本發明涉及廢渣綜合回收貴金屬的技術領域,具體涉及一種從煉銻廢渣回收貴金屬的工藝。
背景技術:
我國銻資源非常豐富,已探明儲量占世界總儲量的一半以上。隨著銻礦資源的不斷開發應用,相應地排放了大量的煉銻廢渣。據了解,由于種種原因,生產廠家對這類含銻廢渣基本上未做處理,而直接堆放于山野溝壑,這樣不僅污染環境,同時也造成了寶貴資源的流失。如何對這些廢渣進行綜合利用,回收其中的貴金屬,增加企業經濟效益,減少環境污染,已成為煉銻行業急待解決的問題。
煉銻廢渣成分比較復雜,主要含銻、鉛、鐵、金、銀等金屬和砷、碳和硫等非金屬元素形成的氧化物復雜體系。雖然煉銻廢渣的化學成分因產地和生產工藝等不同而有較大差異,但其中含有金和銀等貴金屬卻十分可觀,許多煉銻廢渣含有每噸十幾克乃至幾十克的金、銀和稀有金屬,因此具有較高的開發利用價值。
煉銻廢渣中金銀貴金屬的含量雖然很高,但它們的賦存狀態比較分散,礦相為包裹體與連生體微粒嵌布金,屬于一種比較難處理的含銻廢渣料,且因其中碳、硫、銻等成分的含量也較高,對提金銀造成很多不利的影響,需預先加以排除。提金、銀常用額氰化法特別受渣中的硫、鐵的影響,浸取過程較難控制,進的浸出率不高,有的甚至只有20~30%,而且氰化法單耗也高,氰化物有劇毒。
技術實現要素:
本發明為了解決現有技術中的不足之處,提供一種從煉銻廢渣回收貴金屬的工藝。
為解決上述技術問題,本發明采用如下技術方案:一種從煉銻廢渣回收貴金屬的工藝,所述方法包括以下步驟:
(1)、取煉銻廢渣進行球磨,研磨至粒徑為100~200目;然后在廢渣中加入蘇打,在750~800℃下焙燒1.5~2個小時;焙燒結束,按照水與廢渣的重量比為10~15:1,將焙燒后的廢渣傾析2~3次,傾析時,掠除黑色漂浮物,傾析結束,棄去濾液,將濾渣烘干;
(2)、取步驟(1)中烘干過的濾渣,加入質量濃度為31~32%的鹽酸,加熱至50~60℃,攪拌反應2~2.5個小時,冷卻至室溫,并進行過濾,分理處濾液和濾渣;其中鹽酸的加入量為濾渣重量的1/5;
(3)、取步驟(2)中酸浸過的濾液,加入粒度為10~20μm的銻粉,常溫下反應1~2小時,每1Kg濾液加入60~70g銻粉;反應結束,過濾除去多余的銻粉,然后使用去離子水對濾液進行1:1稀釋,水解1~2小時;水解結束,過濾得到濾餅,取濾餅加水稀釋、攪拌制漿,然后加入漿料重量1/4的碳酸鈉進行水解0.5~1小時;水解結束,過濾取濾餅在110~120℃下干燥,得到精制銻白產品;
(4)取步驟(2)中酸浸過的濾渣,加入質量濃度為15%的HNO3溶液,加熱至50~60℃,攪拌反應1~2小時,冷卻至室溫,進行過濾,分離出濾液和濾渣,取濾液,加入次氯酸鈉,并通入氯氣,攪拌反應1~2小時,然后向反應溶液中通入氨氣,直到反應溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反應2~3小時,過濾后取濾餅,干燥得到銀粉;
(5)取步驟(4)中過濾分離出來的濾渣,加入次氯酸鈉和鹽酸,攪拌反應1~2小時,過濾取濾液,加入焦亞硫酸鈉,攪拌反應2~3小時,過濾后取濾餅,干燥得到金粉。
所述步驟(1)中蘇打的加入量為廢渣總量的0.5~1%。
有益效果:
(1)、本發明的方法在焙燒除碳、硫預過程中加入蘇打,能明顯提高除硫效果,減小礦渣中硫組分對后續提金、銀的影響。
(2)、本發明的方法對金、銀分開進行提取,金、銀的收率比傳統的提取方法要高。
(3)、本發明的方法銀、金的浸出采用硝酸和次氯酸鈉等無毒化學試劑,不會造成二次污染。
具體實施方式
實施例1
(1)、取煉銻廢渣1Kg進行球磨,研磨后100目篩;然后在廢渣中加入5g蘇打,在750℃下焙燒2個小時;焙燒結束,加入10Kg的清水,將焙燒后的廢渣傾析2次,傾析時,掠除黑色漂浮物,傾析結束,棄去濾液,將濾渣烘干;
(2)、取步驟(1)中烘干過的濾渣500g,加入濾渣重量1/5的質量濃度為31%的鹽酸,加熱至50℃,攪拌反應2個小時,冷卻至室溫,并進行過濾,分理處濾液和濾渣;
(3)、取步驟(2)中酸浸過的濾液,加入粒度為10~20μm的銻粉,常溫下反應1小時,每1Kg濾液加入60g銻粉;反應結束,過濾除去多余的銻粉,然后使用去離子水對濾液進行1:1稀釋,水解1小時;水解結束,過濾得到濾餅,取濾餅加水稀釋、攪拌制漿,然后加入漿料重量1/4的碳酸鈉進行水解0.5小時;水解結束,過濾取濾餅在110~120℃下干燥,得到精制銻白產品;
