專利名稱：一種從發酵液中提取琥珀酸的方法
技術領域：
本發明屬于生物分離工程領域，具體涉及一種從發酵液中提取琥珀酸的方法。
背景技術：
琥珀酸，又稱1，4- 丁二酸，因存在于琥珀中而得名。分子式為C4H6O4,分子量為 118. 09，其結構式如下
琥珀酸是一種二元有機酸，也是工業上一種重要的C4平臺化合物，是微生物三羧酸循環及厭氧發酵的重要代謝產物。作為基本有機化工原材料廣泛應用于食品、醫藥、表面活性劑、清潔劑、綠色溶劑、生物可降解塑料等領域。目前琥珀酸的生產方法可分為以石油基化學品為原料的化學合成法和以可再生糖為原料的生物發酵法。隨著石油儲存量的下降與價格不斷攀升，以及石油基化學工業對環境的影響，生物發酵法生產琥珀酸是一種趨勢。發酵法生產琥珀酸，發酵液中成分復雜， 需要將菌體、蛋白等除去，再進一步分離純化精制琥珀酸，目前從發酵液中提取琥珀酸的方法可分為以下四種
(1)有機溶劑萃取法
通過添加一種有機溶劑，有選擇的分離萃取琥珀酸，這也是有機酸提取常用的方法。但該提取方法，過程中會消耗大量有機溶劑。(2)電滲析法
Berglimd等(美國專利NO :5034105)發明了一種電滲析法提取發酵液中琥珀酸，發酵液過濾除菌后，進入兩級電滲析單元，將鹽和不帶電荷的糖、蛋白等分離開，琥珀酸鹽轉變為琥珀酸，而鹽離子，如Na+，則通過陽離子膜和氫氧根結合形成相應的堿。然而電滲析法電耗較高，裝置和膜價格也較貴。(3)膜提取法
吳昊等(中國專利NO =200610086003. 7)發明了一種膜過濾提取琥珀酸的方法，首先采用微濾除菌，然后采用超濾膜過濾，再用活性炭脫色除雜，得到琥珀酸溶液，濃縮結晶得到琥珀酸晶體。雖然膜過濾提取，條件溫和，不需要有機溶劑，但膜過濾難以除去甲酸和乙酸等雜質，此外成本也較高，不適用于大規模工業制備。(4)鈣鹽沉淀法
鈣鹽沉淀法是通過向發酵液中加入Ca(OH)2或CaCO3來中和pH和生成琥珀酸鹽沉淀， 之后加入硫酸酸化，沉淀酸解得到琥珀酸。盡管此方法操作簡便，易于在規模化生產中使用，但提取過程中會產生大量的工業上無法使用的廢渣CaS04。
美國專利US5168055公開了一種采用鈣鹽法分離提取琥珀酸的方法，其技術路線是首先在發酵過程中添加氫氧化鈣調節PH值，在發酵液中結晶出琥珀酸鈣。發酵液經過濾得到菌體、蛋白、琥珀酸鈣的混合沉淀，然后通過洗滌出去其中的菌體、蛋白等雜質；洗滌后的琥珀酸鈣加入濃硫酸酸化成可溶的琥珀酸和不溶的硫酸鈣；過濾去除硫酸鈣后，琥珀酸溶液經過離子交換樹脂去除陰陽離子，然后獲得琥珀酸，產品中琥珀酸的純度可達到 80-99%。但該方法對發酵菌種要求較高，只適合于發酵過程中添加鈣鹽調節pH值的發酵工藝，目前已知的琥珀酸產生菌株在此方面性能不佳，不適合工業化生產。中國專利CN101643400A公開了一種從發酵液中提取琥珀酸的方法，該方法將琥珀酸發酵液除菌除雜后得到琥珀酸鹽溶液，并加入氯化鈣反應后生成琥珀酸鈣沉淀，反應液固液分離后得到琥珀酸鈣固體，加入鹽酸反應生成氯化鈣和琥珀酸后，降溫至5-55°C析出琥珀酸固體，固液分離后得到琥珀酸和氯化鈣溶液。該方法提取收率可達到90%以上，產品純度可達99. 5%，同時副產物氯化鈣可重復利用。但該方法中通入鹽酸還原后得到的琥珀酸和氯化鈣均屬于水可溶性物質，很難分離，同時添加的鹽酸也不能夠重復利用。目前琥珀酸的發酵水平可達到100 g/L以上，轉化率達到80%，達到工業化水平。 然而受限于目前提取工藝技術還不成熟、工業化成本較高，工業化放大比較困難，導致目前生物發酵法生產琥珀酸還處于實驗室階段。
發明內容
為此，本發明所要解決的技術問題在于現有技術中從發酵液中提取琥珀酸的溶劑消耗高、產物分離困難的問題，進而提供了一種提取效率高、收率高、提取原料可循環利用的從發酵液中提取琥珀酸的方法。為解決上述技術問題，本發明所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，包括如下步驟
