專利名稱：一種從失效鉑合金網中提取鉑、銠、鈀的方法
技術領域：
本發明涉及一種從失效鉬合金網中提取鉬、銠、鈀的方法，屬貴金屬回收、提純再利用的技術領域。
背景技術：
貴金屬是金屬材料中的稀有金屬,例如鉬、錯、鈕、金等,貴金屬大都具有耐高溫、 抗氧化、耐腐蝕、活性大、選擇性高、穩定性好等特點，大都具有催化活性，常在工業上做催化劑使用，例如在硝酸工業、石油化工、廢氣凈化、燃料電池中的催化劑；工業應用的貴金屬催化劑大都以鉬合金網的形式進行催化作用，鉬合金網主要由92. 5%的鉬、3. 5%的銠、4% 的鈀組成三元合金催化劑；鉬合金網催化劑在使用過程中，鉬、銠、鈀會有不同程度的消耗和流失，還會有雜質在鉬合金網上沉積，使催化效果大幅度降低，這樣的催化鉬網已不能使用，需要更換或復制新網，由于工業上使用催化鉬網的領域較多，失效鉬網存量越來越大， 既會造成環境污染，又會造成貴金屬的浪費，如何回收、利用失效鉬合金網中的貴金屬已是十分重要的研究課題。由于失效鉬合金網中的貴金屬鉬、銠、鈀是一種稀有金屬，本身惰性較強，分離、提取十分困難，分離過程中毒氣較大，提取效果不佳。
發明內容
發明目的本發明的目的是針對背景技術的狀況，采用一種新的工藝方法，從失效鉬合金網中分離、提取鉬、銠、鈀，用氯鉬酸銨沉淀法提取鉬，用亞硝酸鈉絡合法提取鈀，用六亞硝基銠酸銨法提取銠，以減少浪費，消除污染，使失效鉬合金網中的貴金屬得到回收和利用。技術方案本發明使用的化學物質材料為失效鉬合金網、鹽酸、硝酸、氯化鈉、氫氧化鈉、氯化銨、亞硝酸鈉、水合肼、氨水、硫化鈉、硝酸銀、去離子水、氫氣，其組合準備用量如下以克、毫升、厘米3為計量單位失效鉬合金網Pt Rh Pd鹽酸HC1硝酸=HNO3氯化鈉NaCl氫氧化鈉NaOH氯化銨=NH4Cl亞硝酸鈉=NaNO2水合肼=N2H4· H2O氨水NH3· H2O硫化鈉=Na2S
6000g土IOg 80000ml±100ml 20000ml±100ml 10000g±100g 1000g±10g 20000g±100g 7000g±100g 15000ml±100ml I1000ml±100ml 600g± IOg
硝酸銀=AgNO3去離子水H20氫氣H2氮氣N2
200000ml±IOOml 10000cm3± IOOcm3 20000cm3 ±IOOcm3
10g±lg提取方法如下(I)精選化學物質材料對提取鉬、銠、鈀使用的化學物質材料要進行精選，并進行質量純度、濃度控制失效鉬合金網固態固體鉬92. 5%，銠3.5%，鈀4.0%鹽酸液態液體濃度12mol/L硝酸液態液體濃度14. 5mol/L氯化鈉固態固體99 %氫氧化鈉固態固體99 %氯化銨固態固體99. 5%亞硝酸鈉固態固體99%水合肼液態液體濃度13. 2mol/L氨水液態液體濃度14. 5mol/L硫化鈉固態固體99. 5 %硝酸銀固態固體99. 5%去離子水液態液體99. 9%氫氣氣態氣體99%氮氣氣態氣體99%(2)加熱、溶解失效鉬合金網剪切失效鉬合金網成30X30mm的網片狀，將網片狀失效鉬合金網6000g加入陶瓷容器中，量取鹽酸3000ml、硝酸7500ml、去離子水8000ml，加入陶瓷容器中，成混合液；開啟電加熱器，使混合液升溫至95°C ±2°C，用攪拌器攪拌20min，在加熱狀態下溶解，時間 360min± IOmin ；溶解后成鉬合金溶液；(3)除硝基、轉鈉鹽、抽濾①繼續在95°C ±2°C加熱鉬合金溶液，使溶液蒸發濃縮，時間200min± IOmin ;當溶液濃縮至13000ml時，緩慢加入鹽酸2000ml，邊加入邊攪拌，使之釋放全部棕色二氧化氮氣體；②繼續在95°C ±2°C加熱鉬合金溶液，繼續濃縮至10000ml時，加入氯化鈉3900g， 并攪拌；當溶液呈漿狀時，加入溫度為95°C ±2°C的去離子水50000ml，攪拌lOmin，成鉬銠鈀絡合溶液；③抽濾，將鉬銠鈀絡合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，濾膜上留存王水不溶渣，另作回收，濾液抽至濾瓶中，濾液為鉬銠鈀絡合溶液；(4)提取、提純鉬，鉬與鈀銠分離①量取鉬銠鈀絡合溶液45000ml，置于陶瓷容器中，攪拌lOmin，然后加入氯化銨 2500g，繼續攪拌5min，然后靜置陳化30min，成氯鉬酸銨混合溶液；
