專利名稱：冷芯盒法環氧樹脂雙組份粘結劑、鑄造混合物、鑄造成型體的制作方法
技術領域：
本發明涉及粘結劑，該粘結劑用于鑄造樹脂砂混合料，吹氣態二氧化硫固化，形成制造鑄造金屬鑄件的型芯模，適用于鑄造領域各種類型的鑄鋼、鑄鐵及有色合金件。
背景技術：
在鑄造工業中，冷芯盒法是指用氣體或氣霧催化劑在室溫下催化樹脂砂瞬時固化的工藝方法。按氣體或氣霧催化劑的不同，可將冷芯盒法分為胺法、S02法、C02樹脂法和甲酸甲酯法。法國SPAIC公司于1971年發明了 S02-呋喃樹脂法，稱之為Hardox法，1975年用于鑄造生產。其工藝過程是將含過氧化物的活化劑加入芯砂中，當S02通過芯砂時與過氧化物釋放出的新生態氧結合生成S03，S03與溶于粘結劑和砂中的水生成硫酸，促使樹脂迅速發生放熱縮聚反應，使砂芯迅速硬化，國內習慣稱為S02法。其粘結劑體系組成粘結劑 (呋喃樹脂)、氧化劑(過氧化甲乙酮)、偶聯劑(硅烷)、催化劑(S02)。S02-環氧樹脂法于1983年用于生產，采用一種雙組份粘結劑，組份A是由環氧樹脂和有機過氧化物組合而成，組份B是加有丙烯酸改性劑用來改善反應活性和硬化速度的環氧樹脂。與S02-呋喃樹脂法相比，芯砂的可使用時間更長，基本解決了芯盒結垢和粘模等生產問題，適合大批量生產。美國專利US4，518，723公開了一種可固化環氧樹脂組合物，其使用80 %的Epon828、10%的酚醛樹脂、0. 2% A_187Silane以及10%的甲醇，其中加有20%的三羥甲基
三丙烯酸酯；中國發明申請公開CN1852782A “含環氧樹脂和硅酸烷基酯的無丙烯酸酯粘合劑”中公開了一種鑄造粘合劑系統，其將在二氧化硫和氧化劑存在下固化，該粘合劑系統包括
(a)40 80重量份的環氧樹脂；(b) I 40重量份的脂肪酸酯；(c) I 10重量份的硅酸烷基酯；(d)有效量的氧化劑以及(e)0份的烯鍵式不飽和單體或聚合物；中國專利公開號CN1871080A “含環氧樹脂、丙烯酸酯以及一些烷基酯的冷芯盒法粘合劑”中公開了一種鑄造粘合劑系統，其將在二氧化硫和自由基引發劑存在下固化，該粘合劑系統包括(a) 20 70重量份的環氧樹脂；(b) I 50重量份的丙烯酸酯；(c) I 30重量份的脂肪酸烷基酯；(d)有效量的氧化劑；中國專利公開號CN101484258A“使用環氧-丙烯酸酯冷芯盒粘結劑制備耐腐蝕鑄造形體的方法”中公開了一種鑄造粘合劑包含(a) 20 70重量份的環氧樹脂；(b) 5 50重量份的丙烯酸酯；(c)至少3. 0重量％的有機官能的硅烷；(d)有效量的過氧化物。環氧樹脂是一種熱固性樹脂，具有優異的粘接性、機械性能及良好的工藝性。由于其性脆、抗沖擊力差等缺點，人們在使用中常常添加增塑劑，主要是外增塑作用，但增韌效果不顯著，成為制約產品應用的難題。同時環氧樹脂的粘度一般比較大，常常通過添加稀釋劑來降低環氧樹脂的粘度，改進其工藝性能。本申請人于2009年12月31日提交的中國發明專利申請CN200910265766. I克服了現有的冷芯盒粘結劑耐濕熱型差、性脆、樹脂強度低的缺陷，提高了樹脂強度，降低了鑄造品的廢品率。申請人對此發明的技術方案進行進一步改進，以使粘結劑獲得理想的粘度和更高的砂型砂芯強度。
發明內容
本發明解決的技術問題是降低冷芯盒法環氧樹脂粘結劑的粘度，以使混有粘結劑的鑄造砂具有較好的流散性和更高的砂芯砂型的強度。本發明提出一種冷芯盒法環氧樹脂雙組份粘結劑，該粘結劑體系吹氣態二氧化硫固化，按其重量計包括(a)芐基醚酚醛樹脂I 40份(b)聚異氰酸酯0. I 10份
(c)環氧樹脂40 8O份(d)丙烯酸酯2O 3O份(e)高沸點酯和/或烴稀釋劑 I 30份(f)有機過氧化物15 75份，其中，芐基醚酚醛樹脂的用量約為環氧樹脂的I 50%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹脂的I 30%之間，并且，組份I包括所有份的丙烯酸酯和部分份的芐基醚酚醛樹脂、聚異氰酸酯、環氧樹脂以及高沸點酯和/或烴稀釋劑；組份II包括所有份的有機過氧化物與其余份的環氧樹脂、芐基醚酚醛樹脂、聚異氰酸酯以及高沸點酯和/或烴稀釋劑，所述芐基醚酚醛樹脂的重均分子量在500 2000之間。作為優選方案，粘結劑體系按其重量計包括(a)芐基醚酚醛樹脂5 30份(b)聚異氰酸酯I 8份(c)環氧樹脂45 60份(d)丙烯酸酯20 30份(e)高沸點酯和/或烴稀釋劑 5 20份(f)有機過氧化物30 65份，其中，芐基醚酚醛樹脂的用量約為環氧樹脂的5 35%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹脂的5 20%之間。優選地，該芐基醚酚醛樹脂的重均分子量為600 1200。在一種具體實施方式