(1)向琥珀酸發酵液過濾液中加入氧化鋅，控制溫度70-85°C、生成琥珀酸鋅沉淀；
(2)過濾得到琥珀酸鋅沉淀，并將所述琥珀酸鋅沉淀加水制成懸浮液后通入H2S反應， 生成硫化鋅沉淀和琥珀酸溶液；
(3)將濾去硫化鋅沉淀后的琥珀酸溶液濃縮、結晶得到所需的高純度琥珀酸晶體。所述步驟(1)中，所述琥珀酸和所述氧化鋅的摩爾比例為1:1-1. 5。所述步驟(2)中，在過濾得到琥珀酸鋅沉淀之前還有將步驟(1)反應后的溶液降溫至30-40°C的步驟。所述步驟(2)中，所述琥珀酸鋅懸浮液的質量百分數為10-25%。所述步驟(2)中，所述琥珀酸鋅與所述H2S的摩爾比為1:1-1. 5。所述步驟(3)中，所述濃縮步驟溫度為65_80°C，所述結晶步驟溫度為5_10°C。所述步驟(3)之后還包括再生的步驟(4):將步驟(3)中過濾得到的硫化鋅沉淀加水制成懸浮液，并流加稀硫酸反應，生成H2S氣體和硫酸鋅溶液，收集氣體。所述步驟(4)中，所述硫化鋅懸浮液的重量百分數為10-25%。所述步驟(4)中，所述稀硫酸的濃度為2-10 mol/L。所述步驟(4)后還包括熱解硫酸鋅的步驟(5):將步驟(4)中得到的硫酸鋅溶液濃縮結晶、并干燥后于700-900°C加熱分解，過程中得到氧化鋅粉末和三氧化硫氣體，收集氧化鋅粉末。所述步驟(5)后還包括再生硫酸的步驟(6)收集步驟(5)中產生的三氧化硫氣體，通入裝有去離子水的硫酸再生罐中反應得到稀硫酸。本發明的上述技術方案和現有技術相比，具有以下優點
1、本發明所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法選用氧化鋅與過濾菌體后的琥珀酸溶液相反應生成可濾出的沉淀，濾出的琥珀酸鋅沉淀通入H2S氣體還原，充分反應后得到琥珀酸溶液和可濾出的硫化鋅沉淀，而濾出的硫化鋅沉淀通過一系列再生過程則可重新生成反應原料氧化鋅和硫化氫以及稀硫酸，整個反應過程中提取用的原料均可回收利用，節約資源同時經濟環保；
2、整個反應過程中每次反應過后的產物分離均是固液相的分離，僅僅采用簡單的過濾即可實現，而且分離效率較高；
3、整個反應過程中步驟簡單且無污染物廢料產生，反應效率較高；
4、將得到的琥珀酸鋅降溫至30-40°C后中低溫熱過濾，在保證濾出效率的同時，可提高琥珀酸鋅回收率；
5、步驟(2)中，琥珀酸鋅的懸浮液可直接通入H2S反應，無需對琥珀酸鋅懸浮液進行預處理即可反應，反應步驟簡單；
6、步驟(2)中，將過濾得到的琥珀酸鋅沉淀配制成質量分數為10-25%的懸浮液后與 H2S反應，本發明合理選擇了琥珀酸鋅懸浮液的質量濃度，為琥珀酸鋅沉淀與H2S的反應提供了合理且充分的反應條件，最大限度的增大了琥珀酸的提取收率。
為了使本發明的內容更容易被清楚的理解，下面根據本發明的具體實施例并結合附圖，對本發明作進一步詳細的說明，其中
圖1為本發明所述提取琥珀酸的工藝流程圖。
具體實施例方式根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的具體工藝條件、物料配比及其結果僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所描述的本發明。如圖1所示，本發明所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法將以此工藝流程步驟進行。以下實施例所用的琥珀酸發酵液均按以下方法發酵制備