②抽濾，將氯鉬酸銨混合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅，即氯鉬酸銨(NH4)2PtCl6 ；洗滌、抽濾，用預先配制的O. 4mol/L氯化銨水溶液5000ml洗滌濾餅，然后抽濾，濾液抽至濾瓶中，濾液為黑紅色鈀銠絡合物溶液，留存待用；洗滌、抽濾后得氯鉬酸銨濾餅；③提純鉬，將氯鉬酸銨濾餅置于陶瓷還原缸中，加入去離子水6000ml，加熱至 85°C ±2°C，攪拌5min，然后加入水合肼1800ml，繼續攪拌5min，再加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，時間20min，成鉬混合液；抽濾，將鉬混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾液抽至濾瓶中，濾膜上留存產物濾餅；真空干燥，將洗滌抽濾后的產物濾餅置于石英容器中，在真空干燥箱中干燥，干燥溫度115°C，真空度18Pa，干燥時間600min，干燥后成粗鉬粉；高溫燒結，將干燥的粗鉬粉置于燒結爐中，在900°C ±5°C下燒結60min±5min,燒結后隨爐冷卻至25°C，冷卻后得海綿鉬；(5)鈀與銠分離①將鉬與鈀銠分離后的黑紅色鈀銠絡合物溶液置于陶瓷還原缸中，加熱升溫至 55°C ±2°C，攪拌5min，然后加入水合肼1800ml，繼續攪拌5min，再加熱至95°C ±2°C，使其沸騰lOmin，成鈀銠粉混合溶液；②抽濾，將鈀銠粉混合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上留存產物濾餅，即鈀銠粉，廢液抽至濾瓶中；③將鈀銠粉置于陶瓷容器中，加入鹽酸2000ml，硝酸1000ml，升溫至95°C ±2°C， 攪拌IOmin,然后加入氯化鈉130g,再攪拌IOmin,成鈉型鈕錯溶液；④將鈉型鈀銠溶液加入燒杯中，加入去離子水25000ml、預先配制的2. 5mol/L氫氧化鈉水溶液10ml，然后置于電加熱器上，加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，再加入預先配制的7. 2mol/L亞硝酸鈉水溶液1800ml，繼續加熱沸騰，并攪拌60min±5min，使pH值為7，呈淺黃色混合溶液，然后停止加熱，使其自然冷卻至25°C ；⑤抽濾，將淺黃色混合溶液置于抽濾瓶的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上的濾餅為鐵、鋁、鈣、鋅雜質，棄去，濾液為鈀銠絡合液，留存；⑥將鈀銠絡合液加入燒杯中，冷卻至18 °C，然后加入氯化銨5 O O g ± IO g，攪拌 5min,靜置陳化 60min + 5min ；⑦抽濾，將靜置陳化的鈀銠絡合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，濾膜上的濾餅為六亞硝基銠酸銨，即(NH4)3Rh(NO2)6，留存，濾液為鈀絡合液，收集；(6)提純鈀①將鈀絡合液置于燒杯中，然后置于電加熱器上，加熱至95°C ±2°C，使其濃縮到1/3量時，加入鹽酸1000ml，攪拌去除硝基，直至無棕色NO2氣體釋放為止；繼續在95°C ±2°C加熱濃縮，呈漿狀時，加入去離子水2500ml，并攪拌5min，然后停止加熱，使其冷卻至25 °C ；加入氨水1000ml，并攪拌，隨后加熱至95°C ±2°C,使其沸騰,加入氨水調節溶液 pH = 8. 