一種檸檬酸的提取方法
【專利摘要】本發明公開了一種檸檬酸的提取方法，該方法包括將含檸檬酸溶液與鈣鹽接觸反應，所述接觸反應的條件使得含檸檬酸溶液中的檸檬酸轉化為檸檬酸鈣和/或檸檬酸氫鈣，將接觸反應得到的漿液進行固液分離得到第一固相，再依次用水洗滌和用酸酸解所述第一固相，其中，至少部分優選全部洗滌第一固相所用的水為硅元素含量小于3ppm的水。通過上述技術方案，本發明在不降低檸檬酸收率的前提下降低了檸檬酸產品中的硅含量。
【專利說明】一種朽3檬酸的提取方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種檸檬酸的提取方法，具體地，涉及一種能夠降低檸檬酸產品中的 娃含量的提取方法。
【背景技術】
[0002] 隨著生物技術的進步，檸檬酸工業有了突飛猛進的發展，全世界檸檬酸產量已達 400萬噸。檸檬酸用途廣泛，最重要的用途是用于食品工業作為酸味劑。在化學領域，檸檬 酸可作為化學分析用試劑，例如實驗試劑、色譜分析試劑、生化試劑、絡合劑、掩蔽劑及用來 配制緩沖溶液等(檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液可用于煙氣脫硫)。將檸檬酸添加在仔豬的飼料 中，可以提早斷奶，提高飼料利用率5-10%，增加母豬產仔量。屬于果酸的檸檬酸還常用于制 備乳液、乳霜、洗發精、美白用品、抗老化用品和青春痘用品等。另外，檸檬酸是羥基酸，檸檬 酸分子具有四個活性基團--三個羧基和一個羥基，這四個活性基團均可發生酯化或醇解 或酰化反應，生成酯類化合物，因此檸檬酸還常用于生產檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸 檬酸三丁酯、檸檬酸三辛酯，乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯等；除此之外還可以將 朽 1檬酸用于生產朽1檬酸鈉、朽1檬酸銨、朽1檬酸興、朽 1檬酸鐵、朽1檬酸鐵銨等。
[0003] 現有方法制得的檸檬酸晶體產品溶解后會出現白色絮狀物，分析發現白色絮狀物 的主要成分為硅。而去除結晶前檸檬酸料液中的硅可以解決檸檬酸產品中硅含量高的問 題，同時還有利于防止蒸發器結垢或膠狀硅酸堵塞管道或篩網，維持工廠生產的穩定性并 提高檸檬酸產品的質量。CN102320955A提供了一種脫除檸檬酸中硅的方法，具體是采用離 子交換的方法，將精制處理后的檸檬酸離交液再通過裝有脫硅樹脂的離交交換床層，脫除 檸檬酸中的硅酸。該方法在一定程度上降低了檸檬酸離交液中的硅含量，但是最終獲得的 檸檬酸產品中硅含量仍較高(約為12ppm)，脫硅不徹底，而且流經脫硅樹脂的檸檬酸離交液 中朽 1檬酸的含量有所降低，從而朽1檬酸的收率較低。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是克服現有技術中脫硅不徹底且會降低檸檬酸收率的缺陷，提供一 種新的檸檬酸的提取方法。
[0005] 本發明的發明人發現，CN102320955A提供的方法中，由于檸檬酸離交液中檸檬酸 含量1?，朽 1檬酸電尚出的朽1檬酸尚子量大，會與娃酸形成競爭吸附，因此陰尚子交換樹脂對 硅酸的選擇性差，造成脫硅不徹底。處理后的樹脂再生時由于陰離子交換樹脂上吸附有大 量的檸檬酸，造成檸檬酸損失，降低了檸檬酸的收率。
[0006] 基于上述發現，本發明的發明人對結晶前的檸檬酸料液中硅的來源進行了分析， 結果發現，降低檸檬酸提取工藝中所用水的硅含量能夠在很大程度上降低檸檬酸產品中的 硅含量，而不會影響檸檬酸的收率。因此，為了實現上述目的，本發明提供了一種檸檬酸的 提取方法，該方法包括將含檸檬酸溶液與鈣鹽接觸反應，所述接觸反應的條件使得含檸檬 酸溶液中的檸檬酸轉化為檸檬酸鈣和/或檸檬酸氫鈣，將接觸反應得到的漿液進行固液分 離得到第一固相，再依次用水洗滌和用酸酸解所述第一固相，其中，至少部分優選全部洗滌 第一固相所用的水為娃兀素含量小于3ppm的水。
[0007] 通過上述技術方案，本發明在不降低檸檬酸收率的前提下降低了檸檬酸產品中的 娃含量。
