硬質合金的制作方法

專利名稱：硬質合金的制作方法
技術領域：
本發明涉及例如可以用于耐磨部件的硬質合金領域。可以在多種應用中使用這樣的部件，例如用于鉆地，挖掘，油和氣的鉆探，建設，石頭、巖石、金屬、木頭和復合材料的切割，以及切削形成的機加工。
背景技術：
燒結硬質合金，又被稱作硬質合金，是硬質材料類，其包含金屬碳化物和/或碳氮化物的硬質相以及包含一種或多種鐵族金屬的金屬合金(metallic alloy)粘合劑，所述金屬選自于周期表的IVa族至VIa族。硬質合金由粉末冶金法生產，該方法典型地包括以下步驟碾磨，混合，壓制和液相燒結。最常用的WC-Co硬質合金的燒結溫度通常超過共晶溫度的熔點，其為約1300°C到1320°C。用于另一類被稱作金屬陶瓷的硬質合金的燒結溫度高于Ti-C-Ni-Mo體系的熔點(該熔點為約1280°C )，該硬質合金包含帶有Ni-Mo-基粘合劑的TiC或TiCN。典型地，硬質合金的燒結溫度高于1350°C，因而在燒結期間允許形成高份數的液相從而提高燒結產品的全密度。術語“耐磨部件”理解為在應用中承受或旨在承受磨損應力的部件或組件。存在各種耐磨部件可承受的磨損應力，例如磨蝕、侵蝕、腐蝕和其它形式的化學磨損。耐磨部件可以包含任何多種材料，取決于磨損部件期望耐受的磨損的性質和強度，以及成本、尺寸和質量上的制約。例如，燒結碳化鎢高度的耐磨蝕，但由于其高的密度和成本而典型地只能用作相對較小部件的主要成分，例如鉆頭插入件、鑿子、切削頭等。可以在挖掘體，鉆頭體，漏斗以及研磨材料的載體中使用的較大耐磨部件典型地由硬質鋼制成，在某些應用中，該硬質鋼與燒結硬質合金相比顯著更經濟。美國專利申請No. 2007/0092727教導了一種磨損部件，其包含金剛石晶粒，碳化物相例如為碳化鎢以及金屬合金，該金屬合金具有低于1400°C、優選低于1200°C的液相線溫度。教導了兩種用于制作該耐磨部件的方法。在第一種方法中，使包含金剛石晶粒的中間制品與由選定的浸滲第一合金和選定的第二合金的源接觸，將該源和中間制品的溫度提高至高于浸滲合金的液相線，從而引起后者浸滲到中間制品的孔隙中。當第二合金的組分與中間制品金剛石反應時，形成碳化物。在更適合于制造較大耐磨部件的第二種方法中，使包含金剛石晶粒的中間材料與選自第一族的合金和選自第二族的合金一起在低于1200攝氏度CC )的溫度下進行熱壓制。在第二種方法中不需要浸滲。舉例來說，在美國專利No. 5，660, 939和英國專利No. 2，167，088中教導了為核工業而開發的不銹鋼合金，該合金包含鉻、鎳、硅和碳，但是肯定不包含一般不適用于放射性的環境中的鈷。這些合金都是硬質并且抗腐蝕的。在一系列專利中均公開了包含分散在硬質合金的基體內的未涂覆金剛石晶粒的材料，例如美國專利No. 1，996，598、英國專利No. 611，860，德國專利No. 531，077和瑞典專利 No. 192，637。在美國專利No. 5，723，177中記載了一種金剛石晶粒作為硬質合金組分的用途，該金剛石晶粒涂覆有耐火金屬碳化物、氮化物、氧化物、硼化物、硅化物或其組合的 層。在金剛石晶粒上的這些涂層被認為能夠抑制或阻止在燒結過程中金剛石的石墨化。然而，上述的美國專利僅公開了帶有較高液相線溫度的常規硬質合金，在該溫度下，金剛石的石墨化或其它劣化得到提高或促進。因此，含有金剛石的硬質合金必須在沒有液相形成的情況下進行燒結，即在低于約1300°C的溫度下。與在大型爐子中的燒結硬質合金制品的較經濟的常規分批方法相比，上述包含硬質合金的各制品必須分別通過軸向壓制進行熱壓制，從而獲得足夠高的密度。因此，根據該專利的教導所生產的制品具有相對較高的生產成本。無液相燒結的另一缺點為，不能獲得優化的顯微組織以及完全消除材料中的殘余孔隙。另一描述含有涂覆金剛石晶粒的硬質合金的專利為日本專利No. 2001040446。