專利名稱：一種s-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的化學合成方法。
背景技術：
硫酯衍生物是具有多功能用途的天然化合物，由于其特殊的結構可導致某些化合物具有藥理活性，它還被人們廣泛地應用到醫藥、農藥等方面。同時，硫酯衍生物在有機合成中也是一類重要的中間體。因此，硫酯衍生物的合成在有機合成中具有重要的意義。然而，據我們所知S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯類化合物的制備方法僅有兩例(如J. Org. Chem.1959，24，1214 和 Tetrahedron Lett. 2010, 51，5368)。這些報道均使用靛紅酸酐和硫酚的反應來合成S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯類化合物。然而，該方法采用了毒性大、揮發性大、且具有惡臭味的對甲基苯硫酚為原料，對設備的要求較高，而且生產過程中危險系數大。因此，以上所提及的這些方法的推廣受到限制。針對以上所考慮到的不利因素，有必要對現有的工藝進行改進，開發一種具有反應條件溫和、高效、生產成本低等優點的合成方法，為S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯類化合物合成提供了新技術。
發明內容
本發明的目的是提供一種工藝合理、低毒性、反應條件溫和、反應收率高和產品質量好的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的化學合成方法。為實現上述發明目的，本發明采用如下技術方案一種如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，所述方法為如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物和如式(III)所示的二硫醚類化合物為原料，在促進劑和堿性化合物的存在下，在惰性有機溶劑中，在(Tl20°c的反應溫度下充分反應，TLC進行跟蹤檢測至反應完全，反應液經分離純化得到所述的如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物；
權利要求
1.一種如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，其特征在于所述方法為如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物和如式(III)所示的二硫醚類化合物為原料，在促進劑和堿性化合物的存在下，在惰性有機溶劑中，在(Tl20°c的反應溫度下充分反應，TLC進行跟蹤檢測至反應完全，反應液經分離純化得到所述的如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物；
2.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述R1為氫或甲基。
3.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述式(I)或式(II)中，苯環或芳香環上的H不被取代或被取代基R2取代，所述取代基R2為下列之一氯、甲基。
4.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述R為下列之一芐基、苯基、取代苯基，所述取代苯基中，苯環上的取代基選自下列之一甲基或氯。
5.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述惰性有機溶劑為下列一種或兩種以上的的混合氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲亞砜、四氫呋喃、1，4 一二氧六環、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氯化碳、二氯甲烷、乙腈。
6.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述堿性化合物為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、醋酸鈉、氫氧化鈉或叔丁醇鉀。
7.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述反應溫度為25 100°C。
8.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述惰性有機溶劑的質量用量為如式(III)所示的二硫醚類化合物的質量的5 25倍。
9.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述反應液經分離純化方法為反應結束后，反應液加入飽和食鹽水洗滌，分離取有機層，干燥后蒸除溶劑即得所述的如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物。
10.如權利要求I所述的方法，其特征在于所述的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法按以下步驟進行將如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物和促進劑溶解在惰性有機溶劑中，25 100°C溫度下攪拌并滴加用同一惰性有機溶劑溶解的如式(III)所示的二硫醚類化合物和堿性化合物的溶液，滴加完畢后25 10(TC溫度下保溫反應，TLC跟蹤監測至反應完全，反應液加入飽和食鹽水洗滌，分離取有機層，干燥后蒸除溶劑即得所述的如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物； 所述促進劑為連二亞硫酸鈉或雕白粉； 所述式(III)所示的二硫醚類化合物、如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物、促進劑、堿性化合物的物質的量之比為I. O :1. 5 3. O :3. O 4. 5 3^4 ； 所述惰性有機溶劑為下列一種或兩種以上的的混合N，N- 二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮； 所述惰性有機溶劑總的質量用量為如式(III)所示的二硫醚類化合物的質量的5 25倍； 所述堿性化合物為碳酸鉀或碳酸銫。
全文摘要
本發明公開了一種如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，是以如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物和如式(III)所示的二硫醚類化合物為原料，在促進劑和堿性化合物的存在下，在惰性有機溶劑中，在0~120℃的反應溫度下充分反應，反應結束后反應液經分離純化得到所述的如式(I)所示的S-取代鄰氨基苯甲酸硫酯衍生物。本發明方法工藝條件合理，操作簡單安全；反應條件溫和，反應收率高；所用的原料廉價易得，底物對環境友好，生產成本低，三廢少。
文檔編號C07C327/26GK102898340SQ201210372200
公開日2013年1月30日 申請日期2012年9月29日 優先權日2012年9月29日
發明者陳久喜, 吳華悅, 劉妙昌, 黃小波, 高文霞 申請人:溫州大學