價金屬ASP配合物凝膠組合物的過程中，進一步發現穩定的多價金屬凝膠組合物的獲得對pH值條件敏感，堿性pH值導致形成改良的組合物。由此，根據本發明該方面的另一實施方案，所述方法在堿性pH條件下進行，使得試劑的混合在保持溶液pH值高于7下進行。應當進一步指出，雖然已經在現有技術中描述了一些磷酸銨鋁的制備，本發明的發明人現已發明了制備磷酸銨鋁配合物(特別是在此所述的那些)的新穎方法，其遠優于先前報道的方法。由此，制備磷酸銨鋁的已知方法涉及在環境溫度下非常長的時間，通常以周計算(！)(參見，例如，Frazier和Taylor(1956)),或者在非常高的溫度下進行，達到150°C、25(TC甚至是350。C(參見，例如，Rilo和Turchm(1975)),現已驚人地發現，通過在55-150°C的溫度范圍內進行反應，形成了表現出期望的SS組合物性能的無定形鋁ASP配合物，如上文所詳述。該方法進行小于5小時和甚至是小于2小時的時間(參見，下文實施例10-12)。并不受任何具體理論的限制，可以提出，所述溫和條件之所以一皮許可，是因為應用氫氧化鋁為原料，而不是本領域先前所教導的氧化鋁。如上文中所討論，在此所述的方法一^:在水溶液中進4亍并且有利地導致形成凝膠。如上文進一步描述，可以合宜地對所述凝膠進行干燥，從而獲得粉末。由此，在此所述的方法任選地進一步包括干燥獲得的組28合物，從而獲得干燥的粉末。如以下實施例部分(參見，例如表5)中所表明，在多種干燥條件下對多個干燥周期進行研究，表明干燥時間、干燥溫度和減壓可以被選擇為期望的條件，不會損害最終的凝膠結構。由此，可以通過在室溫下緩慢干燥幾天來獲得粉末，或者通過在減壓下干燥縮短的時間周期(例如，i或者2天)來獲得。可以合宜地施加微弱加熱(ioo"c以下)，施加或者不施加減壓，和施加甚至更高的溫度(在烘箱中或者直接在熱板上，250°C),進行短期加熱，不會不利地影響凝膠的出現和感覺。所述干燥可以通過本領域通常應用的多種干燥工藝實現。其中包括，例如噴霧干燥和攪拌干燥。當用于施加到基質上時，優選將在此所述的抑制陰燃的組合物摻入到優選進一步包含載體的抑制陰燃的制劑中。由此，根據本發明的另一方面，提供了含有上文所述的任何組合物的抑制陰燃的制劑。在此所述的制劑可以進一步包含可以穩定制劑、延長它的貯存期限和/或向其提供其它期望的性能(比如特定粘度、均勻性、穩定性和對基質粘著性)的另外成分。例證性的添加劑包括但不限于表面活性劑、潤濕劑、分散劑、懸浮劑、消泡劑、防腐劑、穩定劑、粘合劑、增稠劑及其任何混合物。表面活性劑和/或潤濕劑可以為非離子和/或離子(陰離子和/或陽離子)試劑。適用于本發明上下文中的非離子試劑的實例包括但不限于聚氧乙烯(POE)烷基醚，優選NP-6(壬基酚乙氧基化物，6個環氧乙烷單元)，比:VDisperByk101。適用于本發明上下文中的陰離子試劑的實例包括但不限于游離酸或者有機磷酸酯或者鈉磺基琥珀酸二辛酯。適用于本發明上下文中的分散劑和/或懸浮劑的實例包括但不限于丙烯酸、丙烯酸酯共聚物、中性和的聚羧基鈉(優選萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽)、藻酸鹽、纖維素衍生物和黃原膠。適用于本發明上下文中的消泡劑和/或防泡劑的實例包括但不限于礦物油乳狀液、天然油乳狀液和優選硅油乳狀液，比如AF-52.TM。適用于本發明上下文中的保存劑或者穩定劑的實例包括但不限于曱醛和羥基苯甲酸烷基酯；優選保存劑或者穩定劑為羥基苯甲酸曱基酯和丙基酯的混合物。另外，可以將鹽(例如，磷酸銨或者硼酸銨)或者氧化物(例如，硅酸鈉、氧化鋁、氧化鋁、氬氧化鋁)及其混合物加入到本發明的制劑中。此外，可以有利地將源于溴化或者非溴化單體的共聚物(比如，例如描述在WO05/070980中的那些，其如同完全在此描述一樣在此一皮引入作為參考)加入到制劑中。發現所述共聚物可以有效地改良阻燃性能。優選溴化共聚物為溴化聚丙烯酸酯。根據本發明的優選實施方案，在此所述的制劑進一步包括促進SS組合物或者制劑粘合到基質上的粘合劑(在此還可互換地稱為"粘合劑，，)。另外添加劑和制劑中的物質相容，并且取決于具體應用對其進行進一步的篩選。例如，不同的粘合劑適于將在此所述的ss制劑連接到木材、塑料或者織物上。由此，粘合劑可以選自多種適宜的物質，包括但不限于合成聚合物，比如苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、羧基化的-SBR共聚物、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸-曱基丙烯酸曱酯共聚物、丙烯酸乙烯基酯共聚物、乙縮醛共聚物、聚氨酯及其混合物和交聯形式。酯和PVC。優選用于在此所述的制劑中的粘合劑為丙烯酸酯。適用于本發明上下文中的丙烯酸酯的實例包括但不限于丙烯酸酯的共聚物，比如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和其它。如以下實施例部分所示，本發明實施方案的制劑被充分粘合在基質上，和由此就耐洗性而言，使得經處理的基質保持它們的耐用性，同時進一步保持其抑制陰燃的性能。根據本發明的優選實施方案，在此所述的制劑進一步包括至少一種阻燃劑，由此形成抑制陰燃和阻燃的制劑。在此使用的術語"阻燃劑"在本文中還可互換地稱為"防火劑"、"耐燃劑"和"耐火劑"，描述了當暴露于低能量火焰時能夠降低或者消除物質被點燃趨勢的化合物、組合物或者制劑。加入到在此所述的抑制陰燃的制劑中的阻燃劑可以為卣代阻燃劑30或者非卣代阻燃劑。在確定將制劑應用到織物上的情形中，優選選擇阻燃劑使得它們適用于被應用到紡織物上，如上文
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部分所詳述。所述適宜的阻燃劑的實例包括但不限于溴化阻燃劑、氯化阻燃劑、丙烯酸酯類、聚卣代烯烴、有機磷化合物、三聚氰胺、聚芳酰胺、碳化丙烯酸酯類和玻璃。優選另外的阻燃劑選自溴化和氯化阻燃劑。特別優選的另外的阻燃劑的實例，有時還稱為抑制陰燃的制劑，為十溴二苯基醚(DECA)、六溴環十二碳烷(HBCD)和五溴千基溴(PBBBr)。已經發現，作為由本發明的受讓人于2006年2月23日提交的美國臨時專利申請60/775,785的主題的PBBBr制劑是有效的紡織物阻燃劑，其如同在此完全描述一樣在此引入作為參考。相對于抑制陰燃的組合物，加入到制劑中的阻燃劑可以以約1:10~IO:I的重量比使用。優選比例范圍為約1:55:1。優選阻燃劑以等于或者大于SS組合物的量的量4吏用。例如，如以下表16中所示，其中PBBBr和CaASP的比例為12.5:2.4(5.2:1)的制劑表現出了高效力。還制備了含有7:1、3:1和1:1的PBBBr:CaASP的制劑。