(4)取步驟(2)中酸浸過的濾渣,加入質量濃度為15%的HNO3溶液,加熱至50℃,攪拌反應2小時,冷卻至室溫,進行過濾,分離出濾液和濾渣,取濾液,加入次氯酸鈉,并通入氯氣,攪拌反應1小時,然后向反應溶液中通入氨氣,直到反應溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反應3小時,過濾后取濾餅,干燥得到銀粉;
(5)取步驟(4)中過濾分離出來的濾渣,加入次氯酸鈉和鹽酸,攪拌反應2小時,過濾取濾液,加入焦亞硫酸鈉,攪拌反應3小時,過濾后取濾餅,干燥得到金粉。
其中、步驟(4)中涉及到的化學反應原理有:
Ag + HNO3 → AgNO3 + H2↑
AgNO3 + NaClO → AgCl↓
AgCl + NH3 → [Ag(NH3) 2] Cl
[Ag(NH3) 2]+ + N2H4-H2O → Ag↓ +N2↑ +NH3↑ +NH4+
其中、步驟(5)中涉及到的化學反應原理有:
Au + NaClO +HCl → AuCl3 +NaCl + H2O
AuCl3 + Na2S2O5 + H2O → Au↓ + NaHSO4 +HCl
實施例2
(1)、取煉銻廢渣1Kg進行球磨,研磨至粒徑為200目;然后在廢渣中加入10g蘇打,在800℃下焙燒1.5個小時;焙燒結束,加入15Kg清水,將焙燒后的廢渣傾析2次,傾析時,掠除黑色漂浮物,傾析結束,棄去濾液,將濾渣烘干;
(2)、取步驟(1)中烘干過的濾渣,加入質量濃度為32%的鹽酸,加熱至60℃,攪拌反應2.5個小時,冷卻至室溫,并進行過濾,分理處濾液和濾渣;其中鹽酸的加入量為濾渣重量的1/5;
(3)、取步驟(2)中酸浸過的濾液,加入粒度為10~20μm的銻粉,常溫下反應2小時,每1Kg濾液加入60g銻粉;反應結束,過濾除去多余的銻粉,然后使用去離子水對濾液進行1:1稀釋,水解2小時;水解結束,過濾得到濾餅,取濾餅加水稀釋、攪拌制漿,然后加入漿料重量1/4的碳酸鈉進行水解0.5小時;水解結束,過濾取濾餅在120℃下干燥,得到精制銻白產品;
(4)取步驟(2)中酸浸過的濾渣,加入質量濃度為15%的HNO3溶液,加熱至60℃,攪拌反應1小時,冷卻至室溫,進行過濾,分離出濾液和濾渣,取濾液,加入次氯酸鈉,并通入氯氣,攪拌反應2小時,然后向反應溶液中通入氨氣,直到反應溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反應3小時,過濾后取濾餅,干燥得到銀粉;
(5)取步驟(4)中過濾分離出來的濾渣,加入次氯酸鈉和鹽酸,攪拌反應1小時,過濾取濾液,加入焦亞硫酸鈉,攪拌反應2小時,過濾后取濾餅,干燥得到金粉。
實施例3
(1)、取煉銻廢渣1Kg進行球磨,研磨至粒徑為200目;然后在廢渣中加入8g蘇打,在800℃下焙燒1.5個小時;焙燒結束,加入12Kg清水,將焙燒后的廢渣傾析2次,傾析時,掠除黑色漂浮物,傾析結束,棄去濾液,將濾渣烘干;
(2)、取步驟(1)中烘干過的濾渣,加入質量濃度為32%的鹽酸,加熱至55℃,攪拌反應2個小時,冷卻至室溫,并進行過濾,分理處濾液和濾渣;其中鹽酸的加入量為濾渣重量的1/5;
(3)、取步驟(2)中酸浸過的濾液,加入粒度為10~20μm的銻粉,常溫下反應2小時,每1Kg濾液加入60g銻粉;反應結束,過濾除去多余的銻粉,然后使用去離子水對濾液進行1:1稀釋,水解1小時;水解結束,過濾得到濾餅,取濾餅加水稀釋、攪拌制漿,然后加入漿料重量1/4的碳酸鈉進行水解1小時;水解結束,過濾取濾餅在110℃下干燥,得到精制銻白產品;
(4)取步驟(2)中酸浸過的濾渣,加入質量濃度為15%的HNO3溶液,加熱至60℃,攪拌反應1小時,冷卻至室溫,進行過濾,分離出濾液和濾渣,取濾液,加入次氯酸鈉,并通入氯氣,攪拌反應2小時,然后向反應溶液中通入氨氣,直到反應溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反應3小時,過濾后取濾餅,干燥得到銀粉;
(5)取步驟(4)中過濾分離出來的濾渣,加入次氯酸鈉和鹽酸,攪拌反應1小時,過濾取濾液,加入焦亞硫酸鈉,攪拌反應2小時,過濾后取濾餅,干燥得到金粉。