中，上述粘結劑其由下述方法制得使芐基醚酚醛樹脂與聚異氰酸酯在70 90°C發生反應，得到聚氨酯；使所得聚氨酯與環氧樹脂在110 150°C進行聚合反應，得到聚氨酯改性的環氧樹脂；將該改性環氧樹脂與其余成分混合，分裝成組份
I、組份II，前提是使丙烯酸酯與過氧化物分開。本發明還涉及一種鑄造混合物，包括鑄造骨料和有效量的上述雙組份環氧樹脂粘結劑。本發明還涉及由上述鑄造混合物制備的鑄造成型體。
具體實施例方式在本發明中，以芐基醚酚醛樹脂和聚異氰酸酯改性環氧樹脂，以使獲得的粘接劑具有提高的粘接強度和韌性。芐基醚酚醛樹脂和聚異氰酸酯的用量以計通常不超過環氧樹脂的用量。具體而言，芐基醚酚醛樹脂的用量約為環氧樹脂的I 50%之間，優選5 35%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹脂的I 30%之間，優選在5 20%之間。在本發明中，芐基醚酚醛樹脂是重均分子量為500 2000，優選為600-1200之間。通過選用該特定的芐基醚酚醛樹脂，可以降低粘結劑的粘度，使得混合有粘結劑的鑄造砂具有較高的流散性和更高的砂型砂芯強度。本發明中優選使用高鄰位芐基醚酚醛樹脂，所謂高鄰位芐基醚酚醛樹脂是指鄰/對比大于I的酚醛樹脂，或者說大部分為鄰位的酚醛樹脂。使用高鄰位芐基醚酚醛樹脂可以獲得較快的固化速度。本發明使用的聚異氰酸酯可以是脂肪族聚異氰酸酯或芳香族聚異氰酸酯，脂肪族聚異氰酸酯的例子有異佛樂酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯的例子有二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯(簡稱為“MDI”)、粗二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯(簡稱為粗“MDI”)或多亞甲基多苯基多異氰酸酯(簡稱為“PAPI”)，或它們的組合物。
環氧樹脂是具有環氧基團的樹脂，使環氧樹脂的環氧官能度(每個分子中的環氧基團)等于或大于I. 9，典型地為2. 0-4. O。可以用于本發明的環氧樹脂的實例包括⑴雙酚A、B、F的二縮水甘油醚，⑵環氧酚醛樹脂，其是酚醛樹脂的縮水甘油醚，(3)脂環族環氧樹脂，(4)縮水甘油胺型環氧樹月旨、和(5)它們的混合物。環氧樹脂(I)是在堿性催化劑存在下通過表氯醇與雙酚化合物反應來制備的。通過控制操作條件，并改變表氯醇與雙酚化合物的比例，可制備不同分子量的產物。基于各種雙酚的上述類型的環氧樹脂可由廣泛的商業渠道獲得。環氧樹脂(2)，即環氧酚醛樹脂的實例包括環氧甲酚和環氧苯酚酚醛樹脂，其是通過使酚醛樹脂(通常通過鄰甲酚或苯酚與甲醛反應形成)與表氯醇、4-氯-1，2環氧丁烷、
5-溴-1，2環氧戊烷、或6-氯-1，3-環氧己烷等反應形成。環氧樹脂(3)，即脂環族環氧樹脂的實例包括具有任何脂族基團的任何脂族、脂環族、或混合脂族-脂環族環氧化物，并且包括具有芳基的脂族環氧樹脂，即混合脂族-芳族環氧樹脂。脂族環氧樹脂可含有與聚合環氧化物混合的單體環氧化物。環氧樹脂(4)，即，縮水甘油胺型環氧樹脂，是用伯胺或仲胺與表氯醇合成的具有兩個或兩個以上縮水甘油氨基的化合物，可以使用的實例有4，4’ - 二氨基二苯甲烷環氧樹脂(AG-80型)、對氨基苯酚環氧樹脂(AFG-90型)、四縮水甘油間二甲苯二胺、四縮水甘油-1，3-雙氨甲基環己烷等。用于本發明的丙烯酸酯是單分子中具有至少兩個反應性部位以起交聯作用的丙烯酸酯，其通常為線形的二丙烯酸酯。典型的例子包括三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。在大多數情況下，需要向粘結劑中引入稀釋劑(溶劑)。通常，以環氧樹脂的總量為基準，所有溶劑的總量為0-25重量％。可以使用的溶劑包括液體高沸點酯、植物油、低級醇和烴類，例如芳烴。在本發明中，高沸點酯是指沸點在100 400°C之間，尤其是在150 400°C之間，特別是在200 400°C之間的羧酸酯，例子包括鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯；低級醇的例子包括甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇；芳烴的例子包括苯、甲苯、二甲苯和乙苯、以及餾程為150 290°C的液態石油芳烴分餾物；植物油的例子包括油菜籽油、豆油、亞麻籽油、葵花油、花生油、桐油、棕櫚仁油、椰子油、蓖麻油和橄欖油，其中優選成本最低的油菜籽油。在本發明的一種優選實施方式中，使用由高沸點酯和芳烴溶劑組成的混合稀釋齊U，其中引入高沸點酯可以起到增塑的作用。在使用混合稀釋劑的情況下，高沸點酯與芳烴溶劑的比例可控制在(2-4) I的范圍內。優選的，所述的有機過氧化物為過氧化羥基異丙苯、過氧化甲乙酮、過氧化氫叔丁