具有不同比例，例如PBBBr和MgASP(8:1PBBBr:MgASP,實施例17)、DECA和CaASP承或者CaASP**(DECA:CaASP3:1~4:1，實施例18-20)、DECA和A1ASP**(實施例20-22)的不同比例的其它制劑同樣顯示出了期望的SS和FR性能。含有在此所述的SS組合物和至少一種阻燃劑的制劑可以為含水分散體的形式。如提交于2006年2月23日的美國臨時專利申請60/775,785(如上所述)中的細節所述，發現某些FRs的水分散體是高度穩定和有效的。根據本發明的優選實施方案，含有阻燃劑的制劑可以進一步含有至少一種起與FR(LyonsJ.W."thechemistryandusesoffireretardance"Wiley,N.Y1970pp.20-22)協同的作用和由此增強制劑的耐火性能的阻燃協同劑。適用于本發明上下文中的例證性阻燃劑協同劑為氧化銻(AO)，包括，例如Sb203(三氧化銻)和Sb205。然而，如上文背景部分所詳述，當將FR制劑施加到紡織物上時，由于成本、毒性、環境條件和總加入量的增加，大量的AO是不期望的。在市售產品中，元素銻與溴的比例(Sb:Br)通常為1:3。如下文中31所例證，通過使用根據本發明實施方案的例證性制劑，該比例被顯著降低。例如，同1:3Sb:Br樣品(表20,DECA/CaASP樣品2)相比，可以將DECA/CaASP制劑中的Sb:Br比例降低至1:5.4(表20,DECA/CaASP樣品1),實際上降低了余燼時間(從0.6秒降低至0秒)，降低了焦化長度(從16.5厘米降低到13.7厘米)。在DECA/A1ASP^制劑的另一實施例中，Sb含量從1:3逐漸降低至1:14,同時保持并且甚至是改良了優良的SS和FR性能余焰時間在所有Sb比例下仍然為0秒。余燼時間分別從75秒降低至20秒和13.5秒，以及焦化長度還分別從14.6厘米降低至14厘米和13.5厘米，雖然樣品經受了多次洗滌(對于1:6比例的樣品，高達30個洗滌周期)。因此，在此存在的制劑的進一步有利特征在于，由于相對增強了SS組合物和/或阻燃劑與基質的結合，因此防止了對大量FR協同劑(比如AO)的需求。由此，同當前已知的FR制劑相比，需要較低量的FR協同劑以保持期望的有效阻燃性能和耐洗性能。在一些實施方案中，在此所述的制劑包括可以不使用任何FR協同劑的阻燃劑，由此降低了成本、毒性、環境問題和總加入量。所述阻燃劑的實例為含有易變溴源(比如HBCD)的化合物。由此，根據本發明的優選實施方案，在此所述的制劑中的可能存在的協同劑與阻燃劑的摩爾比優選為1:1-1:50。優選摩爾比為1:3-1:25。更優選摩爾比為1:3~1:15。可以進一步有利地將在此所述的抑制陰燃的組合物或者制劑包裝在用于抑制陰燃應用的試劑盒中。由此，根據本發明的另一方面，提供了包含包裝材料和包裝在該包制陰燃的制劑的試劑盒。術口語"試劑盒:'描述了^具有包裝本發明基質的成分的包裝或者容器，無論所述成分在分離的容器或者包裝內還是被混合在一起。在一種例證性的實施方案中，試劑盒包含呈凝膠形式的在此所述的抑制陰燃的組合物。在另一例證性的實施方案中，試劑盒包含在施加到基質上之前與水溶液混合，從而形成穩定和有效的凝膠的為粉末形式的在此所述的抑制陰燃的組合物。所述試劑盒可以進一步包含水溶液,'其用于當與粉末組分接觸時形成凝膠。優選粉末組分和水溶液被單獨包裝在試劑盒內。另外地，所述試劑盒可以進一步包括說明如何由包裝的粉末形成凝膠的打印在插頁或者包裝材料上的說明書。在另一例證性的實施方案中，試劑盒包含含有與粉末阻燃劑混合的粉末形式的SS組合物，并且任選地包含如本文中所述的水溶液。另外地，在此所述的SS組合物或者制劑和阻燃劑被單獨包裝在試劑盒內并且在使用之前進行預混合。阻燃劑可以為粉末形式或者呈在溶液中的^:體，并JbN)應地ii行包裝。如以下實施例部分所進一步表明，發現當施加到比如紡織物的基質上時，在此所述的抑制陰燃的組合物可以充當高效陰燃的抑制劑，同時保持合宜的美學、結構性能以及織物的阻燃性能，即使在進行徹底洗滌之后(參見，例如，實施例14-22)。例如，用含有本實施方案的CaASP無定形凝膠組合物以及PBBBrFR分散體的制劑處理的織物，即使在25個洗滌周期之后都通過了所有阻燃性測試(余焰時間為0.56秒，余燼時間為38秒，和焦化長度為14.6厘米)(參見，實施例14中表16)。在另一實施例中，該實施方案的A1ASP無定形凝膠組合物以及DECAFR分散體，即使在30個洗滌周期之后都通過了所有阻燃性測試(余焰時間為0秒，余燼時間為38秒，和焦化長度14厘米)(參見，實施例21)。由此，證明處理過的織物的抑制陰燃和阻燃的性能是耐洗的。由此，才艮據本發明的另一方面，提供了將在此所述的任何抑制陰燃的制劑施加到基質上的方法。在此所述的術語"基質"描述了具有可以有利地涂覆(或者全部或者部分)抑制陰燃的制劑的表面的制品。例證性的制品包括但不限于紡織物、木材、家具、玩具、磚、電器、電纜和塑料等等。優選在其上可以有利地施加在此所述的抑制陰燃的制劑的基質為織物。所述織物可以為合成的、天然的或者其共混物。可以有利地用于本發明上下文中的織物的非限制性實例包括絨毛、絲、棉布、亞麻布、大麻纖維、苧麻、黃麻、乙酸酯織物、丙烯酸織物、乳膠、尼龍、聚酯、人造纖維、纖維膠、彈性合成纖維、金屬復合材料、碳或者碳化復合材料及其任何組合。；故證明適用于本發明上下文中的織物的代表性實例包括但不限于棉布、聚酯及其組合。如上文所述的，在此使用的術語"易燃基質，，描述了當暴露于低能火焰時易于被點燃的基質。不同基質或者由這些基質制成的制品的可燃性一^:才艮據國際標準進行測試和確定。代表性的實施例包括ASTMD-1230,服裝紡織品可燃性的標準試驗方法；ASTMD-4151,毛毯可燃性的標準試—瞼方法；ASTMD-4723,織物加熱和可燃性試,驗方法以及性能規范的標準指數和說明；ASTMD-4804,確定非剛性固體塑料的可燃性特性的標準試—驗方法；ASTMD-6545,用于兒童睡衣中的紡織物的可燃性的標準試驗方法；ASTMD-777,處理的紙張和紙板的可燃性的標準試驗方法；ASTMD-1317，船舶表面拋光的可燃性的標準試驗方法；ASTMD-1955,睡袋可燃性的標準試-險方法；和ASTMD-6413，紡織物耐火性的標準試驗方法(垂直狀態試驗)。根據本發明該方面的方法是通過使基質與抑制陰燃的制劑簡單接觸而實現的，其中接觸可以通過任何可工業接受的方式實現。任選在接觸SS制劑之后，將基質加熱到100。C20(TC之間，優選約16(TC的溫度，該溫度由粘合劑的固化溫度決定。實現接觸的工業可接受方式包括，例如使抑制陰燃的制劑蔓延、裝填、發泡和/或噴霧在基質上。裝填是一種一般用于將制劑應用到織物基質上的方法，其被定義為一種首先使織物通過含有SS制劑的浸染機和然后在重型滾筒之間擠壓除去任何過量制劑的方法。在此所述的方法可以，例如在染色期間或者在基質制造完成步驟期間實現。