5 9. 0，并恒定，然后停止加熱，使其冷卻至25 °C，成鈀混合液； ②抽濾，將鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，濾膜上的濾餅為雜質，棄去，濾液為鈀絡合液，并收集；將鈀絡合液置于燒杯中，然后加入預先配制的lmol/L鹽酸溶液1500ml，并攪拌， 調節pH = I O. 5，靜置20min，出現黃色二氯二氨絡亞鈀沉淀，成二氯二氨絡亞鈀混合液，并收集；③抽濾，將二氯二氨絡亞鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾， 濾膜上留存產物濾餅，即二氯二氨絡亞鈀；洗滌、抽濾，用預先配制的lmol/L鹽酸水溶液500ml洗滌濾餅，使濾液為澄清液， 然后抽濾；④二次沉鈀，將產物濾餅二氯二氨絡亞鈀置于燒杯中，加入去離子水2000ml、氨水 1000ml，然后置于電熱器上加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，攪拌5min，使其溶解，調節pH = 9,然后加入預先配制的lmol/L鹽酸水溶液1000ml,攪拌5min,調節pH = I, 二氯二氨絡亞鈀二次沉淀；然后停止加熱，冷卻至25°C，成二氯二氨絡亞鈀混合液；抽濾，將二次沉淀的二氯二氨絡亞鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅，濾液抽至濾瓶中；⑤將產物濾餅二氯二氨絡亞鈀置于燒杯中，加入去離子水2000ml，加熱至 650C ±2°C，然后加入水合肼55ml，并攪拌，繼續加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，時間lOmin， 成鈀粉溶液；⑥抽濾，將鈀粉溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅；洗滌、抽濾，用1500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上留存產物濾餅，濾液抽至濾瓶中；⑦真空干燥，將產物濾餅置于石英坩堝中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥溫度 120°C，真空度15Pa，干燥時間600min，干燥后成粗鈀粉；⑧焙燒，將干燥后的粗鈀粉置于焙燒爐中，先用氮氣驅除有害氣體，氮氣輸入速度40cm3/min,然后通入氫氣焙燒還原，氫氣輸入速度40cm3/min,在800°C ±5°C下焙燒 60min±5min，然后停止加熱，隨爐冷卻至25°C，冷卻后為銀灰色海綿鈀；(7)提純銠①將步驟(5)-⑦得到的濾餅六亞硝基銠酸銨置于燒杯中，加入鹽酸2000ml，然后置于電熱器上加熱至95°C ±2°C，并攪拌，成溶液；當溶液濃縮至IOOOml時，再次加入鹽酸 500ml，繼續攪拌，以除去硝基，直至無棕色NO2氣體釋放為止；②繼續加熱95°C ±2°C，使其沸騰，當溶液濃縮至800ml±50ml時，加入氯化鈉 80g，并攪拌，加熱濃縮至漿狀時，加入去離子水6000ml，成六氯銠酸鈉溶液；然后加入預先配制的2. 5mol/L氫氧化鈉水溶液50ml,攪拌調節pH = I. 5 ;再加入預先配制的7. 2mol/L亞硝酸鈉水溶液1000ml，繼續加熱沸騰60min ;然后停止加熱，自然冷卻至25°C ；③抽濾，將冷卻后的溶液置于抽濾瓶的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存濾餅、另作回收，濾液抽到濾瓶中，并收集，即銠絡合液；④將銠絡合液收集于燒杯中，加入預先配制的O. 