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一種多級孔SSZ?13分子篩及其合成方法和應用與流程

文檔序號:12390250閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種含有微孔-介孔的多級孔道結構SSZ-13分子篩的合成方法,其特征在于包括以下步驟:

1)按照反應原料配比稱取一定量的雙親有機硅烷溶解在甲醇中形成溶液并攪拌分散,然后加入硅源、堿源和有機模板劑,在30~50℃條件下攪拌5~10小時,得到硅源混合溶液;

2)在30~80℃下,按照反應原料配比將鋁源溶液滴加到1)中形成的硅源溶液中,劇烈攪拌30~120min后,室溫靜置陳化2~12小時得到硅鋁溶膠;

3)將2)中得到的硅鋁溶膠置于水熱合成釜中120~190℃分2段晶化,第二段溫度比第一段高20℃,待48~168小時晶化完全后,離心分離出固體產物,再將固體產物用去離子水反復洗滌至中性,然后在100~130℃條件下干燥12~48小時,并在400~600℃焙燒2~10小時脫除有機模板劑,得到多級孔SSZ-13分子篩原粉;

4)將SSZ-13分子篩原粉與NH4+離子溶液進行離子交換、洗滌、干燥后400~600℃焙燒2~10小時得到H型的多級孔SSZ-13分子篩催化劑;

其中,初始凝膠混合物中硅源以SiO2計,鋁源以Al2O3計,有機模板劑以SDA計,雙親有機硅烷以AOS計,晶化反應原料摩爾配比為:Na2O:SiO2:Al2O3:SDA:AOS:H2O=0.35~0.65:1:0.0025~0.02:0.05~0.5:0.01~0.05:10~50。

2.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述雙親有機硅烷包括地西氯銨、長鏈烷基二甲基三甲氧基有機硅銨鹽,通式為[(CH3O)3SiC3H6N(CH3)2CnH2n+1]X,其中n選自12,14,16或18,X選自Cl,Br,I或F。

3.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:硅源為白炭黑、活性二氧化硅、硅酸鈉、硅酸乙酯或硅酸甲酯的一種。

4.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:鋁源為異丙醇鋁、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁或擬薄水鋁石的一種。

5.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:步驟(1)中有機模板劑是N,N,N-三甲基-1-金剛烷氫氧化銨、芐基三甲基氫氧化銨中任意一種或兩種。

6.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:步驟(1)中晶化方式是動態晶化或靜態晶化。

7.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:步驟(4)中NH4+離子溶液為銨離子的鹽溶液,選自硝酸銨、硫酸銨、氯化銨或碳酸氫銨的水溶液,銨離子的濃度為0.5~1.5mol/L。

8.如權利要求1~7任意一項所述制備方法得到的多級孔道的SSZ-13分子篩,所述分子篩孔道在<2nm、2~5nm和5~15nm范圍均有孔徑分布,微孔體積>0.20cm3/g,介孔體積>0.35cm3/g,比表面積>400m2/g。

9.如權利要求8所述多級孔道的SSZ-13分子篩在甲醇制烯烴或尾氣催化還原反應中的應用。

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