如以下實施例部分所表明，實踐了在此所述的制劑和方法，從而提供具有施加在其上的SS和/或FR制劑的基質。當基質為織物基質時，其特征在于增強的余焰和/或阻燃性，同時保持它的美學和結構性能。利用在此所述的方法表明，例如，根據本發明優選實施方案制備的裝填有PBBBr/CaASP分散體的極干燥(如下文中所定義，術語"極干燥"描述了零含水率的基質)100%針織羅紋棉織物即使在洗滌25次之后都通過了ASTMD641312秒灼燒測試，余焰時間為0.56秒，余燼時間為38秒，和焦化長度為14.6厘米(參見，表16,實施例14)。類似裝填在100%編織棉織物上的根據實施例10-12制備的DECA/AIASP被證實即4吏在30次洗滌之后都通過了ASTMD641312秒灼燒測試，余焰時間為0秒，余燼時間為16-75秒，和焦化長度為13.5-14.6厘米(實施例20-22)。由此，根據本發明的另一方面，提供了包含易燃基質和施加在其上的在此所述的任何抑制陰燃的制劑的制品。所述制品的特征在于陰燃抑制性能和/或阻燃性能。測試基質的陰燃抑制和/或阻燃性是通過工業上可接受的方法進4亍確定的，例如在ASTMD6413中定義的12秒灼燒測試，它是一種用于測量紡織物垂直耐火性的測試方法。考慮12秒灼燒測試的結果，根據預定的指標并且根據施加或者使用的基質的變化，織物可以被分類為通過/失敗。基于多種目的，如果它的"余焰時間"長于3秒，或者如果它的"余燼時間"長于100秒，或者如果它的平均"焦化長度"超過7英寸(17.8cm)或者單個樣品的"焦化長度"超過10英寸(25.4cm),可以認為該織物在12秒灼燒測試中失敗。如果滿足以上全部指標，可以認為該織物具有優良的阻燃性。由此，如以下實施例部分所表明的，大多數已經在其上施加了在此所述的抑制陰燃的組合物的基質都在洗滌之前和在1、3、5、25并且甚至是30個洗滌周期之后通過了ASTMD641312秒灼燒測試。根據本發明的優選實施方案，在此所述的制品的特征在于通過了ASTMD641312秒灼燒測試。根據本發明的另一優選實施方案，制品的特征在于，在經受至少1個洗滌周期、至少5個洗滌周期、至少25個洗滌周期和甚至是至少30個洗滌周期之后，通過了ASTMD641312秒灼燒測試。"余焰時間"在本文和本領域中定義為在除去燃燒器之后樣品持續燃燒的時間。該術語反映了阻燃有效性，由此在12秒灼燒試驗中低于3秒的值通常是可以接受的。最優選低于2秒的值象征著良好的阻燃性，以及低于1秒的值象征著優良的阻燃性。"余燼時間，，在本文和本領域中被定義為火焰-故熄滅之后樣品發光的時間。該術語反映了抑制陰燃的有效性，由此在12秒灼燒試驗中低于150秒的值有時是可以接受的。更優選低于IOO秒的值象征著良好的抑制陰燒的作用。"焦化長度"在本文和本領域中被定義為暴露于火焰的織物的邊緣距離受火焰影響的區域的末端的距離。焦化被定義為由于高溫分解或者不完全燃燒的結果形成的碳質殘渣。該術語反映了組合的抑制陰燃和阻燃的效率，由此在12秒灼燒試驗中低于25厘米的值是可以接受的。更優選低于17厘米的值泉征著良好的抑制陰燒的作用和阻燃性。35由此，根據該實施方案的制品的特征在于，余焰時間為3秒和更少，優選2秒和更少，并且更優選l秒或者更少，并且甚至是0秒；余燼時間為150秒或者更少，優選100秒或者更少，并且更優選60秒或者更少，和小于30秒；和焦化長度為25厘米或者更少，和優選17厘米或者更少，最優選14厘米或者更少。如以下實施例部分進一步表明，當將該實施方案的SS制劑施加到織物上時，織物的耐火性和抑制陰燃的作用，如"余焰時間"、"余燼時間"和"焦化長度"所定義，即使在織物接觸熱水和洗滌劑的同時經受一個或者多個洗滌周期之后(如家庭洗滌的標準實驗室實踐所定義(AATCC技術手冊/2001))，仍然得到了保持。事實上，用在此所述的含多價金屬ASP處理的織物的耐火和抑制陰燃的性能，即使在使受處理的織物經受5、10和甚至是30個洗滌周期之后仍然得到了保持。由此，已經表明，受處理的基質的進一步特征在于增強的耐洗性。在本文中還可被互換地稱為"耐洗滌性"或者"洗滌穩定性"的術語"耐洗性"是指用本發明實施方案的含CaASP制劑處理的基質在經受一個或者多個洗滌周期之后，保持它的特征耐火性、抑制陰燃和/或結構和/或美學性能的能力，如家庭洗滌的標準實驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)所定義。如本領域所充分接受，如果承受五個或者更多個洗滌周期之后其性能不會發生顯著變化，那么織物被認為是"耐用的"，如果它類似地承受14個洗滌周期，那么該織物被認為是"半耐用的"。由此，用該實施方案的制劑處理的基質的特征在于，至少五個洗滌周期的耐洗性，通常超過10個洗滌周期、20個洗滌周期和甚至是超過30個洗滌周期。由此，根據本發明的另一實施方案，在此所述的制品的特征在于耐洗性。鑒于在施加的制劑中只存在相對少量的粘合劑，該特征是特別顯著的。由此，根據本發明的另一實施方案，其上施加了在此所述的SS制劑的制品的如上文所定義的"余焰時間"、"余燼時間"和"焦化長度"性能，在使制品經受一個或者多個洗滌周期之后，以及使制品經受5、10、20、25和通常30或者更多個洗滌周期之后，仍然基本上無變化。在此使用的術語"基本上無變化"是指測試性能的變化小于30%,優選小于20%,和更優選小于10%。如以下實施例部分所進一步表明，已經證實，通過將在此所述的SS36制劑施加在織物基質上，基質保持其它結構和美學性能。由此，可以表明，涂覆了在此所述的CaASP制劑的織物基質的特征在于，感覺和外)見與非處理易燃基質的感覺和外^L相似。由此，例如，在施加SS制劑之后，未處理織物的性能，比如柔性、光滑性和無條痕外觀得到了保持。此外，在使處理的織物經受數個洗滌周期之后，這些結構和美學性能同樣得到了保持。由此，根據本發明的另一實施方案，在此所述的制品的進一步特征在于，至少一種美學或者結構性能與易燃基質自身基本上相同。在下文中使用的短語"易燃基質自身"是指未經SS制劑處理的易燃基質。因而，同當前已知的SS和/或FR-處理的產品相比，用在此所述的制劑處理的制品，特別是織物基質，具有優良的性能。根據該實施方案的例證性制品包括任何包括一種或者多種易燃基質和由此可以在其上有利地施加在此所述的SS制劑的工業制品。所述制品包括，例如紡織物、木材、家具、玩具、磚、電器、電纜和塑料等等。根據本發明的當前最優選實施方案，在此所述的制品包括易燃織物。根據本發明實施方案使用的織物可以作為單層或者多層防護服的部分4吏用。可以將織物基質摻入到其中期望降低基質的易燃性和/或陰燃性能多種制品中。所述產品包括，例如巾爭帳、服裝、亞麻布、墊子、地毯、帳篷、睡袋、玩具、裝飾織物、室內裝飾、墻壁織物和工業用紡織品。工業用紡織品是用于工業、汽車、建筑、農業、4元天、衛生和類似應用中的紡織物。如上文
背景技術：
