專利名稱：3,3’－二乙基－4,4’－二氨基二苯甲烷的純化方法
技術領域：
本發明涉及一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法。
背景技術：
3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷是一種重要的化工原料，特別可作為制備聚酰亞胺的單體，在高效固化劑、高分子薄膜、微電子線路版的基版，液晶材料中有著廣泛的應用，其結構式如下 現有技術中，南非專利S.African 6800139報道的方法是以鄰乙基苯胺為原料，加入強酸成鹽，與甲醛進行縮合反應，用堿溶液中和，得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產品，在b0.7199-200℃的條件下進行高真空蒸餾，在苯-正己烷混合溶劑中進行重結晶，得到純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。這一方法對設備要求高，能耗大，以苯-正己烷混合溶劑重結晶，溶劑的毒性大，收率低，成本高。
中國專利CN 1680277披露的方法是用水蒸氣蒸餾的方法蒸除粗產品中的原料鄰乙基苯胺，得到的目標產物。經實驗發現此方法得到產品外觀為土黃色，純度90％，無法應用于高端材料上，影響聚合的性能和產品的質量。
以上純化方法可以看出，高真空蒸餾后再經重結晶的方法能夠得到質量和色澤均佳的產品，但能耗大，設備投資高，操作復雜；而水蒸氣蒸餾法產品的外觀差，純度低。
發明內容
本發明目的提供一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法，以克服現有技術高真空蒸餾純化方法對設備要求高，能耗大，操作復雜；水蒸氣蒸餾純化方法外觀差，純度低的缺點。
本發明的技術構思是這樣的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產品加水進行水蒸氣蒸餾，用酸堿處理，活性炭脫色，混合溶劑重結晶，即獲得本發明的純化產物。
本發明的方法包括如下步驟(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物水蒸氣蒸餾，加入10-50％質量百分濃度的強酸溶液，在60～100℃的條件下，加入活性炭，保溫反應15-60分鐘，熱過濾；(2)步驟(1)的濾液在10-30℃的條件下滴加10-50％質量百分濃度的堿溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶劑重結晶，即為純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
所說的強酸溶液為鹽酸溶液、硫酸溶液或氫溴酸溶液中，3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物與加入強酸溶液的質量體積比＝1∶0.2～0.8g/ml。
所說的堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氨水溶液。
按照本發明，以溶解劑和析出劑組成混合溶劑進行重結晶。所說的溶解劑為乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF中的一種，析出劑為乙醇、石油醚或正己烷，所說的混合溶劑是按溶解劑∶析出劑＝1∶1～5的體積比進行制備的；混合溶劑的質量比為3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物∶混合溶劑＝1.0∶5.0-10.0，本發明所使用的原料3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物可按南非專利S.African 6800139公開的方法制備得到，本發明不再贅述。
用本發明純化方法得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷純度達到99％以上，產率為75-83％。
有益效果本發明與現有技術相比較，設備要求不高，操作安全簡便，得到的純化產物外觀好，質量高，適于工業化生產。
具體實施方法下面通過實施例對本發明作進一步說明，但實施例并不限制本發明的保護范圍。
實施例1將140.8g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產品和200ml水攪拌均勻，水蒸氣蒸餾，蒸除鄰乙基苯胺(粗產品中的原料)后移至裝有加熱、攪拌、溫度計反應器中，室溫下加入90ml 36％鹽酸溶液，攪拌溶解，加入5g活性炭，漸漸加熱，溫度控制在70±5℃，保持30分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至20℃，滴加10％氫氧化鈉溶液(重量百分比)，用PH計控制反應終點值PH8，過濾，濾餅水洗至中性，加入1200ml乙酸乙酯-石油醚混合溶劑(混合溶劑按乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2的體積比進行制備)進行重結晶，得到95.2g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率75％，純度99.1％(HPLC)，熔點44.8～45.2℃。
實施例2采用實施例1相同的方法，室溫下加入50ml 20％硫酸溶液，攪拌溶解，加入10g活性炭，逐漸加熱，溫度控制在80±5℃，保持20分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至10℃，滴加25％氫氧化鈉溶液，用PH計控制反應終點值PH9，過濾，濾餅水洗至中性，加入900mlDMF-乙醇混合溶劑(混合溶劑按DMF∶乙醇＝1∶3的體積比進行制備)進行重結晶，得到103.9g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率83％，純度99.3％(HPLC)，熔點45.3～45.7℃。
實施例3采用實施例1相同的方法，室溫下加入100ml 36％鹽酸溶液，攪拌溶解，加入8g活性炭，逐漸加熱，溫度控制在85±5℃，保持30分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至10℃，滴加30％氫氧化鈉溶液，用PH計控制反應終點值PH8，過濾，濾餅水洗至中性，加入1000mlDMAC-乙醇混合溶劑(混合溶劑按DMAC∶乙醇＝1∶2.5的體積比進行制備)進行重結晶，得到101g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率80％，純度99.0％(HPLC)，熔點44.7～45.4℃。
權利要求
1.一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法，包括如下步驟(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物水蒸氣蒸餾，加入10-50％質量百分濃度的強酸溶液，在60～100℃的條件下，加入活性炭，保溫反應15-60分鐘，熱過濾；。(2)步驟(1)的濾液在10-30℃的條件下滴加10-50％質量百分濃度的堿溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶劑重結晶，即為純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的強酸溶液為鹽酸溶液、硫酸溶液或氫溴酸溶液。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所說的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物與加入強酸溶液的質量體積比＝1∶0.2～0.8g/ml。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氨水溶液。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以溶解劑和析出劑組成混合溶劑，溶解劑為乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF；析出劑為乙醇、石油醚或正己烷，混合溶劑的用量為3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產物∶混合溶劑＝1.0∶5.0-10.0，質量比。
6.根據權利要求1或5所述的方法，其特征在于，所說的混合溶劑是按溶解劑∶析出劑＝1∶1～5的體積比進行制備的。
全文摘要
本發明公開了一種3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷的純化方法。本發明以3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷粗產物為原料，用酸堿處理，活性炭脫色，混合溶劑重結晶，獲得本發明的純化產物。用本發明方法得到的3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷純度達到99％以上，收率75－83％，熔點44.7～45.7℃。本發明與現有技術相比較，設備要求不高，操作安全簡便，得到的純化產物外觀好，質量高，適于工業化生產。
文檔編號C07C209/00GK1903831SQ20061003020
公開日2007年1月31日 申請日期2006年8月18日 優先權日2006年8月18日
發明者袁振文, 廖本仁 申請人:上海化學試劑研究所