6mol/L硫化鈉水溶液240ml，并攪拌，然后靜置陳化720min ;然后進行抽濾，以除去少量鈀，濾液為銠絡合液；⑤將銠絡合液置于燒杯中，然后置于電熱器上加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，然后加入預先配制的7. 2mol/L亞硝酸鈉水溶液60ml，并攪拌，繼續煮沸60min ;然后停止加熱， 自然冷卻至25 °C ；⑥抽濾，將銠絡合液用微孔濾膜抽濾，濾液為六氯銠酸鈉溶液；若濾液為黃色，再加入預先配制的O. 6mol/L硫化鈉水溶液IOml,靜置IOmin,直至濾液澄清；⑦將澄清液冷卻至18°C，加入氯化銨200g，并攪拌，再靜置60min，使六亞硝基銠酸氨沉淀，然后用微孔濾膜抽濾，得六亞硝基銠酸氨濾餅；⑧將六亞硝基銠酸氨濾餅置于燒杯中，加入鹽酸2000ml，加熱至95°C ±2°C，使其溶解，去除硝基，繼續加入鹽酸1000ml，直至無棕色NO2氣體放出為止；⑨繼續加熱至95°C ±2°C,濃縮至600ml±50ml時,加入氯化鈉IIOg,并攪拌，當溶液蒸發至漿狀時，加入去離子水1000ml，以除去鹽酸，隨后再加入去離子水2800ml，以調節溶液濃度；⑩抽濾，將溶液用微孔濾膜抽濾，留存六氯銠酸鈉濾液；(|3)將六氯銠酸鈉濾液置于還原缸中，加入預先配制的2. 5mol/L氫氧化鈉水溶液 2ml，使溶液pH = 2 ；然后加熱至95°C ±2°C，并攪拌，然后滴加水合肼600ml，使溶液成白色，銠粉下沉，繼續煮沸20min，然后停止加熱，使其自然冷卻至25 °C ；⑩抽濾，將冷卻后的溶液用微孔濾膜抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾，用IOOOml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，洗滌、抽濾重復進行5次；洗滌、抽濾后得產物濾餅，即銠粉濾餅；⑩真空干燥，將銠粉濾餅置于真空干燥箱中干燥，干燥溫度120°C，真空度15Pa， 干燥時間500min ;干燥后得黑色銠粉；@焙燒，將干燥后的黑色銠粉置于焙燒爐中焙燒，先用氮氣驅除有害氣體，氮氣輸入速度40cm3/min,然后通入氫氣還原,氫氣輸入速度40cm3/min,焙燒溫度800°C ±5°C,焙燒時間60min±5min，焙燒后隨爐自然冷卻至25°C，焙燒還原后，產物成灰白色銠粉；(8)檢測、化驗、分析、表征對提取的海綿鉬、海綿鈀、銠粉的形貌、色澤、成分、純度、物理化學性能進行檢測、 分析、表征；用原子吸收光譜儀進行元素含量分析；用掃描電子顯微鏡進行形貌分析；結論海綿鉬為黑灰色固體、純度為99.99% ;海綿鈀為銀灰色固體，純度為 99. 95% ;銠粉為灰白色粉體，純度為99. 9% ;(9)儲存
對制備的海綿鉬、海綿鈀、銠粉分別儲存于棕色透明的玻璃容器中，密閉避光儲存于陰涼、干燥的潔凈環境，要防潮、防曬、防酸堿鹽侵蝕、儲存溫度20°C ±2°C，相對濕度 (10%。有益效果本發明與背景技術相比具有明顯的先進性，是從失效鉬合金網中分離提取貴金屬鉬、銠、鈀，通過鹽酸+硝酸溶解，除硝基，轉鈉型，抽濾，得鉬銠鈀三元絡合溶液，采用氯化銨沉淀法分離鉬，用亞硝酸鈉絡合法分離鈀、銠，用六亞硝基銠酸銨法提純銠，二氯二氨絡亞鈀法提純鈀，加入水合肼還原得海綿鉬，海綿鈀和銠粉經真空干燥、焙燒提純，此提取方法工藝先進合理，參數準確翔實，提取的海綿鉬、海綿鈀和銠粉的純度> 99. 9%，質量穩定， 是十分理想的從失效鉬合金網中提取鉬、銠、鈀的方法。
圖I為失效鉬合金網加熱、溶解狀態2為海綿鉬形貌3為海綿鈀形貌4為銠粉形貌中所示，附圖標記清單如下I、電加熱振蕩攪拌器，2、顯示屏，3、指示燈，4、電源開關，5、電加熱調控器，6、振蕩攪拌調控器，7、陶瓷容器，8、失效鉬合金網，9、鹽酸+硝酸溶液，10、容器蓋，11、出氣口。