[0008] 本發明的其他特征和優點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0009] 以下對本發明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。
[0010] 在本發明中，在未作相反說明的情況下，涉及的離子交換樹脂的重量均按干重計。
[0011] "硅含量"與"硅元素含量"可以互換使用，均表示以元素計的硅含量，通過電感耦 合等離子體發射光譜儀測得。
[0012] 使用的單位"ppm"表示一百萬份重量的溶液中所含溶質的重量，ppm=溶質的重量 /溶液的重量X 106,例如Ippm即一百萬千克的溶液(如水）中含有1千克溶質(如硅元素)。
[0013] 本發明提供的檸檬酸的提取方法包括將含檸檬酸溶液與鈣鹽接觸反應，所述接觸 反應的條件使得含檸檬酸溶液中的檸檬酸轉化為檸檬酸鈣和/或檸檬酸氫鈣，將接觸反應 得到的漿液進行固液分離得到第一固相，再依次用水洗滌和用酸酸解所述第一固相，其中， 至少部分優選全部洗滌第一固相所用的水為硅元素含量小于3ppm的水，優選為硅元素含 量小于Ippm的水。
[0014] 本發明中，只要使用硅元素含量小于3ppm的水洗滌第一固相即可實現本發明的 目的，對鈣鹽的種類和用量、接觸反應的條件、洗滌第一固相的條件和用水量、酸解使用的 酸及條件均沒有特別限制，可以采用本領域技術人員的常規選擇。例如：
[0015] 所述鈣鹽可以為碳酸鈣和/或氫氧化鈣。所述鈣鹽的用量可以根據含檸檬酸溶液 中檸檬酸的量而定，只要盡可能地將含檸檬酸溶液中的檸檬酸轉化為檸檬酸鈣和/或檸檬 酸氫鈣即可。
[0016] 所述接觸反應的條件可以包括接觸反應的溫度為65-80°C。
[0017] 相對于每千克的第一固相，洗滌第一固相的用水量可以為1.5-5L。
[0018] 洗滌第一固相的條件可以包括洗滌的溫度為40-90°C。
[0019] 所述酸解使用的酸可以為硫酸。
[0020] 所述酸解的條件可以包括口11為1.45-1.55，溫度為6〇-951：，時間為3〇-15〇111111。
[0021] 根據本發明，所述方法還包括將酸解的產物進行固液分離得到第二固相(一般為 硫酸鈣固體）和含檸檬酸的液相，用水洗滌所述第二固相，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的 液相合并，從而得到檸檬酸料液。對第二固相的洗滌能夠將第二固相上附著的檸檬酸溶解 到水中，從而進一步提高檸檬酸的收率。
[0022] 為了進一步降低檸檬酸產品中的硅含量，優選地，至少部分優選全部洗滌第二固 相所用的水為娃兀素含量小于3ppm的水，優選為娃兀素含量小于Ippm的水。
[0023] 本發明中，洗滌第二固相的用水量可以為本領域的常規選擇。優選地，相對于每千 克的第二固相，洗滌第二固相的用水量為1-3L。對洗滌第二固相的條件也沒有特別的限制， 可以包括洗滌的溫度為40_90°C。
[0024] 根據實際需要，所述檸檬酸的提取方法可以還包括將檸檬酸料液進行濃縮、結晶、 干燥等步驟而得到檸檬酸產品。本發明的發明人發現，通過本發明的方法提取獲得的檸檬 酸產品中的硅含量低，且在濃縮結晶過程中，結晶設備不易結垢且管道或篩網不易堵塞。
[0025] 本發明中，所述含檸檬酸溶液通常指檸檬酸發酵清液，以一水檸檬酸計，所述檸檬 酸發酵清液中檸檬酸的含量可以為100_200g/L。可以利用本領域技術人員公知的方法制備 檸檬酸發酵清液，例如一般通過將玉米淀粉調漿后酶解、發酵后壓濾得到，在此不再贅述。
[0026] 根據本發明，上述硅元素含量小于3ppm的水(或硅元素含量小于Ippm的水）可以 通過各種已知的方法制得，也可以通過商購獲得。
[0027] 而根據本發明的一種優選實施方式，娃兀素含量小于3ppm的水的制備方法包括 將硅元素含量為8_30ppm的水與強堿性陰離子交換樹脂接觸進行離子交換。
[0028] 其中，對所述強堿性陰離子交換樹脂的用量沒有特別要求，優選地，硅元素含量為 8_30ppm的水與強堿性陰尚子交換樹脂的重量比為1000:5-20。