中所述，因為紡織物用于所有生物領域中，因此織物可燃性和織物陰燃性能是主要考慮的問題。一些織物制品，比如服裝、亞麻布和一些裝飾品或者工業用紡織品屬于惡劣應用(磨損、暴露于多種環境條件等等)，因此可能需要進行頻繁凈化和洗滌，有時每天進行。迄今為止，這些耐火的制品或者涉及使用少量可利用的非可燃性織物；用大量FR涂覆可燃性織物，由此通常損害織物性能；或者在可燃性織物上施加少量FR,但是將其清洗方法限定為昂貴和繁重的干洗方法。利用在此給出的SS制劑，施加相對少量的制劑，這些服裝或者工業用紡織品可以防火和防陰燃，同時保持織物的感覺和外觀。其它類型的制品，例如巾,帳、地毯、帳篷、睡袋、玩具、墻壁織物、裝飾織物、墊子和室內裝飾的洗滌次數沒有服裝或者亞麻布那么多。然而，除了定期洗滌期間它們的耐用性之外，考慮到可以由這些制品的固有可燃性和陰燃性能導致的主要危險，需要其具有有效耐火性。可以輕易使得這些制品防火和陰燃，或者通過使用在制造期間由在此所述的制劑處理的織物，或者通過將這些制劑輕易施加到最終產品上。通過以下并不意圖進行限制的實施例的測試，本發明的另外目的、優點和新穎特征對于本領域普通技術人員而言將是顯然的。另外，如上文所述和以下^又利要求部分所要求的本發明各種實施方案和方面在以下實施例中得到了試驗支持。實施例現在參考以下實施例與以上說明書部分一起，以非限制的方式說明本發明。材誶牛和分纟斤方法材料H3P04(CAS7664-38-2)和氨水22%(CAS1336-21-6)得自于Biolab,Jerusalem。氫氧化鋁水合物(MW=96,CASNo.1330-44-5)得自于Sigma，Batch#034K3647。氨水26。/oAR(MW=35.05,密度0.904g/cm3,CAS1336-21-6)得自于Gadot,Batch#83017737-2121。焦磷酸(CAS2466-09-3)得自于R正DEL-DE-HAEN。過磷酸(SPA)(CAS8017-16-1)115%(根據制造商，當量為4要重量計82.5%~83.5%P205)得自于ALDRICH、MERCKU姿重量計85%的P2〇5,根據制造商)和Riedel隱deHaen(至少按重量計83%的P2〇5,批號52310,密度2.06g/cm3,根據制造商)。制造商沒有報道過磷酸的分子量分布。平均粒度(150=98微米的十溴二苯基醚(DECA，CAS1163-9-5)和PBBBr微粒得自于ICL-IP。氯化鈣得自于MERCK。石友酸釣得自于NegevMinerals。CellosizeHECQP-100固(增稠劑)和Triton試劑得自于DOW。三氧化銻(AO,CASNo.1309-64-4)得自于CampineBelgium。AC-200W粘合劑和GP丙烯酸增稠劑得自于B.G.Polymers。儀器數據光學顯微鏡顯微照片利用具有Nikon光學X100鏡頭的NikoneclipsemodelME600獲得。晶體生長，由此正交偏光之間完全暗區域表示在測試樣品中不存在晶體。通過使用X射線分光光度計Ultima+(RIGAKU)進一步確定晶體結構。粘度是使用布氏粘度計，型號-LVTD主軸2RPM60進行確定的。金屬含量是使用原子吸收分光光度計(SPECTRAAA400,VARIAN)進行確定的。氮濃度(％N)是使用Kjeldahl定氮裝置(BUCHI)進行確定的。由氮濃度。/。N乘以18/14來計算NH4+濃度。由此，5。/oN相當于6.4%NH4+。使用ICPVISTAAXVARIAN確定磷濃度(％P)。由磷濃度。/oP乘以95/31來計算PO-濃度。由此，5。/。P相當于15.3%P04\基于干燥失重(LOD)方法計算含水量。加入量是基于稱重平均值進行計算的，偏差±1%。在織物上的施加將如下文所述制備的抑制陰燃的制劑裝墊在選定的織物上。在160°C下進行固化和固定。在織物上添加劑的百分比由施加抑制陰燃的制劑前后樣品重量的差值決定。可燃性試驗ASTMD641312秒灼燒測試在該方法中，將樣品/人意欲進4亍測試的織物上剪下，并且將其固定在燃燒室內垂直懸掛的框架中。使樣品暴露于控制的火焰持續特定時間(在這種情況下，12秒，一種嚴格的可燃性試驗)，并記錄"余焰時間"和"余燼時間"。最后，由于重力樣品產生裂縫，以及測量焦化長度。為了通過試驗，五個樣品的平均焦化長度不超過7英寸(17.8cm)。此外，各個樣品不能具有10英寸(25.4cm)的焦化長度。如果它的"余焰時間"小于3秒，和它的"余燼時間"小于150秒，從而使得樣品甚至適用于嚴格的"兒童睡衣"可燃性標準中，那么可以將樣品進一步歸類為通過試^^。耐洗性測試基于家庭洗滌的標準實驗室實踐(AATCC技術手冊/2001),用在此所述的抑制陰燃的制劑處理的樣品根據以下所述洗滌方法經受1-50個連續洗滌周期，隨后根據通常應用的干燥方法進行一個干燥周期。在所有洗滌周期中，對于自動洗衣機，洗滌水溫保持在58°C~62。C之間，將洗滌周期設定為正常洗滌周期，和使用符合家庭洗滌的標準實驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)的合成洗涂劑。聚集測試為了確定防煙劑和/或阻燃劑的聚集行為，在以下溫度和壓力條件下進行聚集測試。在一般試驗中，使金屬滾筒負載50-150克粉末樣品。將4.5Kg重量置于各個樣品的頂部，從而產生約0.12大氣壓的靜壓。將滾筒置于烘箱中，在5CTC下保持一個月的時間，此后進行卸載和對粉末進行一見覺檢測。實施例1由CaCl2制備磷酸銨4丐組合物一般方法利用多種磷酸組合物作為原料，根據以下給出的一般方法制備磷酸銨釣組合物將磷酸和NH4OH(在水中22%)同時加入到機械攪拌的、冰冷卻的含水和CaCl2的溶液中，同時保持pH值在約9，在反應期間將溫度保持在大約10-20°C。在加入期間，通過加入NH4OH將pH值保4爭在8.5左右，在加入結束時達到約8。此后，在2(TC下將反應混合物攪拌1小時。另外地，在5。C下將反應混合物攪拌1小時。基于上文所述的一般方法，數種組合物被制備如下單磷酸銨釣(CaNH4P04)的制備對以上一般方法中所述的方法進行改進，首先混合正磷酸和氯化釣。由此，在20。C下將85。/。H3PO4(14克)緩緩加入到水(60克)中。將CaCl2(13克)緩緩加入到反應容器中，觀察到放熱反應。將NH40H(22克，在水中22%)逐步加入其中以獲得pH9,和將反應混合物4覺拌半小時。獲得半晶體懸浮液形式的產品。粒度分析表明顆粒的平均粒徑d50=67|Li。在使用球磨機進行濕磨之后，另外的粒度分析表明顆粒的平均粒徑d50=4|ii。在洗去過量氯化物鹽之后，固體百分比被確定為大約18重量％。二磷酸銨釣(焦磷酸鹽)(CaADP)的制備由二磷酸(焦磷酸)開始，重復以上一般方法中所述的方法。獲得半晶體懸浮液，如正交偏光之間的暗區域中觀察到的多種微米度量晶體所表明(圖2)。在洗去過量氯化物鹽之后，固體百分比被確定為按重量計大約14.5%。