生產菌種為產琥珀酸放線桿菌iActinobacillus succinogenes ATCC 55618)，種子培養基和發酵培養基組分相同為葡萄糖15%，玉米漿1%，硫酸鎂0. 02%，酵母粉洲，磷酸氫二鈉0. 25%，其余為蒸餾水，以上均指質量百分比，初始pH值為6. 5。種子的培養菌種接種于200 mL血清瓶，裝液量為120 mL, 35°C靜置培養M h。種子10 L罐擴大培養10 L罐，裝液量為6.5 L，121°C滅菌20 min，然后將種子按 10%接種量接種，轉速200 rpm，按風量為0. 5 L/min通入N2, CO2和H2的混合氣體，N2, CO2 和H2比例為7. 5: 1.5:1，35°C厭氧培養20 h。
種子100 L罐擴培100 L罐，裝液量為65 L，121°C滅菌20 min，然后將上述10 L 罐培養的種子液以10%的接種量接種至100 L罐中進行種子液擴大培養，轉速200 rpm，通 Λ N2、C02和H2的混合氣體，N2、C02和H2比例為7. 5:1. 5:1，風量為5 L/min，35°C厭氧培養 12 h0發酵罐培養1噸罐，裝液量為650 L，121°C滅菌20 min，然后將上述100 L罐培養得到的種子液以10%的接種量接種至1噸罐中發酵培養，轉速200 rpm,通入隊、0)2和H2的混合氣體，隊、0)2和!12比例為7. 5:1. 5:1，風量為100 L/min，通過自動流加5 mol/L Na2CO3 控制pH在6.0士0. 1，35°C厭氧培養40 h，下罐收集發酵液。通過高效液相色譜(HPLC)測得其中琥珀酸含量為103. 5 g/L，乙酸17. 3 g/L，甲酸1. 8 g/L。本領域技術人員可知，本發明中琥珀酸發酵液也可以采用其它琥珀酸生產菌種根據現有技術中介紹的方法經厭氧發酵培養獲得。實施例1
取新鮮的上述琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。提取琥珀酸的方法如下
(1)取發酵過濾液0.6 M3，加入中和罐中，按ZnO和琥珀酸摩爾比1:1的比例，向中和罐邊加熱升溫邊攪拌加入&ι0，在80°C保溫反應30 min,生成琥珀酸鋅沉淀。(2)然后將反應液降溫到35°C，過濾得到琥珀酸鋅沉淀，此時，雖然發酵液中的乙酸和甲酸也可能跟ZnO發生反應生成乙酸鋅和甲酸鋅，但由于乙酸鋅和甲酸鋅可溶于水， 此過濾過程中可以將其去除，而只得到琥珀酸鋅沉淀。在轉化罐中，將琥珀酸鋅和去離子水配制成質量百分數為25%的懸浮液，然后按琥珀酸鋅和H2S摩爾比1 1通入H2S,溫度為25°C，過濾得到ZnS沉淀和琥珀酸溶液。(3)將過濾得到的琥珀酸溶液經過蒸發器減壓蒸發濃縮到質量濃度為80%，操作壓力為-0. IMPa，操作溫度為65°C，然后按琥珀酸含量2. 5%加入晶種，溫度從65°C降到 5°C，過程中得到琥珀酸結晶，離心干燥得到琥珀酸晶體，純度為99. 5%，琥珀酸總的收率為 90. 7%ο(4)在H2S再生罐中，按ZnS和去離子水比例1:3配制質量分數為25%的懸浮液， 然后攪拌條件下緩慢流加濃度為6 mol/L的稀溶液，反應過程中使溫度維持在60°C， 過程中生成氣體和SiSO4溶液，其中生成的回收用于上述轉化過程，ZnSO4溶液經濃縮結晶過濾得到濕SiSO4并干燥。(5)將干燥后的SiSO4置于熱解器中，900°C熱解30 min,過程中得到ZnO粉末和 SO3氣體，收集其中的ZnO粉末用于上述中和過程。(6)在裝有去離子水的再生罐中，通入上述熱解過程中生成的SO3氣體，生成 H2SO4溶液，調節H2SO4濃度后，用于上述H2S的再生過程。實施例2
取新鮮琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。提取琥珀酸的方法如下