[0029] 對所述強堿性陰離子交換樹脂的交換容量也沒有特別限定，優選地，所述強堿性 陰離子交換樹脂的總交換容量大于3mmol/g，更優選為3-4mmol/g。
[0030] 另外，所述強堿性陰離子交換樹脂可以為各種常規的強堿性陰離子交換樹脂(例 如離子交換基團為氫氧根離子的陰離子交換樹脂，如強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂)，可 以通過商購獲得，例如，購自江蘇蘇青水處理工程集團有限公司的大孔強堿性苯乙烯系陰 離子交換樹脂201*7或D201。具有上述離子交換基團的離子交換樹脂可以商購得到，本文 不再贅述。
[0031] 硅元素含量為8_30ppm的水與強堿性陰離子交換樹脂接觸的條件可以為常規條 件。所述接觸的條件包括接觸的溫度優選為20-60°C。硅元素含量為8-30ppm的水與強堿 性陰離子交換樹脂接觸的時間優選為〇. 5-3h。
[0032] 硅元素含量為8_30ppm的水與強堿性陰離子交換樹脂接觸的方式優選為使硅元 素含量為8-30ppm的水流經強堿性陰離子交換樹脂床層。
[0033] 根據本發明的一種更優選實施方式，娃兀素含量小于3ppm的水的制備方法包括 將硅元素含量為8_30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子 交換樹脂依次接觸進行離子交換。本發明的發明人發現，通過該優選實施方式不僅能夠降 低檸檬酸產品中的硅含量，還能夠有效地提高強堿性陰離子交換樹脂的利用率，即能夠提 高再生后的強堿性陰離子交換樹脂的交換容量，降低再生劑的用量。
[0034] 其中，對所述陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂的用量沒有特別的要求，但優選 情況下，硅元素含量為8-30ppm的水、陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰 離子交換樹脂的重量比為1000:2-10:2-10:5-20。
[0035] 對所述陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂的交換容量也沒有特別限定，所述陽離 子交換樹脂的總交換容量優選大于4mmol/g，更優選為4-5mmol/g。所述弱堿性陰離子交換 樹脂的總交換容量優選大于4mmol/g，更優選為4-7mmol/g。所述強堿性陰離子交換樹脂的 總交換容量優選大于3mmol/g，更優選為3-4mmol/g。
[0036] 另外，對所述陽離子交換樹脂的種類沒有特別的限制，優選地，所述陽離子交換樹 脂的離子交換基團為氫離子，例如可以為離子交換基團為氫離子的強酸性苯乙烯系陽離子 交換樹脂(含有-SO 3H基團）中的至少一種，可以通過商購獲得，如購自江蘇蘇青水處理工程 集團有限公司的強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂001*7或大孔強酸性苯乙烯系陽離子交 換樹脂DOOl。
[0037] 對所述弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換樹脂(統稱為陰離子交換樹 月旨)的種類也沒有特別的限制，可以為大孔型陰離子交換樹脂和/或凝膠型陰離子交換樹脂 中的一種或多種，優選為大孔型陰離子交換樹脂。更優選地，所述陰離子交換樹脂的離子交 換基團為氫氧根離子，例如，所述弱堿性陰離子交換樹脂可以為離子交換基團為氫氧根離 子的弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂、弱酸性丙烯酸系陰離子交換樹脂、弱堿性環氧系陰 離子交換樹脂和弱堿性酚醛系陰離子交換樹脂中的至少一種，可以通過商購獲得，例如購 自安徽皖東化工有限公司的大孔弱堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂D318和/或大孔弱堿性 苯乙烯系陰離子交換樹脂D301。所述強堿性陰離子交換樹脂可以為強堿性苯乙烯系陰離子 交換樹脂，例如購自江蘇蘇青水處理工程集團有限公司的大孔強堿性苯乙烯系陰離子交換 樹脂D201。