過磷酸銨4丐(CaASP)的制備由含有115。/。H3P04的過磷酸(SPA)開始，重復以上一般方法中所述的方法。獲得呈自由流動的凝膠形式的最終產品，其表現為單相和穩定至少兩個月，不會產生明顯的相分離。在此期間，偶爾觀察到輕^t的"滲出"，但是稍微混合即恢復成均勻的凝膠。在一般方法中所述的兩種工藝(在20。C和5。C下)中均可以獲得凝膠。在洗去過量氯化物鹽之后，固體百分比被確定為按重量計大約16%。產品的粘度纟皮確定為200~300cps。通過過濾將凝膠分離成固體組分和溶液(濾液)，用水洗滌固體組分，和分析各個組分的Ca2+、NH4+、Cr和PO,。產品、濾液和洗滌液的組分被概述于以下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在任何上述方法期間，應當指出，即使是條件的輕微變化，例如用水稀釋凝膠，也導致凝膠結構的強烈收縮和形成平均粒徑d5『30微米的晶體。在過濾和干燥之后，獲得按重量計16%的干燥固體。為了清楚地確定凝膠結構的本性，進一步重復上述方法，比4支由含有115%H3P04的過磷酸開始獲得的凝膠和由焦磷酸開始獲得的凝月交。將各種凝膠都置于正交偏光下檢測晶體的存在與否。如圖l和2中所示，這些圖清楚地表明，由焦磷酸獲得的凝膠為半晶體(圖2),由過磷酸獲得的CaASP凝膠被證實為非晶體，由正交偏光之間的完全暗區域推斷(圖l)。在將凝膠放置于擱板上三個月之后，觀察到同樣如此。進行X-射線晶體衍射分析和元素分析以進一步確認CaASP的無定形性質。這些結果存在于圖3和圖4中，表明由過磷酸獲得的產品具有完全無定形結構(僅僅存在氯化銨晶體的指紋圖譜，圖4)。與此相反，由焦磷酸獲得的凝膠高度結晶，包含充分分散的微晶體(圖3)。此外，通過過濾上文制備的CaASP凝膠和在60。C下，在真空烘箱中將獲得的固體干燥過夜來制備CaASP凝膠的干燥粉末，在下文中其被稱為"干燥的CaASP"。在加入水之后，該粉末不形成凝膠。實施例2由CaC03制備磷酸銨釣組合物(CaASP*)按照上文實施例1中列出的方法，使用CaC03而不是CaCl2制備CaASP。在該方法中獲得的產品在此被稱為CaASP*。在例證性的方法中，CaASPM皮制備如下將磷酸(60克)緩'隄加入到機械攪拌的含水(200克)和CaC03(33克)的溶液中，并且將反應混合物攪拌約15分鐘，直至獲得透明溶液為止。在加入期間，觀察到C02被釋放。然后將NH40H(32-35ml的22%水溶液)加入到混合物中，從而獲得約pH7,同時保持反應溫度在20。C左右，和將反應混合物另外攪拌一小時，形成單相自由流動的粘稠凝膠產品。固體百分比被確定為約按重量計32%。產品的粘度被確定為100~1000厘泊(cps)之間。將凝膠分離成(含水)溶液和固體組分，并測試各種組分中Ca2+、NH4+和PO-以及H20的存在。產品中溶液和固體組分的組成存在于以下表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>按照上文實施例1中列出的方法，使用Ca(OH)2而不是CaCl2來制備CaASP。在該方法中獲得的產品在此被稱為CaASP**。在例證性的方法中，CaASP^被制備如下將磷酸(60克)緩'f曼加入到機械攪拌的含水(200克)和Ca(OH)2(25克)的溶液中，反應為放熱反應，并且將反應混合物攪拌約15分鐘。進一步將NH4OH(35-37ml，22-24%水溶液)加入到混合物中，從而使得pH值為約7.5,4呆持反應溫度為約2(TC,和將反應混合物另外攪拌一小時，形成單相自由流動的粘稠凝膠產品。實施例4過磷酸銨鎂(MgASP和MgASP*)的制備根據上文實施例1中所述的CaASP合成方法，使用MgCl2而不是CaCl2來制備過磷酸銨鎂(MgASP)。在反應開始時，產品沉淀為晶體鹽，并且觀察到相分離。同樣根據上文實施例2中所述的CaASP^^合成方法，使用MgC03而不是CaC03來制備MgASP*。獲得單相自由流動的粘稠凝膠產品。實施例5由Al(OH)3制備過磷酸銨鋁(A1ASP**)通過以下方法制備過^l酸銨鋁(A1ASP**):將過^#酸(60克，84%P205)緩緩加入到劇烈機械攪拌的含水(175克)和Al(OH)3二水合物(24.5克)的溶液中，加熱至75。C。一旦過磷酸加入完成，將反應混合物攪拌約30分鐘，直至獲得透明的溶液為止。然后，將NH40H(38ml24%水溶液)加入到混合物中，從而獲得pH值約為5。在加入大約一半量的NH4OH之后，觀察到反應混合物變粘稠和產生結塊。當繼續加入時，該結果消失。將反應溫度保持在約75。C和將反應混合物另外攪拌30分鐘，形成單相自由流動的粘稠凝膠產品。在烘箱中將凝膠在105。C下干燥3小時，和固體百分比被確定為約按重量計36%。對干燥的凝膠進行測試，以測試Al3+、NH/和PO—的存在。通過干燥失重(LOD)確定含水量。4種樣品的比較結果示于以下表6中。44表6<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>通過使用比如噴霧干燥或者槳式干燥的工藝，獲得粉末形式的a1asp**。獲得白色、自由流動的細粉，在上文所述的聚集試驗條件下使粉末暴露于熱和壓力，沒有觀察到聚集作用。該粉末容易再分散在水中而獲得光滑的凝膠。實施例6PBBBr微粉化分散體的制備五溴芐基溴(PBBBr)微粉化分散體如提交于2006年2月23曰的美國臨時專利申請60/775,785中所述進行制備，其如果在此描述一樣在此引入作為參考。簡言之，將大粒徑d5(T98微米的微粒(1Kg)逐漸加入到含有分散劑TritonX-100(20克)的去離子水(1.5Kg)混合溶液中。在200-300rpm下，通過使用0.8mm的陶瓷球的球磨機對研磨基體進行磨碎。繼續研磨2小時，從而獲得大約d5o=2微米的粒徑。在磨碎之后，在研磨產品中獲得按重量計35%的干燥固體。實施例7用多種磷酸銨鉤進行的PBBBr分散體的制備通過加入如實施例6中所述的PBBBr微粉化分散體(147克，含有50克PBBBr)、去離子水(278克)、Sb203(25克)和丙烯酸粘合劑(50克)制備PBBBr/CaASP分散體。然后，將如實施例1中所述制備的CaASP凝膠(76克，按重量計16%固體)加入到分散體中。使用氨水將分散體的pH值調節至9，和通過加入少量羧曱基纖維素(1.7克)使分散體變粘稠。具有l:5CaASP:PBBBr重量比(由此在本文中還稱為l:5分散體)的所得組合物是光滑、白色和表現為流體分散體的組合物。在環境溫度下，將該組合物放置在擱板上大約6個月，在此期間仍然穩定。組合物的一些性能被列在以下表7中。