(1)取發酵過濾液0.6 M3，加入中和罐中，按ZnO和琥珀酸摩爾比1:1.2的比例，向中和罐邊加熱升溫邊攪拌加入&ι0，在85°C保溫25 min,生成琥珀酸鋅沉淀。(2)將反應液降溫到40°C，過濾得到琥珀酸鋅沉淀，而乙酸鋅和甲酸鋅可溶于水，此過程中得以去除。在轉化罐中，將琥珀酸鋅和去離子水配制質量百分數為20%的懸浮液，然后按琥珀酸和摩爾比1 1. 2邊攪拌邊通入氣體，控制溫度為25°C，過濾得到ZnS沉淀和琥珀酸溶液。(3)將過濾得到的琥珀酸溶液經過蒸發器減壓蒸發濃縮到質量濃度為75%，操作壓力為-0. IMPa，操作溫度為75°C，然后按琥珀酸含量2. 0%加入晶種，溫度從75°C降到 7°C，過程中得到琥珀酸結晶，離心干燥得到琥珀酸晶體，純度為99. 6%，琥珀酸總的收率為 93. 4%ο(4)在再生罐中，將ZnS和去離子水配制成質量百分數為10%的懸浮液，然后緩慢流加濃度為2 mol/L的溶液，反應過程中使溫度維持在60°C，過程中生成H2S氣體和SiSO4溶液，其中生成的回收用于上述轉化過程，ZnSO4溶液經濃縮結晶過濾得到濕 ZnSO4并干燥。(5)將干燥后的SiSO4置于熱解器中，800°C熱解45 min，過程中得到ZnO粉末和 SO3氣體，其中ZnO用于上述中和過程。(6)在裝有去離子水的再生罐中，通入上述熱解過程中生成的SO3氣體，生成 H2SO4溶液，調節H2SO4濃度后，用于上述H2S的再生過程。實施例3
取新鮮的上述琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。提取琥珀酸的方法如下
(1)新鮮琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。取發酵過濾液0.6 M3，加入中和罐中，按ZnO和琥珀酸摩爾比1:1.5的比例，向中和罐邊加熱升溫邊攪拌加入SiO，在70°C保溫40 min。(2)將步驟(1)反應得到的懸浮液降溫到30°C，過濾得到琥珀酸鋅沉淀，而乙酸鋅和甲酸鋅可溶于水，此過程中得以去除。在轉化罐中，將琥珀酸鋅和去離子水配制成質量百分數為10%的懸浮液，然后攪拌條件下，按琥珀酸和H2S摩爾比1 1. 5通入H2S,溫度為25°C，過濾得到ZnS沉淀和琥珀酸溶液。(3)將收集的琥珀酸溶液經過蒸發器減壓蒸發濃縮到質量濃度為85%，操作壓力為-0. IMPa，操作溫度為80°C，然后按琥珀酸含量3. 0%加入晶種，溫度從80°C降到10°C，過程中得到琥珀酸結晶，離心干燥得到琥珀酸晶體，純度為99. 7%，琥珀酸總的收率為92. 5%。(4)在H2S再生罐中，將ZnS沉淀和去離子水配制成質量百分數為15%的懸浮液， 然后緩慢流加濃度為10 mol/L WH2SO4溶液，反應過程中使溫度維持在60°C，過程中生成 H2S氣體和SiSO4溶液，其中生成的回收用于上述轉化過程，ZnSO4溶液經濃縮結晶過濾得到濕SiSO4。(5)將干燥后的SiSO4置于熱解器中，700°C熱解60 min，過程中得到ZnO粉末和 SO3氣體，其中ZnO用于上述中和過程。(6)在裝有去離子水的再生罐中，通入上述熱解過程中生成的SO3氣體，生成 H2SO4溶液，調節H2SO4濃度后，用于上述H2S的再生過程。實施例4取新鮮的上述琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。提取琥珀酸的方法如下