基中的一種或其組合。在本發明的組合物還可以引入其它成分，如硅烷等以改善產品的性能。為了制備本發明的粘結劑，首先使芐基醚酚醛樹脂與聚異氰酸酯在70 90°C發生反應，得到聚氨酯，然后使聚氨酯與環氧樹脂在110 150°C進行聚合反應，得到聚氨酯 改性的環氧樹脂。將該改性環氧樹脂與其余成分在常溫下混合，分裝成組份I、組份II，分裝的目的是使丙烯酸酯與過氧化物分開。通過本領域已知的方法，不同類型的骨料和不同量的粘結劑被用于制備鑄造混合物。使用該粘結劑系統和適當的骨料可制備普通成型體、精密鑄造成型體、以及耐火成型體。所用粘結劑的量和骨料的類型對于本領域技術人員是公知的。優選用于制備鑄造混合物的骨料為砂，其中至少約70wt%、優選至少約85wt%的砂為硅石。其他適合的用于普通鑄造成型體的骨料材料包括鋯石、橄欖石、鋁硅酸鹽、鉻鐵礦砂等。本領域技術人員應明了可以向骨料或鑄造混合物中加入其他添加劑如硅氧烷、脫模劑、消泡劑、潤濕劑等。特定添加劑的選擇取決于設計者的具體目的。在普通砂型鑄造應用中，以骨料的重量為基準，粘結劑的量通常不大于約10wt%，并且常常在約0. 5-7. Owt %的范圍內。更經常地，以普通砂型鑄造成型體中骨料的重量為基準，用于普通砂鑄造成型體的粘結劑量為約0. 6-約5. Owt%。通過錘擊、噴吹或其他已知的鑄造型芯及模具制造方法，將鑄造混合物模制為希望的成型體。使用氣態二氧化硫作為固化劑(最典型地是含有35-65被％二氧化硫的氮氣和二氧化硫的摻混物，其中氮氣作為載體)，通過冷芯盒法使成型體幾乎同時固化。成型體優選暴露于有效催化量的氣態二氧化硫，并且任選可使用載體氣體。砂混合物于氣體中的暴露時間典型地為0.5-10秒。鑄造成型體再用二氧化硫充氣后固化。如果鑄造成型體用耐火涂料涂覆，可能需要爐干燥。以下實施例僅僅是示例性的，不能理解為對本發明保護范圍的限制。實施例I聚氨酯改性環氧樹脂的制備(I)將熔化好的芐基醚酚醛樹脂(重均分子量600) 180公斤投入反應釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為15mm汞柱)，至溫度達120°C無氣泡為止。降溫至60°C，加入15公斤聚異氰酸酯PM-200 ；(2)將反應釜冷凝器調整為回流狀態，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應180分鐘；(3)保溫結束后，將物料降溫至60°C，加入805公斤環氧樹脂DER331，在60分鐘內使釜內溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改性環氧樹脂。組份I的制備上述聚氨酯改性環氧樹脂600公斤、260公斤三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、110公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴Solvesso 100稀釋劑加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。組份II的制備過氧化羥基異丙苯600公斤、上述聚氨酯改性環氧樹脂400公斤加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。實施例2聚氨酯改性環氧樹脂的制備(I)將熔化好的芐基醚酚醛樹脂(重均分子量800) 160公斤投入反應釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為15mm汞柱)，至溫度達120°C無氣泡為止。降溫至60°C，加入20 公斤聚異氰酸酯PM-200 ；(2)將反應釜冷凝器調整為回流狀態，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應180分鐘；(3)保溫結束后，將物料降溫至60°C，加入820公斤環氧樹脂DER331，在60分鐘內使釜內溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改性環氧樹脂。