表7組合物性能值粘度(cP)280干燥固體(wt%)22PH9PBBBr(wt%)8.7Br(wt%)7.3CaASP(wt%)1.7Sb203(wt%)4.4粘合劑(wt%)5.0CaASP(重量)PBBBr1:5.1(83%PBBBr)Sb:Br(摩爾)1:3類似的分散體(凝膠)被制備如下(i)含有1:1CaASP和PBBBr的分散體(在此還稱為1:1分散體);(ii)含有1:3CaASP/PBBBr的分散體；(m)含有1:5CaADP/PBBBr的分散體；(iv)含有1:7CaNH4P04/PBBBr的分散體；(v)含有1:5CaASP**/PBBBr的分散體；和(vi)含有1:3干燥CaASP"PBBBr的分散體。所有分散體都是光滑、白色和外觀為流體的分散體。PBBBr/CaNH4P04分散體(iv)的一些性能被列在以下表8中。46<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>PBBBr/MgASP分散體使用如實施例4所述制備的MgASP按照類似于上文實施例7中所述的方法進行制備。所得分散體為光滑、白色和表現為流體的分散體。組合物的一些性能被列在以下表10中。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>實施例9使用多種磷酸銨鈣制備的DECA分散體如實施例7中所述，使用DECA而不是PBBBr制備DECA/CaASP分散體。所得組合物是光滑、白色和表現為流體的分散體。組合物的一些性能被列在以下表11中。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>使用如上文實施例1中所述制備的CaADP組合物來制備類似的分散體凝膠。使用如上文實施例2中所述制備的CaASP+組合物來制備0￡0八/0&入3*分散體。含有按重量計7.5%的粘合劑(干燥固體總重量的21%)的所得組合物為光滑的、白色和具有良好的流動性。組合物的一些性能被列在以下表12中。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實施例101:3Sb:Br比例的DECA/干燥A1ASP^分散體的制備如上文實施例9中所述制備DECA/干燥A1ASP^分散體，使用更高量的去離子水(262克而不是195)和使用如上文實施例5中所述制備的干燥A1ASP**(60克)而不是CaASP。通過加入0.4克羧甲基纖維素，分散體變得粘稠。所得組合物是光滑、白色和表現為流體的分散體。分散體組合物的一些性能被列在以下表13中。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>實施例111:6Sb:Br摩爾比的DECA/干燥A1ASP^分散體的制備通過以下方式制備DECA/干燥A1ASP"分散體首先將分散劑TritonX-100(l克)混合在去離子水(210克)中，并4吏用氨水(在水中24%)將溶液的pH值調節為約8.5。在繼續混合同時保持pH值大約為8的條件下，將如上文實施例5中所述制備的DECA粉末(50克)和A1ASP"粉末(27克)加入其中。沒有觀察到砂性并且分散體是光滑的。將三氧化銻(12.5克)加入到分散體中，并且繼續混合半小時。取決于需要的應用，將pH值設定在5.5(使用H3P04)~9(使用氨，在水中24%)的范圍內。通過加入丙烯酸粘合劑(50克)和纖維素化增稠劑(1克)，分散體被進一步稠化。組合物的一些性能被顯示在以下表14中。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表15組合物性能值粘度(CP)200干燥固體(wt%)34PH8-9DECA(wt%)16.4Br(wt%)13.6A1ASP**(wt%)7.9Sb203(wt%)1.8粘合劑8.5A1ASP**:DECA(重量)1:2(66%DECA)Sb:Br(摩爾)1:14實施例13無氧化銻的六溴環十二烷(HBCD)/千燥A1ASP^分散體的制備如實施例10中所述，使用HBCD而不是DECA制備六溴環十二烷(HBCD)/A1ASP^分散體。沒有加入氧化銻。含有A1ASP林和其它溴化阻燃劑的類似分散體具有不穩定的溴，并且無ATO的分散體被類似地制備。實施例14多種PBBBr/CaASP分散體在100%肋材編織的棉織物上的應用將如上文實施例7中所述制備的PBBBr/CaASP、PBBBr/干燥CaASP和PBBBr/Ca(NH4)P〇4陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為216克/m2的100%肋材編織的棉織物上。根據家庭洗滌標準實驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)洗滌固化的棉織物，重復2-25次洗滌過程。根據ASTMD641312秒灼燒測試對洗滌的織物進4亍試-驗。一些結果存在于以下對比表16(所有百分比都是重量百分比)中。52表16<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>失敗>18厘米。實施例15PBBBr/CaASP4分散體在100%肋材編織的棉織物上的應用將如上文實施例7中所述制備的PBBBr/CaASP"月燃的抑制劑分散體裝填在重量為216克/m2的100%肋材編織的棉織物上。才艮據家庭洗滌標準實-驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)對固化的棉織物進行洗滌。在l個洗滌周期之后，對織物進行干燥、稱重和對它的組成進行確定。獲得的數據存在于以下表17中表17<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>使洗滌的織物在105°C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品并且使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為1.5秒，余燼時間為119秒和焦化長度為15.5厘米。實施例16PBBBr/CaASP**分散體在100%肋材編織的棉織物上的應用將如上文實施例7中所述制備的PBBBr/CaASP林陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為216克/m2的100%肋材編織的棉織物上。根據家庭洗滌標準實—驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)對固化的棉織物進行洗滌。在5個洗滌周期之后，對織物進行干燥、稱重和對它的組成進行確定。獲得的數據被列在以下表18中。