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一種氧化碲和氟化銻系統基質玻璃及其制備方法與流程

文檔序號:12238311閱讀:913來源:國知局

本發明涉及一種氟碲酸鹽玻璃及其制備方法,具體涉及一種氧化碲和氟化銻系統基質玻璃及其制備方法。



背景技術:

碲酸鹽玻璃通常具有聲子能量低,能降低多聲子弛豫方式產生的非輻射躍遷幾率而提高其量子效率,并且有較高的折射率、高的絕緣系數、低熔化溫度和較寬的紅外傳輸范圍等優良性能,因而在光通信、低熔點玻璃領域具有廣泛的技術應用。

相較之傳統的硅酸鹽系統玻璃,碲酸鹽系統玻璃比具有高的稀土離子溶解度,其穩定性與耐腐蝕性也優于氟化物玻璃,是理想的上轉換發光基質材料。將氟化物引入碲酸鹽玻璃中形成氟碲酸鹽玻璃系統,可以使其在較低的聲子能量方面更具有優勢,在不影響玻璃的機械性能的前提下,有望得到更強的發光。因此,一種良好的氟碲酸鹽玻璃系統可以作為稀土離子摻雜基質,進而獲得更多優良的光學性能。另外,作為重金屬的銻離子可以明顯改善碲酸鹽系統的玻璃形成能力,并提高系統光學吸收能力,導致玻璃系統的紅外截止向長波波段偏移。

國際上雖然有多篇關于碲酸鹽玻璃的專利:

1、JHA A,RICHARDS B D O,“Glass used as phosphor or gain medium used for laser assembly comprises dysprosium-doped tellurite or germanate which has fluorescence peak in mid-infrared spectrum”WO2014147398-A1;

2、KIM M,PARK J,HYUN W,et al“Encapsulation sheet useful to form encapsulation layer that is used to manufacture organic light emitting display device,comprises a carrier film,and a first sheet formed on the carrier film and comprising e.g.tin fluorophosphates glass”US2014065344-A1;

3、CHURBANOV M F,DIANOV E M,DOROFEEV V V,et al,“Method of producing high-purity tellurite glass for fiber optics,involves oxidating volatile compounds of starting components with oxygen in gas phase,and carrying out oxidation and deposition of reaction products inside support tube”RU2455243-C1;

分別介紹了三種不同系統的碲酸鹽玻璃及其制備方法和應用前景,但以上專利不涉及氧化碲和氟化銻系統玻璃。

另外,雖然有多篇研究文獻也研究了不同系統碲酸鹽玻璃,如文獻1“Ondrejet al.Influence of composition and preparation conditions on some physical properties of TeO2–Sb2O3–PbCl2Glasses[J].Journal of Non-Crystalline Solids,Volume 377,2013,Pages 74–78”中涉及氧化碲和氧化銻系統玻璃。文獻2“FT-IR and Raman spectroscopic studies of ZnF2–ZnO–As2O3–TeO2glasses[J]Journal of Taibah University for Science,Volume 10,Issue 3,May 2016,Pages 329–339”中涉及氧化碲與氟化鋅等的系統玻璃。

目前已報道的碲酸鹽的玻璃轉變溫度較低、熱穩定性差、玻璃容易析晶和分相,進而導致玻璃脆性大、易開裂、難以制備大塊玻璃。雖然有少數研究得到一些含氟碲酸鹽玻璃,但大多比例成分復雜且穩定性不好,不宜批量重復制備和保存,阻礙其進一步的應用。



技術實現要素:

要解決的技術問題

為了避免現有技術的不足之處,本發明提出一種氧化碲和氟化銻系統基質玻璃及其制備方法,并以期作為稀土離子或其它氧化物及氟化物摻雜的基質玻璃系統,獲得更多優良的光學性能。

技術方案

一種氧化碲和氟化銻系統基質玻璃,其特征在于氧化碲和氟化銻系統玻璃的摩爾百分比組成為:種TeO2:70~80mol%,SbF3:20~30mol%,兩者組分和為100mol%。

所述氧化碲和氟化銻為分析純級氟化銻和氧化碲粉末原料。

一種制備所述氧化碲和氟化銻系統基質玻璃的方法,其特征在于步驟如下:

步驟1:將氟化銻和氧化碲按物質的量百分比TeO2:SbF3=(0.7~0.8):(0.2~0.3)研磨混合后放入到坩堝中;