[0038] 同樣地，具有上述離子交換基團的離子交換樹脂可以商購得到。硅元素含量為 8_30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換樹脂接觸的 條件均可以為各種常規條件，優選地，所述接觸的條件均包括接觸的溫度為20_60°C。硅元 素含量為8-30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換樹 脂依次接觸的時間均優選為〇. 5-3h。依次接觸的總時間優選為I. 5-6h。
[0039] 硅元素含量為8_30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性 陰離子交換樹脂依次接觸的方式優選為：使硅元素含量為8-30ppm的水依次流經串聯連接 的陽離子交換樹脂床層、弱堿性陰離子交換樹脂床層和強堿性陰離子交換樹脂床層，硅元 素含量為8-30ppm的水由陽離子交換樹脂床層的上端引入，并從強堿性陰離子交換樹脂床 層的下端流出。
[0040] 上述利用離子交換樹脂制備硅元素含量小于3ppm的水的優選實施方式中，可以 采用本領域常規的方法形成陽離子交換樹脂床層或陰離子交換樹脂床層，例如，可以將活 化后的樹脂裝入交換柱中形成離子交換樹脂床層，樹脂活化和樹脂裝柱的方法為本領域人 員所公知，在此不再贅述。
[0041] 以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。以下實施例中，不同硅含量的自來 水（8ppm、16ppm、30ppm)均來自蛘埠中環水務有限公司供水管網；001*7 (總交換容量為 4. 5mmol/g)和DOOl (總交換容量為4. 4mmol/g)為購自安徽皖東化工有限公司的陽離子交 換樹脂；D318 (總交換容量為6. 5mmol/g)和D301 (總交換容量為4. 8mmol/g)為購自江蘇 蘇青水處理工程集團有限公司的弱堿性陰離子交換樹脂；D296 (總交換容量為3. 5mmol/g) 和D201 (總交換容量為3. 7mmol/g)、201*7 (總交換容量為3. 5mmol/g)為購自江蘇蘇青水 處理工程集團有限公司的強堿性陰離子交換樹脂；樹脂的活化和裝柱方法參照廠家說明書 給出的參考方法進行。
[0042] 采用電感耦合等離子體發射光譜儀（ICP)對硅元素進行測定；濃縮、結晶、烘干步 驟的具體操作參照CN102976925A的實施例1 ;根據GB1987-2007標準檢測以下實施例中 檸檬酸發酵清液或檸檬酸料液中檸檬酸的含量，檸檬酸的收率=檸檬酸料液中檸檬酸的含 量X體積/(朽 1檬酸發酵清液中朽1檬酸的含量X體積）X 100%。
[0043] 實施例1
[0044] (1)制備洗滌用水
[0045] 制備離子交換樹脂床層：將600g活化后的001*7裝填成直徑為4cm，高度為58cm 的陽離子交換樹脂床層；600g活化后的D318裝填成直徑為4cm，高度為66cm的弱堿性陰離 子交換樹脂床層；1200g活化后的D201裝填成直徑為4cm，高度為121cm的強堿性陰離子交 換樹脂床層；并將這三個離子交換樹脂床層依次串聯連接。
[0046] 使自來水(硅含量為16ppm)依次流經串聯連接的陽離子交換樹脂床層、弱堿性陰 離子交換樹脂床層和強堿性陰離子交換樹脂床層，自來水由陽離子交換樹脂床層的上端引 入，并從強堿性陰離子交換樹脂床層的下端流出，控制自來水流經各個離子交換樹脂床層 的時間分別為2小時,流出的水(娃含量為Ippm)備用為步驟（2)中的洗漆用水。
[0047] (2)提取檸檬酸
[0048] 將含量約為110g/L (以一水檸檬酸計）的檸檬酸發酵清液與濃度為550g/L的碳 酸鈣漿液加入中和罐中進行混合(每立方米檸檬酸發酵清液中碳酸鈣的加入量為90kg)，攪 祥均勾，調節中和罐中的溫度為75 C，反應40min后中和罐中楽液的pH為5左右，達反應 終點，過濾反應得到的漿液得到第一固相，用水洗滌第一固相(步驟（1)制得的水，相對于每 千克的第一固相，水的用量為3L)，并將洗滌后的第一固相在溫度為75°C下與濃度為98重 量％的濃硫酸(控制反應終點pH為1. 5)接觸30min，然后過濾，得到硫酸鈣固體和含檸檬酸 的液相，用水洗滌硫酸鈣固體(步驟（1)制得的水，相對于每千克的硫酸鈣固體，水的用量為 2L)，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的液相合并，獲得檸檬酸料液。檸檬酸料液依次經濃縮、 結晶、烘干步驟而得到檸檬酸產品。