表18<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>使洗滌的織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品并且使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為0.75秒，余燼時間為103秒，但是在焦化長度(〉18厘米)中失敗。實施例17PBBBr/MgASP分散體在100%肋材編織的棉織物上的應用將如上文實施例8中所述制備的PBBBr/MgASP陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為216克/m2的100%肋材編織的棉織物上。根據家庭洗滌標準實-驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)對固化的棉織物進行洗滌。在2個洗滌周期之后，對織物進行干燥、稱重和對它的組成進行確定。獲得的數據被列在以下表19中。表19分散體組成值加入量(wt%)33.2PBB-Br(wt%)14.5Br(wt%)12.2CaASP*(wt%)2.8Sb203(wt%)7.3Sb:Br(摩爾)1:3.6使洗滌的織物在105°C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為0.8秒，余燼時間為106秒，但是在焦化長度(>18厘米)中失敗。實施例18DECA/CaASP和DECA/CaADP分散體在100%肋材編織的棉織物上的應用將如上文實施例9中所述制備的DECA/CaASP和DECA/CaADP陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為216克/m2的100%肋材編織的棉織物上。根據家庭洗滌標準實驗室實踐(AATCC技術手冊/2001)對固化的棉織物進行洗滌，重復3或者5次洗滌過程。根據ASTMD641312秒灼燒測試對洗滌的織物進行試^r。一些結果^^皮列在以下對比表20(所有百分比都是重量百分比)中。55表20<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>實施例19DECA/CaASP和DECA/干燥CaASP》分散體在100%縱紋組織棉織物上的應用將如上文實施例9中所述制備的DECA/CaASP*陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為122克/m2的100%緞紋組織棉織物上。表21描述了在洗滌之前，用CaASP^^裝填的織物組成。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>在5個洗滌周期之后，對織物進行干燥、稱重和對由洗滌周期引起的組成變化進行確定。獲得的數據被列在以下表22中。表22添加劑在織物上的百分比加入量(wt%)32.7DECA(wt%)13.8Br(wt%)11.5CaASP*(wt%)4.1Sb203(wt%)6.9Sb:Br(摩爾)1:3使洗滌的織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為O秒，余燼時間為70秒和焦化長度為16厘米。作為對比，將如上文實施例9中所述制備的DECA/干燥CaASP^中制陰燃的制劑分散體裝填在重量為122克/m2的100%緞紋組織棉織物上。在105。C下保溫30分鐘之后，進行固化和固定，從而獲得極其干燥的織物。以下表23描述了在洗滌之前，裝填之后的織物組成。表23織物組成值加入量(wt%)40.9DECA(wt%)17.0Br(wt%)14.1CaASP*(wt%)5.4Sb203(wt%)8.5Sb:Br(摩爾)1:357在5個洗滌周期之后，將織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為0秒，余燼時間為82秒和焦4t長度為14厘米。實施例20DECA/干燥A1ASP**1:3Sb:Br分散體在100%編織棉織物上的應用將如上文實施例10中所述制備的DECA/干燥A1ASP輯陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為200克/m2的100%編織棉織物上。在105。C下保溫30分鐘之后，進行固化和固定，從而獲得極其干燥的織物。以下表24描述了在洗滌之前，用A1ASP^分散體裝填的織物的組成。表24<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>在5個洗滌周期之后，使洗滌的織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為0秒，余燼時間為75秒和焦化長度為14.6厘米。實施例21DECA/干燥A1ASP*1:6Sb:Br分散體在100%編織棉織物上的應用將如上文實施例11中所述制備的DECA/干燥A1ASP^陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為200克/m2的100%編織棉織物上。在105。C下保溫30分鐘之后，進行固化和固定，從而獲得極其干燥的織物。以下表25描述了在洗滌之前，用DECA/干燥A1ASP^分散體裝填的織物的組成。表25<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在30個洗滌周期之后，使洗滌的織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間0秒，余燼時間為20秒和焦化長度為14.0厘米。在5個洗滌周期之后對類似的樣品進4亍測試，并且通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余燼時間為45秒。實施例22DECA/干燥A1ASP1:14Sb:Br分散體在100%編織棉織物上的應用將如上文實施例12中所述制備的DECA/干燥A1ASP^陰燃的抑制劑分散體裝填在重量為200克/1112的100%編織棉織物上。在105。C下j呆溫30分鐘之后，進行固化和固定，從而獲得極其干燥的織物。以下表26描述了在洗滌之前，用DECA/干燥A1ASP^分散體裝填的織物的組成。表26<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在5個洗滌周期之后，使洗滌的織物在105。C下固化30分鐘，從而獲得極其干燥的樣品和使其通過ASTMD6413-9912秒灼燒測試，余焰時間為0秒，余燼時間為16秒和焦化長度為13.5厘米。應當理解，為了清楚起見，在上下文的獨立實施方案中的描述本發明的某些特征還可以被組合提供于單個實施方案中。與此相反，為簡便起見而描述于上下文單個實施方案中的本發明的多種特征還可以單獨或者以任何適宜亞組合的形式進行提供。