組份I的制備上述聚氨酯改性環氧樹脂630公斤、200公斤三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、140公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴稀釋劑SolvessolOO加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。組份II的制備過氧化羥基異丙苯650公斤、上述聚氨酯改性環氧樹脂350公斤加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。實施例3聚氨酯改性環氧樹脂的制備(I)將熔化好的芐基醚酚醛樹脂(重均分子量1200) 134公斤投入反應釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為15mm汞柱)，至溫度達120°C無氣泡為止。降溫至60°C，加入16公斤聚異氰酸酯PM-200 ；(2)將反應釜冷凝器調整為回流狀態，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應180分鐘；(3)保溫結束后，將物料降溫至60°C，加入850公斤環氧樹脂DER331，在60分鐘內使釜內溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改性環氧樹脂。組份I的制備上述聚氨酯改性環氧樹脂610公斤、220公斤三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、140公斤鄰苯二甲酸二丁酯、30公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。組份II的制備過氧化羥基異丙苯700公斤、上述聚氨酯改性環氧樹脂300公斤加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。實施例4聚氨酯改性環氧樹脂的制備(I)將熔化好的芐基醚酚醛樹脂(重均分子量1200) 20公斤投入反應釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為15mm汞柱)，至溫度達120°C無氣泡為止。降溫至60°C，加入3公斤聚異氰酸酯PM-200 ；(2)將反應釜冷凝器調整為回流狀態，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應180分鐘；(3)保溫結束后，將物料降溫至60°C，加入800公斤環氧樹脂DER331，在60分鐘內使釜內溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改性環氧樹脂。組份I的制備上述聚氨酯改性環氧樹脂823公斤、400公斤三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、10公斤鄰苯二甲酸二丁酯、10公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。
組份II的制備過氧化羥基異丙苯300公斤、上述聚氨酯改性環氧樹脂700公斤加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。實施例5聚氨酯改性環氧樹脂的制備(I)將熔化好的芐基醚酚醛樹脂(重均分子量1800)200公斤投入反應釜中，加熱攪拌，真空下脫水(真空度為15mm汞柱)，至溫度達120°C無氣泡為止。降溫至60°C，加入50公斤聚異氰酸酯PM-200 ；(2)將反應釜冷凝器調整為回流狀態，在攪拌下通蒸汽升溫，在30分鐘內使溫度升至70°C，并在70 90°C保溫反應180分鐘；(3)保溫結束后，將物料降溫至60°C，加入400公斤環氧樹脂DER331，在60分鐘內使釜內溫度升至110°c，并在110 150°C保溫反應180分鐘，冷卻降溫，即得到聚氨酯改性環氧樹脂。組份I的制備上述聚氨酯改性環氧樹脂650公斤、150公斤三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、150公斤鄰苯二甲酸二丁酯、50公斤芳烴稀釋劑加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。組份II的制備過氧化羥基異丙苯700公斤、上述聚氨酯改性環氧樹脂300公斤加入混合釜中，開動攪拌，混合約2小時，使物料混合均勻。比較例1-5重復實施例1-5的操作，區別在于，比較例1-5使用數均分子量為800-1200的芐基醚酚醛樹脂。表I列出實施例和比較例所得粘結劑的粘度表I
權利要求