該對比文獻公開了一種帶有粘合劑的硬質合金，該粘合劑包含Fe族金屬，同時其教導了燒結溫度應該相對較低(接近1300°C)，從而避免粘合劑相的完全熔化。因此，不能獲得該材料的最優化顯微組織以及全密度。存在許多對比資料公開了特征在于低溫液相形成的含金剛石硬質合金。美國專利申請No. US2007/0092727公開了一種含金剛石硬質合金，該硬質合金包含碳化物相和粘合劑相，該粘合劑相包含液相線溫度低于1400°C優選低于1200°C的金屬或金屬間合金。金剛石晶粒未被涂覆，使得金剛石晶粒甚至在相對較低的燒結溫度下，在與含鐵族金屬的液態粘合劑接觸時，傾向于石墨化。PCT專利申請No. PCT/JP2006/301033描述一種含金剛石的硬質合金，該硬質合金的粘合劑包含0. 01-2. 0襯％的磷以降低液相形成的溫度。該硬質合金的缺點在于，即使在較高的磷含量下，粘合劑相也僅是部分熔化，這趨于導致一些殘留孔隙。因而存在提供一種改良的冶金配制體(formnlation)，特別是硬質合金的需求，其導致降低的金剛石或其它加入的超硬磨料例如CBN晶粒的劣化。希望得到的是，在等于或低于大氣壓下生產硬質合金而不利用熱壓制，其能夠以低成本進行大量生產。

發明內容
根據本發明的第一個方面，提供了一種硬質合金，其包含至少13體積％的金屬碳化物和粘合劑相以及3-39體積％的金剛石或CBN或其混合物，其中該金屬碳化物選自TiC、 VC、&C、NbC、MoC、HfC、TaC、WC或其組合，該粘合劑相包含一種或多種鐵族金屬或其合金以及0. 1-10重量％ Si和0. 1-10重量％ Cr并具有1280°C或更低的液相線溫度，該金剛石或 CBN涂覆有保護性涂層或其混合物。優選地，該粘合劑相的液相線溫度低于1250°C，更優選地低于1160°C。優選地，該粘合劑相還包含1-20重量百分比(wt. % )的溶解碳。優選地，Cr以碳化鉻和/或固溶體的形式存在于粘合劑相中。本發明的硬質合金優選地包括以金屬鉻絡合碳化物(Me，Cr)xCy形式存在的Cr，其中Me為Fe、Co和/或Ni，χ為1至23且y為1至6。優選地，Si以粘合劑相中的固溶體形式或以Co，Ni和/或Fe的硅化物的形式存在。優選地，該粘合劑相還包含最高10重量％的B、Al、S和/或Re。該金剛石和/或cBN晶粒優選地具有1-500微米的平均尺寸。這些金剛石和/或CBN晶粒涂覆有保護性的涂層。在燒結過程中該保護性的涂層防護金剛石和CBN避免其受到粘合劑相的侵蝕，從而降低該晶粒的劣化。該涂層優選地為周期表中的IVa至VIa族的金屬的碳化物，碳氮化物或氮化物，并且一般厚度大于0. 2 μ m。優選地，該保護性的涂層包含由一種或多種周期表中的IVa至VIa族的金屬和/或其碳化物、碳氮化物或氮化物組成的單層或多層，該涂層具有至少0. 2 μ m的平均厚度。優選 地，該粘合劑相為低合金鋼、中合金鋼或高合金鋼。優選地，本發明的硬質合金具有等于或高于99. 5%理論密度的密度。本發明的硬質合金優選地包括包含如下的顯微組織-平均尺寸為1-30μπι的(Cr，Me)xCy的圓形晶粒，其中Me，x和y如上文所限定；-平均尺寸為0.2-20 μ m的圓形或刻面化(facetted)晶粒的碳化物相；-由C、Cr、Si的固溶體組成的金屬基相和Me的碳化物相的成分，其中Me為Fe、 Co和/或Ni。在室溫下于Murakhami試劑中進行5分鐘以上的蝕刻后，(Cr,Me) xCy的圓形晶粒在金相橫截面上可具有棕色或黃色的顏色。根據本發明的第二個方面，用于生產本發明的第一個方面的硬質合金的方法包括以下步驟 提供粉末摻混物，其包含至少13體積％金屬碳化物，0. I-IOwt. % Si和 0. I-IOwt. % Cr以及鐵族金屬或其合金；·提供涂覆有保護性涂層的金剛石或cBN晶粒，該涂層優選為碳化物，氮化物和/ 或碳氮化物涂層或其混合物；·將一定量的金剛石或cBN晶粒或其混合物摻合到該粉末摻混物中，從而形成混合物； 壓實該混合物從而形成生坯制品(green article)；和·在低于大氣壓下或在惰性氣氛下在不超過1250°C的溫度下燒結該生坯制品。對于許多應用，特別是當以復雜形狀的零件例如采礦鎬上的涂層的形式提供該硬質合金時，優選地在提高的溫度下在不超過五分鐘的短時間內燒結生坯制品。更優選地，在提高的溫度下的該燒結持續不超過3分鐘的時間段，更優選不超過2分鐘的時間段。在提高的溫度下，燒結的最短時間通常為30秒。優選地，該燒結溫度不高于1160°C。