雖然本發明已經結合其具體實施方案進行了描述，但是顯然其多種替換方案、變型和變體對于本領域熟練技術人員將是顯而易見的。據此，意圖包括所有落入附加權利要求精神和寬泛范圍內的所述替換方案、變形和變體。在此說明書中所引用的所有出版物、專利、專利申請都在此在此引入作為參考，如同各個出版物、專利或者專利申請在此被明確和單獨表明一樣引入作為參考。此外，在該申請中對任何參考文獻的引證或者識別不應當—見為i13曰付。60權利要求1.一種含有多價金屬和過磷酸銨的配合物的抑制陰燃的組合物，所述組合物含有至少60重量％的量的PO43-。2.權利要求1的抑制陰燃的組合物，其中所述配合物含有至少60重量M的量的P043—。3.權利要求1的抑制陰燃的組合物，其中所述多價金屬選自二價金屬和三價金屬。4.權利要求3的抑制陰燃的組合物，5.權利要求3的抑制陰燃的組合物，6.權利要求1的抑制陰燃的組合物重量％的P205。7.權利要求6的抑制陰燃的組合物重量％的P205。8.權利要求1的抑制陰燃的組合物重量％的焦磷酸。9.權利要求8的抑制陰燃的組合物重量％的焦^疇酸。10.權利要求l的組合物，其為凝膠形式。11.權利要求10的組合物，其中所述凝膠為無定形凝膠。12.權利要求l的組合物，其為千燥粉末的形式。13.權利要求12的組合物，其中所述干燥粉末是一種可凝膠化的粉末，與水溶液接觸時形成凝膠。14.制備權利要求1-13中任一項的組合物的方法，所述方法包括混合所述過磷酸、所述多價金屬的鹽和氨，從而獲得所述組合物。15.權利要求14的方法，其中所述鹽選自氯化物鹽、碳酸鹽和羥基鹽。16.權利要求14的方法，其中所述混合在水溶液的存在下進行。17.權利要求16的方法，其中所述混合在保持所述溶液的pH值高于7的同時進行。18.權利要求14的方法，其中所述混合在約50°C~約150。C的溫度下進行。19.權利要求14-18中任一項的方法，進一步包括干燥組合物，從其中所述二價金屬為鉀。其中所述三價金屬為鋁。,其中所述過磷酸包含至少82,其中所述過磷酸包含至少83,其中所述過磷酸包含小于35,其中所述過磷酸包含小于15而獲得粉末。20.—種包含權利要求1-13中任一項的組合物的抑制陰燃的制劑。21.權利要求20的抑制陰燃的制劑，進一步包含至少一種選自表面活性劑、潤濕劑、分散劑、懸浮劑、消泡劑、防腐劑、穩定劑、粘合劑、增稠劑、鹽、氧化物及其任何混合物的添加劑。22.權利要求20的抑制陰燃的制劑，進一步包含溴化的共聚物。23.權利要求21的抑制陰燃的制劑，其中所述粘合劑選自丙烯酸酯、聚氨酯或者聚氯乙烯(PVC)。24.—種阻燃和抑制陰燃的制劑，包含權利要求1-13中任一項的抑制陰燃的組合物或者權利要求20-23中任一項的抑制陰燃的制劑和至少一種阻燃劑。25.權利要求24的制劑，其中所述至少一種阻燃劑選自十溴二苯基醚(DECADECA)、六溴環十二烷(HBCD)和五溴芐基溴(PBBBr)。26.權利要求24的制劑，其為水分散體的形式。27.權利要求24的制劑，進一步包含阻燃協同劑。28.權利要求27的制劑，其中所述協同劑為氧化銻(AO)。29.權利要求28的制劑，其中在所述AO中的元素銻與在所述鹵代阻燃劑中的元素卣素的摩爾比為1:1-1:50。30.—種試劑盒，其包括包裝材料和包裝在所述包裝材料中的權利要求1~13中任一項的抑制陰燃的組合物或者權利要求20-29中任一項的制劑。31.權利要求30的試劑盒，其中所述抑制陰燃的組合物為粉末形式。32.權利要求31的試劑盒，進一步包含水溶液，其中所述粉末和所述水溶液^f皮單獨包裝在試劑盒內。33.權利要求31和32中任一項的試劑盒，進一步包含阻燃劑。34.—種制品，包含易燃基質和施加在其上的權利要求20-29中任一項的抑制陰燃的制劑。35.權利要求34的制品，其中所述易燃基質包括易燃的紡織織物。36.權利要求34的制品，其特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的余焰時間小于3秒。37.權利要求36的制品，其特征在于如ASTMD641312秒灼燒測試所定義的佘焰時間為0秒。38.權利要求36-37中任一項的制品，其中在使所述制品經受至少1個洗滌周期之后，所述余焰時間仍然基本上無變化。39.權利要求38的制品，其中在使所述制品經受至少25個洗滌周期之后，所述余焰時間仍然基本上無變化。40.權利要求34的制品，其特征在于如ASTMD64115012秒灼燒測試所定義的余燼時間小于150秒。41.權利要求40的制品，其特征在于如ASTMD6413012秒灼燒測試所定義的余燼時間小于30秒。42.權利要求40-41中任一項的制品，其中在使所述制品經受至少1個洗滌周期之后，所述余燼時間仍然基本上無變化。43.權利要求42的制品，其中在使所述制品經受至少25個洗滌周期之后，所述余燼時間仍然基本上無變化。44.權利要求34的制品，其特征在于如ASTMD64115012秒灼燒測試所定義的焦化長度小于25厘米。45.^又利要求44的制品，其特征在于如ASTMD64115012秒灼燒測試所定義的焦化長度小于15厘米。46.權利要求44-45中任一項的制品，其中在使所述制品經受至少1個洗滌周期之后，所述焦化長度仍然基本上無變化。47.權利要求46的制品，其中在使所述制品經受至少25個洗滌周期之后，所述焦化長度仍然基本上無變化。48.權利要求34的制品，其特征在于通過了ASTMD641312秒灼燒測試。49.權利要求48的制品，其特征在于在使所述制品經受至少1個洗滌周期之后，通過了ASTMD641312秒灼燒測試。50.權利要求49的制品，其特征在于在使所述制品經受至少25個洗滌周期之后，通過了ASTMD6425312秒灼燒測試。51.權利要求34的制品，其特征在于至少一種美學或者結構性能與所述易燃基質自身的美學或結構性能基本上相同。52.權利要求51的制品，其中在使所述制品經受至少1個洗滌周期之后，所述性能仍然基本上無變化。53.權利要求52的制品，其中在使所述制品經受至少25個洗滌周期之后，所述性能仍然基本上無變化。54.將權利要求20-29中任一項的制劑施加到織物基質上的方法，該方法包括使基質與抑制陰燃的制劑接觸。55.權利要求54的方法，進一步包括在所述接觸之后，加熱基質。全文摘要公開了含有過磷酸銨金屬配合物和具有高磷酸鹽含量的新穎的抑制陰燃的組合物和制備它們的方法。進一步公開了含有這些組合物的制劑和具有應用在其上的這些制劑的制造制品。這些新穎的制劑特別可以有效地作為紡織物的抑制陰燃的制劑，和特征在于高耐洗性。文檔編號B32B5/02GK101466533SQ200780006347公開日2009年6月24日申請日期2007年2月22日優先權日2006年2月23日發明者A·肖尚,E·拉帕波特,I·沙萊夫,M·佩萊德,R·馬佐爾申請人:溴化合物有限公司