步驟2:將玻璃熔制爐升溫至900~1100℃時,將裝有配料的坩堝放入,用攪拌器以20轉/min攪拌熔體,并保溫30~60min;得到碲酸鹽玻璃熔體;

步驟3:取出坩堝,將坩堝內的玻璃熔體澆鑄在模具上,并在5分鐘內將凝固的玻璃放入溫度為250~300℃的馬弗爐中退火保溫2h,保溫結束后隨爐冷卻至室溫。得到TeO2-SbF3系統氟碲酸鹽玻璃。

步驟2中所述玻璃熔制爐的升溫速率為10~20℃/min。

有益效果

本發明提出的一種氧化碲和氟化銻系統基質玻璃及其制備方法,成分比例簡單易得,穩定性良好,并且引入的氟化銻中,作為重金屬的銻離子可以明顯改善碲酸鹽系統的玻璃形成能力,并提高系統光學吸收能力,導致玻璃系統的紅外截止向長波波段偏移,進而得到優良的光學性能,是一種優良的氧氟碲酸鹽基質玻璃。

本發明的涉及的氟碲酸鹽玻璃成玻璃范圍較小,由于TeO2和SbF3配比適中,玻璃的析晶傾向小,具有良好的物理化學穩定性,可以作為摻雜稀土離子的基體玻璃,也可通過添加其它氟化物或氧化物組成新的玻璃系統,具有良好的發展和技術應用前景。

具體實施方式

現結合實施例對本發明作進一步描述:

實施例1

步驟1原料稱量與混合

按物質的量百分比TeO2:SbF3=0.3:0.7分別稱取分析純級氟化銻2.8克和氧化碲粉末6.0克,經研磨混合均勻后將混合料放入到剛玉坩堝中。

步驟2氟碲酸鹽系統玻璃熔制

將玻璃熔制爐以10℃/min升溫至900℃時,將裝有配料的剛玉坩堝放入玻璃熔制爐,用攪拌器以20轉/min攪拌熔體,并保溫60min;得到氟碲酸鹽玻璃熔體,保溫結束后,將坩堝取出,將澄清的玻璃熔體澆鑄在不銹鋼模具上,并在5分鐘內將凝固的玻璃放入溫度為250℃的馬弗爐中退火保溫2h,保溫結束后隨爐冷卻至室溫。取出得到TeO2-SbF3系統氟碲酸鹽玻璃。

實施例2

步驟1原料稱量與混合

按物質的量百分比TeO2:SbF3=0.25:0.75分別稱取分析純級氟化銻2.23克和氧化碲粉末6.2克,經研磨混合均勻后將混合料放入到剛玉坩堝中。

步驟2碲酸鹽系統玻璃熔制

將玻璃熔制爐以20℃/min升溫至1100℃時,將裝有配料的剛玉坩堝放入玻璃熔制爐,用攪拌器以20轉/min攪拌熔體,并保溫30min;得到氟碲酸鹽玻璃熔體,保溫結束后,將坩堝取出,將澄清的玻璃熔體澆鑄在不銹鋼模具上,并在5分鐘內將凝固的玻璃放入溫度為300℃的馬弗爐中退火保溫2h,保溫結束后隨爐冷卻至室溫。取出得到TeO2-SbF3系統氟碲酸鹽玻璃。

實施例3

步驟1原料稱量與混合

按物質的量百分比TeO2:SbF3=0.2:0.8分別稱取分析純級氟化銻1.6克和氧化碲粉末6.8克,經研磨混合均勻后將混合料放入到剛玉坩堝中。

步驟2碲酸鹽系統玻璃熔制

將玻璃熔制爐以15℃/min升溫至1000℃時,將裝有配料的剛玉坩堝放入玻璃熔制爐,用攪拌器以20轉/min攪拌熔體,并保溫40min;得到氟碲酸鹽玻璃熔體,保溫結束后,將坩堝取出,將澄清的玻璃熔體澆鑄在不銹鋼模具上,并在5分鐘內將凝固的玻璃放入溫度為280℃的馬弗爐中退火保溫2h,保溫結束后隨爐冷卻至室溫。取出得到TeO2-SbF3系統氟碲酸鹽玻璃。

以上的具體數值是通過大量實驗經過經驗總結摸索出來的,例如:熔制溫度在900~1100℃,保溫時間30~60min,低于范圍則熔制不完全、玻璃內會有氣泡或沒有熔融的雜質;高于該范圍則會造成能源浪費,并對坩堝帶來不必要的過度侵蝕。

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