本發明的優選實施方案將會通過非限制性的實施例結合附圖進行說明，其中圖1顯示在1160°C下燒結5分鐘的WC和Co-Cr-Si-C硬質合金的顯微組織；圖2顯示了在1160°C下與Co-Cr-Si-C粘合劑燒結5分鐘后試樣的斷裂表面，其中該試樣包含TiC涂覆的金剛石(300-400 μ m, TC3B)；圖3a顯示了在已涂覆的金剛石晶粒和粘合劑之間的界面，以及獲取圖3b的拉曼光譜圖的線；圖3b顯示了在1160°C下燒結5分鐘的Co-Cr-Si-C粘合劑和TiC涂覆的金剛石之間界面處的拉曼光譜結果，顯示了在該界面處沒有石墨；
圖4顯示了帶有Co-Cr-Si-C粘合劑的含金剛石的硬質合金與各種硬質合金相對于金剛石砂輪的滑動試驗結果； 圖5顯示了在實施滑動磨損試驗后，與WC-Co硬質合金對比，帶有Co-Cr-Si-C粘合劑的DEC的磨損，其結果如圖4中所示。
具體實施方案術語“金屬合金”，或更簡單的“合金”，理解為意指包含至少一種金屬并具有金屬、 半金屬或金屬間特性的材料。其還可以包括陶瓷成分。本發明提供了一種硬質合金，其包含碳化物晶粒和超硬質相以及金屬粘合劑相， 該金屬粘合劑相包含鐵族金屬如鐵、鈷或鎳、或其合金，以及硅和鉻。在本發明的一個優選的實施方案中，一種或多種類型的難熔金屬碳化物的晶粒分散在粘合劑相中，在一個特別優選的實施方案中，在硬質合金中存在約40至約80wt. %的WC或TiC或其組合。該碳化物晶粒優選地具有1至30微米的平均當量直徑，更優選地具有3至20微米的平均當量直徑。硬質合金中還存在超硬質相例如金剛石和/或cBN。在本發明的一種形式中，該超硬質相的存在量為約5至30體積％，碳化物為WC或TiC或其組合并且存在量為約24至約 63wt. %。粘合劑相典型地可以包含帶有溶解的硅、鎢、鉻和鈦的鈷鐵合金。已經發現，在Me-Cr-Si-C體系(其中Me為Co、Ni或Fe)中，存在低于1280°C的低熔點共晶溫度，優選地低于1250°C，且最優選地低于1160°C。該共晶組合物具有所需的性能，即該熔體易于潤濕某些碳化物，特別是TiC、VC、ZrC, NbC、MoC, HfC, TaC, WC,并且能夠在低溫下于相對短時間內的液相燒結期間有效地滲透多孔碳化物預成型體。因而，基于難熔碳化物以及Me-Cr-Si-C體系粘合劑的硬質合金可以在非常低的溫度下被燒結至全密度。與常規的WC-Co硬質合金相比，以這樣的形式獲得的硬質合金具有高機械和表現性能的組合。在優選的實施方案中，Co、Cr3C2和Si以重量％比75 2 5存在，或該比值附近。差熱分析顯示，該體系合金在1140和1150°C之間熔化。由于在本發明的硬質合金配制體中的形成液相的低溫度，金剛石或CBN晶粒可以納入到硬質合金配制體中而無大量金剛石劣化成殘余孔隙的缺點。金剛石晶粒預涂覆有保護性涂層，該涂層優選地包含元素周期表中IVa至IVa族金屬的碳化物、碳氮化物或氮化物。優選的涂層為具有約Iym平均厚度的TiC，該TiC通過化學氣相沉積法(CVD)從 TiC14-CH4-H2氣體混合物在旋轉管中沉積，如本領域中所公知。在金剛石晶粒上的保護性涂層的組合以及低燒結溫度和短的燒結時間抑制或阻止了金剛石或CBN晶粒的劣化。例如，在金剛石的情況下，存在對于熱促進的石墨化過程的抑制或阻止，金剛石因該石墨化過程而轉化為碳的軟石墨形式。