具體實施例方式以下結合附圖對本發明作進一步說明圖I為失效鉬合金網加熱、溶解狀態圖，各部位置要正確，按量配比，按序操作。提取鉬、銠、鈀使用化學物質的量值，是按預定設置的范圍確定的，以克、毫升、毫米3為計量單位，當工業化提取時，以千克、升、米3為計量單位。失效鉬合金網的加熱、溶解是在陶瓷容器內進行的，將失效鉬合金網8置于陶瓷容器7內，然后加入鹽酸+硝酸溶液9，鹽酸+硝酸溶液9要淹沒失效鉬合金網8，陶瓷容器 7上部為容器蓋10，容器蓋10上設有出氣口 11 ;陶瓷容器7置于電加熱震蕩攪拌器I上， 電加熱震蕩攪拌器I上設有顯示屏2、指示燈3、電源開關4、電加熱調控器5、震蕩攪拌調控器6，鹽酸+硝酸溶液9的加熱溫度由電加熱調控器5調控，陶瓷容器7內的震蕩攪拌由震蕩攪拌調控器6調控。圖2所示，為海綿鉬形貌圖，圖中可知海綿鉬為黑灰色，有光澤，呈不規則松散堆積狀。圖3所示，為海綿鈀形貌圖，圖中可知海綿鈀為銀灰色，有光澤，呈不規則松散堆積狀。圖4所示，為銠粉形貌圖，圖中可知銠粉為灰色粉體，呈密集堆積狀。
權利要求
1 一種從失效鉬合金網中提取鉬、銠、鈀的方法，其特征在于使用的化學物質材料為失效鉬合金網、鹽酸、硝酸、氯化鈉、氫氧化鈉、氯化銨、亞硝酸鈉、水合肼、氨水、硫化鈉、 硝酸銀、去離子水、氫氣，其組合準備用量如下以克、毫升、厘米3為計量單位失效鉬合金網pt Rh Pd6000g土IOg鹽酸HC180000ml±100ml硝酸=HNO320000ml±100ml氯化鈉=NaCl10000g±100g氫氧化鈉NaOH1000g±10g氯化銨=NH4Cl20000g±100g亞硝酸鈉NaN027000g±100g水合肼=N2H4 · H2O15000ml±100ml氨水=NH3 · H2OI1000ml±100ml硫化鈉=Na2S600g± IOg硝酸銀=AgNO310g±lg去離子水=H2O200000ml±100ml氫氣h2IOOOOcm3 ±IOOcm3氮氣n220000cm3 ±IOOcm3提取方法如下 (I)精選化學物質材料對提取鉬、銠、鈀使用的化學物質材料要進行精選，并進行質量純度、濃度控制失效鉬合金網固態固體鉬92. 5 %，銠3. 5 %，鈀4. O %鹽酸液態液體濃度12mol/L 硝酸液態液體濃度14. 5mol/L 氯化鈉固態固體99%氫氧化鈉固態固體99%氯化銨固態固體99. 5%亞硝酸鈉固態固體99%水合肼液態液體濃度13. 2mol/L 氨水液態液體濃度14. 5mol/L 硫化鈉固態固體99. 5%硝酸銀固態固體99. 5%去離子水液態液體99. 9%氫氣氣態氣體99%氮氣氣態氣體99%(2)加熱、溶解失效鉬合金網剪切失效鉬合金網成30 X 30mm的網片狀，將網片狀失效鉬合金網6000g加入陶瓷容器中，量取鹽酸3000ml、硝酸7500ml、去離子水8000ml，加入陶瓷容器中，成混合液；開啟電加熱器，使混合液升溫至95°C ±2°C，用攪拌器攪拌20min，在加熱狀態下溶解， 時間 360min± IOmin ；溶解后成鉬合金溶液；(3)除硝基、轉鈉鹽、抽濾①繼續在95°C±2°C加熱鉬合金溶液，使溶液蒸發濃縮，時間200min± IOmin ;當溶液濃縮至13000ml時，緩慢加入鹽酸2000ml，邊加入邊攪拌，使之釋放全部棕色二氧化氮氣體；②繼續在95°C±2°C加熱鉬合金溶液，繼續濃縮至10000ml時，加入氯化鈉3900g，并攪拌；當溶液呈漿狀時，加入溫度為95°C ±2°C的去離子水50000ml，攪拌lOmin，成鉬銠鈀絡合溶液；③抽濾，將鉬銠鈀絡合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，濾膜上留存王水不溶洛，另作回收，濾液抽至濾瓶中，濾液為鉬錯鈕絡合溶液；(4)提取、提純鉬，鉬與鈀銠分離①量取鉬銠鈀絡合溶液45000ml，置于陶瓷容器中，攪拌lOmin，然后加入氯化銨 2500g，繼續攪拌5min，然后靜置陳化30min，成氯鉬酸銨混合溶液；②抽濾，將氯鉬酸銨混合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅，即氯鉬酸銨(NH4)2PtCl6 ；洗滌、抽濾，用預先配制的O. 