(1)取發酵過濾液0.6 M3，加入中和罐中，按ZnO和琥珀酸摩爾比1:1的比例，向中和罐邊加熱升溫邊攪拌加入&ι0，在80°C保溫30 min,生成琥珀酸鋅沉淀。(2)然后將反應液降溫到35°C，過濾得到琥珀酸鋅沉淀，而乙酸鋅和甲酸鋅可溶于水，此過程中得以去除。在轉化罐中，按琥珀酸鋅和去離子水比例1:4配制質量百分數為20%的懸浮液，加入重量百分比為20%的琥珀酸溶液，且所加琥珀酸溶液的體積為上述琥珀酸鋅懸浮液體積的1倍。然后攪拌條件下，按琥珀酸和H2S摩爾比1 1通入H2S,控制溫度為25°C，過濾得到 ZnS沉淀和琥珀酸溶液。(3)將過濾得到的琥珀酸溶液經過蒸發器減壓蒸發濃縮到質量濃度為80%，操作壓力為-0. 1 MPa，操作溫度為65°C，然后按琥珀酸含量2. 5%加入晶種，溫度從65°C降到5°C， 過程中得到琥珀酸結晶，去離子水洗滌，離心干燥得到琥珀酸晶體，純度為99. 1%，琥珀酸總的收率為85. 4%。(4)在H2S再生罐中，按ZnS和去離子水比例1:3配制質量分數為25%的懸浮液， 然后緩慢流加濃度為6 mol/L的稀H2SO4溶液，反應過程中使溫度維持在60°C，過程中生成 H2S氣體和SiSO4溶液，其中生成的回收用于上述轉化過程，ZnSO4溶液經濃縮結晶過濾得到濕SiSO4并干燥。(5)將干燥后的SiSO4置于熱解器中，900°C熱解30 min,過程中得到ZnO粉末和 SO3氣體，收集其中的ZnO粉末用于上述中和過程。(6)在裝有去離子水的再生罐中，通入上述熱解過程中生成的SO3氣體，生成 H2SO4溶液，調節H2SO4濃度后，用于上述H2S的再生過程。實施例5
取新鮮的上述琥珀酸發酵液，經板框壓濾機硅藻土過濾除菌，得琥珀酸過濾液。提取琥珀酸的方法如下
(1)取發酵過濾液0.6 M3，加入中和罐中，按ZnO和琥珀酸摩爾比1:1的比例，向中和罐邊加熱升溫邊攪拌加入ai0，80°C保溫30 min，生成琥珀酸鋅沉淀。(2)然后將反應液直接趁熱過濾得到琥珀酸鋅沉淀，而乙酸鋅和甲酸鋅可溶于水， 此過程中得以去除。在轉化罐中，按琥珀酸鋅和去離子水比例1:4配制質量百分數為20%的懸浮液，然后攪拌條件下，按琥珀酸和H2S摩爾比1 1通入H2S,溫度為25°C，過濾得到ZnS沉淀和琥珀酸溶液。(3)將過濾得到的琥珀酸溶液經過蒸發器減壓蒸發濃縮到質量濃度為80%，操作壓力為-0. IMPa，操作溫度為65°C，然后按琥珀酸含量2. 5%加入晶種，溫度從65°C降到 5°C，過程中得到琥珀酸結晶，離心干燥得到琥珀酸晶體，純度為98. 9%，琥珀酸總的收率為 87. 8%ο(4)在H2S再生罐中，將ZnS沉淀和去離子水配制成質量百分數為15%的懸浮液， 然后緩慢流加濃度為6 mol/L的稀H2SO4溶液，反應過程中使溫度維持在60°C，過程中生成 H2S氣體和SiSO4溶液，其中生成的回收用于上述轉化過程，ZnSO4溶液經濃縮結晶過濾得到濕SiSO4并干燥。(5)將干燥后的SiSO4置于熱解器中，900°C熱解30 min,過程中得到ZnO粉末和 SO3氣體，收集其中的ZnO粉末用于上述中和過程。(6)在裝有去離子水的再生罐中，通入上述熱解過程中生成的SO3氣體，生成 H2SO4溶液，調節H2SO4濃度后，用于上述H2S的再生過程。實施例6
本實施例提取新鮮發酵液中的琥珀酸的方法與實施例2中所記載的方法及工藝參數相同，其區別僅在于步驟(2)中將過濾得到的琥珀酸鋅沉淀和去離子水配制成質量百分數為5%的懸浮液，并通入H2S氣體反應反應，結晶并干燥后得到的琥珀酸晶體的純度為 98. 8%，琥珀酸的總收率為86. 9%。實施例7
本實施例提取新鮮發酵液中的琥珀酸的方法與實施例2中所記載的方法及工藝參數相同，其區別僅在于步驟(2)中將過濾得到的琥珀酸鋅沉淀和去離子水配制成質量百分數為30%的懸浮液，并通入H2S氣體反應反應，結晶并干燥后得到的琥珀酸晶體的純度為 98. 7%，琥珀酸的總收率為87. 3 %。顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明創造的保護范圍之中。
權利要求