晶粒涂層的第二個功能可能是其促進了在堆焊硬質表面層(耐磨)材料中晶粒的優異的粘合和保持性能，而第三個功能可能是抑制或阻止某些金屬相與晶粒的反應，例如鐵與金剛石。因此，含金剛石或CBN 的堆焊硬質表面層材料具有特殊的機械性能和耐磨性能。在金剛石的情況下，已經發現涂層的耐磨損性為WC-Co硬質合金的耐磨損性的約100倍以上。為了獲得這些高的耐磨性， 該含金剛石的硬質合金應該包含至少3體積％或約IOwt. 的金剛石或CBN。本發明的硬質合金可以通過混合和/或研磨粉末摻混物制得，該粉末摻混物包含硬質合金組分和預涂覆金剛石晶粒的粉末，在不必顯著高于環境溫度的溫度下將該粉末摻混物壓實從而形成“生坯”制品，并在爐子中在低于大氣壓或在惰性氣氛下在低于1250°C， 優選低于1200°C，最優選低于1160°C的溫度下燒結該生坯制品不超過5分鐘，優選地直到獲得該制品的全密度。

含金剛石或CBN的硬質合金的生產工藝并不包括在石墨模具中對每個工件進行昂貴的熱壓制，并且可易于在含金剛石的硬質合金的大規模以及成本有效的生產中使用。 以這樣的方法獲得的合金剛石或CBN的硬質合金可以用于金屬切削、采礦、耐磨部件等。圖1顯示了(Cr，Co)xCy的圓形晶粒，其在Murakhami試劑中蝕刻后具有棕色顏色， 并通過箭頭示出。該顯微組織包含約0. 5至5 μ m的刻面化WC晶粒，約1至10 μ m的(Cr， Co)xCy的圓形顆粒和在它們之間的Co基粘合劑中間層。圖2和3顯示了納入本發明硬質合金中的金剛石顆粒基本不存在石墨化。參考圖 2可以看出，涂覆的金剛石晶粒被良好刻面化并且是有光澤的，這表明其在燒結過程中沒有石墨化。從圖3b可以看出，在左側，該光譜包含僅在約1320CHT1處典型對于金剛石的峰，并沒有其它峰。當進一步從左至右向金剛石_涂層-粘合劑界面看時，該金剛石峰變得更弱。 該拉曼光譜并沒有包含從涂層或粘合劑表面獲取的典型對于碳化物、金屬和合金的任何信號。注意到，在金剛石-涂層-粘合劑界面處除了金剛石峰外，并不存在其它峰，特別是不存在約1500cm-1至1600cm-1處的典型對于石墨的峰，表明在金剛石_涂層-粘合劑界面處不存在石墨。現在，將參考下述實施例(非限制性的)說明本發明，所述實施例被認為是示例性的。然而，應該理解的是，本發明并不僅限于所述實施例的特定細節。實施例1說明了帶有碳化物和粘合劑相的硬質合金，該硬質合金適于納入金剛石或CBN晶粒從而生產本發明的硬質合金。實施例2說明了含有金剛石晶粒的硬質合金。實施例1將Ikg批量的粉末在碾磨機中以乙烷介質和20g石蠟以及6kg硬質合金球碾磨6 小時，該粉末包含70wt. %平均直徑為約0. 8 μ m的WC粉末、22. 5wt. %的Co粉末、6% Cr3C2 的粉末和1. 5wt. %的Si粉末。在碾磨后，將所得的漿料干燥，然后將該粉末篩分從而除去團聚體。通過常規冷壓方式壓實篩分的粉末，從而形成柱狀試樣，然后將其在真空中在 1160°C下燒結1分鐘。燒結試樣具有12. 4g/cm3的密度，250的硬度(HV30)，14. 6MPa mV2 的斷裂韌性，2700MPa的橫向斷裂強度。這些性能與常規含有類似粘合劑含量的WC-Co硬質合金相當。該試樣的顯微組織包含1至2 μ m的刻面化WC，包含1至10 μ π!的(Cr，Co)7C3 和(Cr，Co)23C6的圓形的混合物晶粒，以及基于Co和一些溶解的C、Cr與Si的粘合劑。該 (Cr，Co)7C3和(Cr，Co)23C6的圓形晶粒在Murakhami試劑中蝕刻金相橫截面2分鐘后具有微黃的顏色。發現粘合劑中Si的存在增加了其耐氧化性，如圖1所示。實施例2將Ikg批量的粉末在碾磨機中以乙烷介質和20g石蠟以及6kg硬質合金球碾磨6 小時，所述粉末包含67wt. %平均直徑為約0. 8 μ m的WC粉末、24wt. %的Co粉末、6. 4%的 Cr3C2粉末和1.6wt. % WSi粉末。