4mol/L氯化銨水溶液5000ml洗滌濾餅，然后抽濾，濾液抽至濾瓶中，濾液為黑紅色鈀銠絡合物溶液，留存待用；洗滌、抽濾后得氯鉬酸銨濾餅；③提純鉬，將氯鉬酸銨濾餅置于陶瓷還原缸中，加入去離子水6000ml，加熱至 850C ±2°C，攪拌5min，然后加入水合肼1800ml，繼續攪拌5min，再加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，時間20min，成鉬混合液；抽濾，將鉬混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾液抽至濾瓶中，濾膜上留存產物濾餅；真空干燥，將洗滌抽濾后的產物濾餅置于石英容器中，在真空干燥箱中干燥，干燥溫度 115°C，真空度18Pa，干燥時間600min，干燥后成粗鉬粉；高溫燒結，將干燥的粗鉬粉置于燒結爐中，在900°C ±5°C下燒結60min±5min，燒結后隨爐冷卻至25°C，冷卻后得海綿鉬；(5)鈀與銠分離①將鉬與鈀銠分離后的黑紅色鈀銠絡合物溶液置于陶瓷還原缸中，加熱升溫至 55°C ±2°C，攪拌5min，然后加入水合肼1800ml，繼續攪拌5min，再加熱至95°C ±2°C，使其沸騰lOmin，成鈀銠粉混合溶液；②抽濾，將鈀銠粉混合溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上留存產物濾餅，即鈀銠粉， 廢液抽至濾瓶中；③將鈀銠粉置于陶瓷容器中，加入鹽酸2000ml，硝酸1000ml，升溫至95°C±2°C，攪拌 lOmin,然后加入氯化鈉130g,再攪拌IOmin,成鈉型鈕錯溶液；④將鈉型鈀銠溶液加入燒杯中，加入去離子水25000ml、預先配制的2.5mol/L氫氧化鈉水溶液10ml，然后置于電加熱器上，加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，再加入預先配制的.7.2mol/L亞硝酸鈉水溶液1800ml，繼續加熱沸騰，并攪拌60min±5min，使pH值為7，呈淺黃色混合溶液，然后停止加熱，使其自然冷卻至25°C ；⑤抽濾，將淺黃色混合溶液置于抽濾瓶的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾，用500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上的濾餅為鐵、鋁、鈣、鋅雜質，棄去，濾液為鈕錯絡合液，留存；⑥將鈀銠絡合液加入燒杯中，冷卻至18°C，然后加入氯化銨500g±10g，攪拌5min，靜置陳化 60min±5min ；⑦抽濾，將靜置陳化的鈀銠絡合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾， 濾膜上的濾餅為六亞硝基銠酸銨，即(NH4) 3Rh (NO2)6,留存，濾液為鈀絡合液，收集；(6)提純鈀①將鈀絡合液置于燒杯中，然后置于電加熱器上，加熱至95°C±2°C，使其濃縮到1/3 量時，加入鹽酸1000ml，攪拌去除硝基，直至無棕色NO2氣體釋放為止；繼續在95°C ±2°C加熱濃縮，呈漿狀時，加入去離子水2500ml，并攪拌5min，然后停止加熱，使其冷卻至25 °C ；加入氨水1000ml，并攪拌，隨后加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，加入氨水調節溶液pH =.8.5 9. 