專利名稱：一種手性雙膦配體-銥復合納米催化劑及其在不對稱氫化合成(s)-異丙甲草胺中的應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于手性農藥的生產技術領域。本發明提供的手性雙膦配體與銥--環辛二烯配合物([IrCl (cod) ]2)與納米載體作用得到的手性雙膦配體-銥復合催化劑可應用于亞胺的不對稱氫化反應，進而可用以用于手性除草劑(S-)異丙甲草胺的生產。
背景技術：
異丙甲草胺(商品名Dual)是由前汽巴-嘉基公司研制的廣譜除草劑，對人、畜低毒，可用于玉米和其他多種旱田農作物防除一年生禾本科雜草及闊葉性雜草。研究發現異丙甲草胺具有四個立體異構體，一個手性軸和一個手性中心，且95 %的除草活性存在于(I’ S)-非對映異構體中，其立體結構式如下
權利要求
1.一種手性雙膦配體-銥復合納米催化劑制備方法是，結構如通式如下的手性雙膦配體I-銥復合催化劑溶解在溶劑中，加入納米材料攪拌，旋蒸除去溶劑。結構通式I 其中，R為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基中的一種。
2.如權利要求I所述的手性雙膦配體-銥復合納米催化劑的制備方法，其特征在于納米材料為納米二氧化硅，納米二氧化鈦。
3.如權利要求I所述的手性雙膦配體-銥復合納米催化劑的制備方法，其特征在于溶劑為乙醚，乙酸乙酯，乙醇，氯仿和四氫呋喃。
4.如權利要求I所述的手性雙膦配體-銥復合納米催化劑在亞胺不對稱氫化反應合成手性農藥⑶-異丙甲草胺中的應用，其特征在于將N- (2-甲基-6-乙基苯基)-I-甲氧基丙酮亞胺(EMA-亞胺)及權利要求I所述的復合納米催化劑按照EMA-亞胺與復合催化劑II的摩爾比為105 106加入到壓力釜中，在80 120公斤壓力、30 130°C下進行氫化反應5 60小時，得到(S)-N-(I-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺(S)-NAA，其e. e. %最高可達到85% ;將(S)-NAA與氯乙酰氯進行酰化反應得到(S)-異丙甲草胺，e.e. %可達到85%，該催化劑可重復使用5次以上，其收率和e. e. %基本不下降。
全文摘要
本發明涉及一種手性雙膦配體-銥復合納米催化劑及其用途。這些催化劑是由手性雙膦配體-銥復合催化劑與納米材料復合在一起制得，用此催化劑催化2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺(EMA-亞胺)氫化反應可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，對映體過量值(ee)可達到85％，將(S)-NAA與氯乙酰氯進行酰化反應獲得ee值84.5％的(S)-異丙甲草胺，該催化劑可重復使用5次以上。
文檔編號C07C233/88GK102614923SQ201210058438
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月8日 優先權日2012年3月8日
發明者于國權, 何廣科, 呂良忠, 朱紅軍, 李玉峰, 杜剛, 黃仁鈞 申請人:南京工業大學