1.一種冷芯盒法環氧樹脂雙組份粘結劑，其特征在于，所述粘結劑體系吹氣態二氧化硫固化，所述粘結劑體系按其重量計包括 (a)芐基醚酚醛樹脂I 40份 (b)聚異氰酸酯0. I 10份 (c)環氧樹脂40 80份 (d)丙烯酸酯20 30份 (e)高沸點酯和/或烴稀釋劑I 30份 (f)有機過氧化物15 75份， 其中，芐基醚酚醛樹脂的用量約為環氧樹脂的I 50%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹脂的I 30%之間，并且，組份I包括所有份的丙烯酸酯和部分份的芐基醚酚醛樹脂、聚異氰酸酯、環氧樹脂以及高沸點酯和/或烴稀釋劑；組份II包括所有份的有機過氧化物與其余份的環氧樹脂、芐基醚酚醛樹脂、聚異氰酸酯以及高沸點酯和/或烴稀釋劑，所述芐基醚酚醛樹脂的重均分子量在500 2000之間。
2.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述粘結劑體系吹氣態二氧化硫固化，所述粘結劑體系按其重量計包括 (a)芐基醚酚醛樹脂5 30份 (b)聚異氰酸酯I 8份 (c)環氧樹脂45 60份 (d)丙烯酸酯20 30份 (e)高沸點酯和/或烴稀釋劑5 20份 (f)有機過氧化物30 65份， 其中，芐基醚酚醛樹脂的用量約為環氧樹脂的5 35%之間，聚異氰酸酯的用量約為芐基醚酚醛樹脂的5 20%之間。
3.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述芐基醚酚醛樹脂的重均分子量為600 1200。
4.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述的聚異氰酸酯是二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、粗二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯或多亞甲基多苯基多異氰酸脂、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯之一或其混合物。
5.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述的丙烯酸酯為三縮丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的一種或其組合。
6.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述的高沸點酯和/或烴稀釋劑為鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二辛脂、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、餾程150 290°C的液態石油芳烴分餾物、煤油中的一種或其結合。
7.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其特征在于所述的有機過氧化物為過氧化羥基異丙苯、過氧化甲乙酮、過氧化氫叔丁基中的一種或其組合。
8.根據權利要求I所述的雙組份粘結劑，其由下述方法制得 使芐基醚酚醛樹脂與聚異氰酸酯在70 90°C發生反應，得到聚氨酯， 使所得聚氨酯與環氧樹脂在110 150°C進行聚合反應，得到聚氨酯改性的環氧樹脂，將該改性環氧樹脂與其余成分混合，分裝成組份I、組份II，前提是使丙烯酸酯與過氧化物分開。
9.一種鑄造混合物，包括 (a)鑄造骨料； (b)有效量的權利要求1-8任一項所述的雙組份環氧樹脂粘結劑。
10.利用權利要求9所述鑄造混合物制備的鑄造成型體。
全文摘要
本發明公開了一種冷芯盒法環氧樹脂雙組份粘結劑體系，其特征在于所述粘結劑體系吹氣態二氧化硫固化，所述粘結劑體系按其重量計包括(a)1～40份芐基醚酚醛樹脂；(b)0.1～10份的聚異氰酸酯；(c)40～80份的環氧樹脂；(d)20～30份的丙烯酸酯；(e)1～30份高沸點酯和/或烴稀釋劑；(f)15～75份有機過氧化物。所述芐基醚酚醛樹脂的重均分子量在500～2000之間，本發明克服了現有技術中二氧化硫吹氣硬化用冷芯盒粘結劑的脆性、耐溫性差的缺點，使其在鑄造使用過程中提高了砂芯砂型的強度，降低了廢品率，提高了鑄件質量，同時降低了粘結劑的粘度而有利于鑄造工藝。
文檔編號B22C1/22GK102717024SQ20121021933
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月29日 優先權日2012年6月29日
發明者祝建勛, 許增彬 申請人:濟南圣泉集團股份有限公司