在碾磨后，將所得的漿料干燥，然后將該粉末篩分從而除去團聚體。在所得粉末中加入7wt. %水平的平均直徑為300至400 μ m且具有約0. 5 μ m平均厚度的TiC涂層的金剛石顆粒，然后通過Turbular混合器摻混成粉末。計算所加入的金剛石的重量百分比對應于在最終燒結產品中的20體積％的金剛石。從而，在該階段，混合物包含 63wt. % WC,22. 5wt. % Co、7wt. %金剛石晶粒、6wt. % Cr3C2 和 1. 5wt. % Si。 通過常規冷壓方式壓實該粉末混合物從而形成柱狀試樣，將其在真空中在1160°C 下燒結1分鐘。該試樣的顯微組織包含1至2 μ m的刻面化WC，包含1至10 μ m的(Cr， Co) A和(Cr，Co)23C6的混合物的圓形晶粒，以及基于Co和一些溶解的C，Cr和Si的粘合齊U。該(Cr，Co)7C3和(Cr，Co)23C6的圓形晶粒在Murakhami試劑中蝕刻金相橫截面2分鐘后具有微黃的顏色。從燒結試樣上制取適于透射電子顯微術(TEM)的薄箔，并進行TEM、SEM、 拉曼譜分析和光學顯微術。該分析顯示了不存在可測量的金剛石晶粒的石墨化。通過使用改進ASTM B611試驗檢測了燒結試樣的耐磨性，其中使用在樹脂粘合劑中包含150 μ m金剛石晶粒的金剛石研磨砂輪代替鋼輪，且沒有使用任何氧化鋁砂粒。作為對照，使用具有4% Co的細晶粒硬質合金級別。在實施該測試后，硬質合金對照物的磨損等于1. 7X 10_4cm7reV，而含金剛石硬質合金的磨損等于1. 5 X IO^cmVrev0換句話說，含金剛石的硬質合金的耐磨性超過硬質合金對照物2個數量級。實施例3 利用實施例2的方法生產了各種含金剛石的硬質合金。將這些含金剛石硬質合金以及其它硬質合金相對于商用金剛石砂輪進行滑動試驗。以與ASTMB611磨損試驗類似的方式進行該滑動試驗，不同的是使用了金剛石砂輪代替鋼輪，且沒有使用氧化鋁顆粒。 通過測量試樣在試驗之前和之后的重量獲得該硬質合金的磨損，其中旋轉數為1000。具有 1A1-200-20-10-16 標識的金剛石砂輪來自 Wuxi Xinfeng Diamond Tolls Factory (中國)生產。測試的硬質合金的級別為:K04-WC-0. 2% VC-4% Co、K07-WC-0. 3% VC-0. 2% Cr3C2-7 % Co、T6-WC-6 % Co、B15N-WC-6. 5 % Co0測試的含金剛石的硬質合金如下 D53-DEC20-50wt. % Co、13wt. % Cr3C2、3wt. % Si、包含 20 體積％金剛石的 34wt. % WC 的硬質合金基體；D54-DEC20-35wt. % Co、9wt. % Cr3C2、2wt. % Si、包含20體積％金剛石的 54wt. % WC硬質合金基體；D53-DBC30-與D53-DEC20中相同的硬質合金基體，但是包含30 體積％金剛石。結果如圖4所示，從該圖可看出，含金剛石的硬質合金的耐磨性高于常規硬質合金的約兩個數量級。從圖5還可以看出，含金剛石的硬質合金的磨損顯著低于常規硬質合金的磨損。
權利要求
1.一種硬質合金，其包含至少13體積％的金屬碳化物、粘合劑相和3-39體積％的金剛石或cBN晶粒或其混合物，其中該金屬碳化物選自于TiC、VC、ZrC、NbC、MoC、HfC、TaC、WC 或其組合，該粘合劑相包含一種或多種鐵族金屬或其合金以及0. 1-10重量％ Si和0. 1-10 重量％ Cr并具有1280°C或更低的液相線溫度，該金剛石或cBN晶粒涂覆有保護性涂層。
2.根據權利要求1所述的硬質合金，其中該保護性涂層包含由一種或多種周期表IVa 至VIa族的金屬和/或其碳化物、碳氮化物或氮化物構成的單層或多層，該涂層具有至少 0. 2μπι的平均厚度。