0，并恒定，然后停止加熱，使其冷卻至25 °C，成鈀混合液；②抽濾，將鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜進行抽濾，濾膜上的濾餅為雜質，棄去，濾液為鈀絡合液，并收集；將鈀絡合液置于燒杯中，然后加入預先配制的lmol/L鹽酸溶液1500ml，并攪拌，調節 pH = I O. 5，靜置20min，出現黃色二氯二氨絡亞鈀沉淀，成二氯二氨絡亞鈀混合液，并收集；③抽濾，將二氯二氨絡亞鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅，即二氯二氨絡亞鈀；洗滌、抽濾，用預先配制的lmol/L鹽酸水溶液500ml洗滌濾餅,使濾液為澄清液,然后抽濾；④二次沉鈀，將產物濾餅二氯二氨絡亞鈀置于燒杯中，加入去離子水2000ml、氨水 1000ml，然后置于電熱器上加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，攪拌5min，使其溶解，調節pH =·9.然后加入預先配制的lmol/L鹽酸水溶液1000ml,攪拌5min,調節pH= I, 二氯二氨絡亞鈀二次沉淀；然后停止加熱，冷卻至25°C，成二氯二氨絡亞鈀混合液；抽濾，將二次沉淀的二氯二氨絡亞鈀混合液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅，濾液抽至濾瓶中；⑤將產物濾餅二氯二氨絡亞鈀置于燒杯中，加入去離子水2000ml，加熱至65°C±2°C， 然后加入水合肼55ml，并攪拌，繼續加熱至95°C ±2°C，使其沸騰，時間IOmin，成鈀粉溶液；⑥抽濾，將鈀粉溶液置于抽濾瓶上的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存產物濾餅；洗滌、抽濾，用1500ml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，濾膜上留存產物濾餅，濾液抽至 濾瓶中；⑦真空干燥，將產物濾餅置于石英坩堝中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥溫度 120°C，真空度15Pa，干燥時間600min，干燥后成粗鈀粉；⑧焙燒，將干燥后的粗鈀粉置于焙燒爐中，先用氮氣驅除有害氣體，氮氣輸入速度40cm3/min,然后通入氫氣焙燒還原，氫氣輸入速度40cm3/min,在800°C ±5°C下焙燒 60min±5min，然后停止加熱，隨爐冷卻至25°C，冷卻后為銀灰色海綿鈀；(7)提純銠①將步驟(5)-⑦得到的濾餅六亞硝基銠酸銨置于燒杯中，加入鹽酸2000ml，然后置于電熱器上加熱至95°C ±2°C，并攪拌，成溶液；當溶液濃縮至IOOOml時，再次加入鹽酸 500ml，繼續攪拌，以除去硝基，直至無棕色NO2氣體釋放為止；②繼續加熱95°C±2°C，使其沸騰，當溶液濃縮至800ml±50ml時，加入氯化鈉80g，并攪拌，加熱濃縮至漿狀時，加入去離子水6000ml，成六氯銠酸鈉溶液；然后加入預先配制的2.5mol/L氫氧化鈉水溶液50ml，攪拌調節pH = I. 5 ;再加入預先配制的7. 2mol/L亞硝酸鈉水溶液1000ml，繼續加熱沸騰60min ;然后停止加熱，自然冷卻至25°C ；③抽濾，將冷卻后的溶液置于抽濾瓶的布氏漏斗中，用微孔濾膜抽濾，濾膜上留存濾餅、另作回收，濾液抽到濾瓶中，并收集，即銠絡合液；④將銠絡合液收集于燒杯中，加入預先配制的O.6mol/L硫化鈉水溶液240ml，并攪拌， 然后靜置陳化720min ;然后進行抽濾，以除去少量鈕，濾液為錯絡合液；⑤將銠絡合液置于燒杯中，然后置于電熱器上加熱至95°C±2°C，使其沸騰，然后加入預先配制的7. 2mol/L亞硝酸鈉水溶液60ml，并攪拌，繼續煮沸60min ;然后停止加熱，自然冷卻至25 0C ；⑥抽濾，將銠絡合液用微孔濾膜抽濾，濾液為六氯銠酸鈉溶液；若濾液為黃色，再加入預先配制的O. 