1.一種從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)向琥珀酸發酵液過濾液中加入氧化鋅，控制溫度70-85°C、生成琥珀酸鋅沉淀；(2)過濾得到琥珀酸鋅沉淀，并將所述琥珀酸鋅沉淀加水制成懸浮液后通入H2S反應， 生成硫化鋅沉淀和琥珀酸溶液；(3)將濾去硫化鋅沉淀后的琥珀酸溶液濃縮、結晶得到所需的高純度琥珀酸晶體。
2.根據權利要求1所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于所述步驟(2)中，在過濾得到琥珀酸鋅沉淀之前還有將步驟(1)反應后的溶液降溫至 30-40°C的步驟。
3.根據權利要求1或2所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(1)中，所述琥珀酸和所述氧化鋅的摩爾比例為1:1-1. 5。
4.根據權利要求1或2所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中，所述琥珀酸鋅懸浮液的質量百分數為10-25%。
5.根據權利要求1或2所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中，所述琥珀酸鋅與所述H2S的摩爾比為1:1-1. 5。
6.根據權利要求1或2所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(3)中，所述濃縮步驟溫度為65-80°C，所述結晶步驟溫度為5-10°C。
7.根據權利要求1-6任一所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于所述步驟(3)之后還包括再生的步驟(4)將步驟(3)中過濾得到的硫化鋅沉淀加水制成懸浮液，并流加稀硫酸反應，生成氣體和硫酸鋅溶液，收集氣體。
8.根據權利要求7所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(4)中，所述硫化鋅懸浮液的重量百分數為10-25%。
9.根據權利要求7或8所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于 所述步驟(4)中，所述稀硫酸的濃度為2-10 mol/L。
10.根據權利要求7-9任一所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于所述步驟(4)后還包括熱解硫酸鋅的步驟(5):將步驟(4)中得到的硫酸鋅溶液濃縮結晶、并干燥后于700-900°C加熱分解，過程中得到氧化鋅粉末和三氧化硫氣體，收集氧化鋅粉末。
11.根據權利要求10所述的從發酵液中提取琥珀酸的方法，其特征在于所述步驟(5)后還包括再生硫酸的步驟(6)收集步驟(5)中產生的三氧化硫氣體，通入裝有去離子水的再生罐中反應得到稀硫酸。
全文摘要
本發明屬于生物分離工程領域，具體涉及一種從發酵液中提取琥珀酸的方法。本發明所述從發酵液中提取琥珀酸的方法，選用氧化鋅與過濾菌體后的琥珀酸發酵液相反應生成可濾出的琥珀酸鋅沉淀，濾出的沉淀通入H2S氣體還原，充分反應后得到琥珀酸溶液和可濾出的硫化鋅沉淀，其中琥珀酸溶液經濃縮、結晶即得琥珀酸產品，而濾出的硫化鋅沉淀通過一系列再生過程則可重新生成提取用原料氧化鋅和硫化氫以及稀硫酸，整個工藝過程中提取用的原料均可回收利用，節約資源同時經濟環保。
文檔編號C07C51/487GK102358716SQ20111031408
公開日2012年2月22日 申請日期2011年10月17日 優先權日2011年10月17日
發明者付吉明, 張全景, 李斌, 王喬隆, 王新建 申請人:山東天力藥業有限公司