3.根據權利要求1或2所述的硬質合金，其中該粘合劑相的液相線溫度為低于 1160 "C。
4.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該粘合劑相還包含1至20重量％的溶解碳。
5.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中Cr以碳化鉻和/或固溶體的形式存在于粘合劑相中。
6.根據權利要求5所述的硬質合金，其中Cr以金屬鉻絡合碳化物(Me，Cr)xCy的形式存在，其中Me為Fe、Co和/或Ni，χ為1至23且y為1至6。
7.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中Si以固溶體的形式存在于粘合劑相中。
8.根據權利要求1-6任一項所述的硬質合金，其中Si以Co、Ni和/或狗的硅化物的形式存在。
9.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該粘合劑相還包含最高為10重量％的B、A1、S和/或Re。
10.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該金剛石和/或cBN晶粒具有 1-500微米的平均尺寸。
11.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該粘合劑相為低合金鋼、中合金鋼或高合金鋼。
12.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該硬質合金具有等于或高于 99. 5%理論密度的密度。
13.根據前述權利要求任一項所述的硬質合金，其中該硬質合金包括包含如下的顯微組織.平均尺寸為1_30μπι的(Cr，Me)xCy的圓形晶粒，其中Me，χ和y如權利要求6所限定；.平均尺寸為0. 2-20 μ m的圓形或刻面化晶粒的碳化物相；和 .由C、Cr、Si的固溶體組成的金屬基相和Me的碳化物相的成分，其中Me為Fe、Co和/ 或 Ni。
14.如權利要求13所述的硬質合金，其中在室溫下于Muralchami試劑中進行5分鐘或更長的蝕刻后，(Cr，Me)xCy的圓形晶粒在金相橫截面上具有棕色或黃色的顏色。
15.一種用于制備上述任一權利要求所述的硬質合金的方法，其包括如下步驟 提供粉末摻混物，其包含至少13體積％金屬碳化物，0. I-IOwt. % Si和0. I-IOwt. % Cr以及鐵族金屬或合金； 提供涂覆有保護性涂層的金剛石或cBN晶粒，或其混合物； 將一定量的金剛石或cBN晶粒或其混合物摻合到該粉末摻混物中，從而形成摻合物； 壓實該摻合物從而形成生坯制品；和 在低于大氣壓下或在惰性氣氛下在不超過1250°C的溫度下燒結該生坯制品30秒至 5分鐘。
16.根據權利要求15所述的方法，其中該燒結時間為30秒至3分鐘。
17.根據權利要求16所述的方法，其中該燒結時間為30秒至2分鐘。
18.根據權利要求15至17任一項所述的方法，其中該燒結溫度不超過1160°C。
全文摘要
本發明涉及一種硬質合金，其包含至少13體積％的金屬碳化物，粘合劑相和3-39體積％的金剛石或CBN晶粒或其混合物，其中該金屬碳化物選自TiC、VC、ZrC、NbC、MoC、HfC、TaC、WC或其組合，該粘合劑相包括一種或多種鐵族金屬或其合金以及0.1-10重量％Si和0.1-10重量％Cr，并且具有1280℃或更低的液相線溫度，該金剛石或CBN晶粒涂覆有保護性涂層，以及用于生產該硬質合金的方法。
文檔編號C22C26/00GK102165081SQ200980136235
公開日2011年8月24日 申請日期2009年9月15日 優先權日2008年9月15日
發明者B·H·里斯, F·F·拉馳曼, I·Y·肯雅辛 申請人:六號元素控股有限公司