6mol/L硫化鈉水溶液10ml，靜置lOmin，直至濾液澄清；⑦將澄清液冷卻至18°C，加入氯化銨200g，并攪拌，再靜置60min，使六亞硝基銠酸氨沉淀，然后用微孔濾膜抽濾，得六亞硝基銠酸氨濾餅；⑧將六亞硝基銠酸氨濾餅置于燒杯中，加入鹽酸2000ml，加熱至95°C±2°C，使其溶解，去除硝基，繼續加入鹽酸1000ml，直至無棕色NO2氣體放出為止；⑨繼續加熱至95°C±2°C,濃縮至600ml±50ml時,加入氯化鈉IlOg,并攪拌，當溶液蒸發至漿狀時，加入去離子水1000ml，以除去鹽酸，隨后再加入去離子水2800ml，以調節溶液濃度；⑩抽濾，將溶液用微孔濾膜抽濾，留存六氯銠酸鈉濾液；dD將六氯銠酸鈉濾液置于還原缸中，加入預先配制的2. 5mol/L氫氧化鈉水溶液2ml， 使溶液PH = 2 ;然后加熱至95°C ±2°C，并攪拌，然后滴加水合肼600ml，使溶液成白色，銠粉下沉，繼續煮沸20min，然后停止加熱，使其自然冷卻至25 °C ； 抽濾，將冷卻后的溶液用微孔濾膜抽濾，得產物濾餅；洗滌、抽濾,用IOOOml去離子水洗滌濾餅，然后抽濾，洗滌、抽濾重復進行5次；洗滌、抽濾后得產物濾餅，即銠粉濾餅； 真空干燥，將銠粉濾餅置于真空干燥箱中干燥，干燥溫度120°C，真空度15Pa，干燥時間500min ;干燥后得黑色銠粉； 焙燒，將干燥后的黑色銠粉置于焙燒爐中焙燒，先用氮氣驅除有害氣體，氮氣輸入速度40cm3/min,然后通入氫氣還原,氫氣輸入速度40cm3/min,焙燒溫度800°C ±5°C,焙燒時間60min±5min，焙燒后隨爐自然冷卻至25°C，焙燒還原后，產物成灰白色銠粉；(8)檢測、化驗、分析、表征對提取的海綿鉬、海綿鈀、銠粉的形貌、色澤、成分、純度、物理化學性能進行檢測、分析、表征；用原子吸收光譜儀進行元素含量分析；用掃描電子顯微鏡進行形貌分析；結論海綿鉬為黑灰色固體、純度為99. 99% ;海綿鈀為銀灰色固體，純度為99. 95% ； 銠粉為灰白色粉體，純度為99. 9% ;O)儲存對制備的海綿鉬、海綿鈀、銠粉分別儲存于棕色透明的玻璃容器中，密閉避光儲存于陰涼、干燥的潔凈環境，要防潮、防曬、防酸堿鹽侵蝕、儲存溫度20°C ±2°C，相對濕度≤10%。
2.根據權利要求I所述的一種從失效鉬合金網中提取鉬、銠、鈀的方法，其特征在于 失效鉬合金網的加熱、溶解是在陶瓷容器內進行的，將失效鉬合金網(8)置于陶瓷容器(7) 內，然后加入鹽酸+硝酸溶液(9)，鹽酸+硝酸溶液(9)要淹沒失效鉬合金網(8)，陶瓷容器(7)上部為容器蓋(10)，容器蓋(10)上設有出氣口(11);陶瓷容器(7)置于電加熱震蕩攪拌器(I)上，電加熱震蕩攪拌器(I)上設有顯示屏(2)，指示燈(3)，電源開關(4)，電加熱調控器(5)，震蕩攪拌調控器￠)，鹽酸+硝酸溶液(9)的加熱溫度由電加熱調控器(5)調控， 陶瓷容器(7)內的震蕩攪拌由震蕩攪拌調控器(6)調控。
全文摘要
本發明涉及一種從失效鉑合金網中提取鉑、銠、鈀的方法，是從失效鉑合金網中分離提取貴金屬鉑、銠、鈀，通過鹽酸+硝酸溶解，除硝基、轉鈉型、抽濾，得鉑銠鈀絡合溶液，采用氯化銨沉淀法分離鉑、用亞硝酸鈉絡合法分離鈀、銠，用六亞硝基銠酸銨法提純銠，用二氯二氨絡亞鈀法提純鈀，經加入水合肼還原得海綿鉑、海綿鈀和銠粉，經真空干燥、焙燒，再次提純，此提取方法工藝先進合理、參數準確翔實，提取的海綿鉑、海綿鈀和銠粉的純度＞99.9％，且質量穩定，是十分理想的從失效鉑合金網中提取貴金屬鉑銠鈀的方法。
文檔編號C22B7/00GK102586607SQ20121005858
公開日2012年7月18日 申請日期2012年3月6日 優先權日2012年3月6日
發明者劉學忠, 劉學成, 劉燁, 姚素玲, 張桂香 申請人:張桂香