[0049] 測定檸檬酸產品中的硅含量并計算檸檬酸的收率，結果如表1所示。
[0050] 對比例1
[0051] (1)將含量約為ll〇g/L (以一水檸檬酸計）的檸檬酸發酵清液與濃度為550g/L的 碳酸鈣漿液加入中和罐中進行混合(每立方米檸檬酸發酵清液中碳酸鈣的加入量為90kg)， 攬祥均勾，調節中和罐中的溫度為75 C，反應40min后中和罐中楽液的pH為5左右，達反應 終點，過濾反應得到的漿液得到第一固相，用水洗滌第一固相（自來水，硅含量為16ppm，相 對于每千克的第一固相，水的用量為3L)，并將洗滌后的第一固相在溫度為75°C下與濃度 為98重量％的濃硫酸(控制反應終點pH為1. 5)接觸30min，然后過濾，得到硫酸鈣固體和 含檸檬酸的液相，用水洗滌硫酸鈣固體（自來水，硅含量為16ppm，相對于每千克的硫酸鈣固 體，水的用量為2L)，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的液相合并，獲得檸檬酸料液。
[0052] (2)將1200g活化后的D201裝填成直徑為4cm，高度為121cm的陰離子交換樹脂 床層，使步驟（1)制得的檸檬酸料液流經該陰離子交換樹脂床層，控制檸檬酸料液流經離子 交換樹脂床層的時間為2小時，流出的液體再經濃縮、結晶、烘干步驟而得到檸檬酸產品。
[0053] 測定檸檬酸產品中的硅含量并計算檸檬酸的收率，結果如表1所示。
[0054] 實施例2
[0055] (1)制備洗滌用水
[0056] 制備離子交換樹脂床層：將600g活化后的DOOl裝填成直徑為4cm，高度為61cm的 陽離子交換樹脂床層；600g活化后的D301裝填成直徑為4cm，高度為65cm的弱堿性陰離子 交換樹脂床層；600g活化后的D296裝填成直徑為4cm，高度為61cm的強堿性陰離子交換樹 脂床層；并將這三個離子交換樹脂床層依次串聯連接。
[0057] 使自來水(硅含量為8ppm)依次流經串聯連接的陽離子交換樹脂床層、弱堿性陰 離子交換樹脂床層和強堿性陰離子交換樹脂床層，自來水由陽離子交換樹脂床層的上端引 入，并從強堿性陰離子交換樹脂床層的下端流出，控制自來水流經各個離子交換樹脂床層 的時間分別為〇. 5小時，流出的水(硅含量為3ppm)備用為步驟（2)中的洗滌用水。
[0058] (2)提取檸檬酸
[0059] 將含量約為110g/L (以一水檸檬酸計）的檸檬酸發酵清液與濃度為550g/L的碳 酸鈣漿液加入中和罐中進行混合(每立方米檸檬酸發酵清液中碳酸鈣的加入量為53kg)，攪 祥均勾，調節中和罐中的溫度為75 C，反應40min后中和罐中楽液的pH為5左右，達反應 終點，過濾反應得到的漿液得到第一固相，用水洗滌第一固相(步驟（1)制得的水，相對于每 千克的第一固相，水的用量為5L)，并將洗滌后的第一固相在溫度為75°C下與濃度為98重 量％的濃硫酸(控制反應終點pH為1. 5)接觸30min，然后過濾，得到硫酸鈣固體和含檸檬酸 的液相，用水洗滌硫酸鈣固體(步驟（1)制得的水，相對于每千克的硫酸鈣固體，水的用量為 3L)，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的液相合并，獲得檸檬酸料液。檸檬酸料液依次經濃縮、 結晶、烘干步驟而得到檸檬酸產品。
[0060] 測定檸檬酸產品中的硅含量并計算檸檬酸的收率，結果如表1所示。
[0061] 實施例3
[0062] (1)制備洗滌用水
[0063] 制備離子交換樹脂床層：將600g活化后的001*7裝填成直徑為4cm，高度為58cm 的陽離子交換樹脂床層；600g活化后的D318裝填成直徑為4cm，高度為66cm的弱堿性陰離 子交換樹脂床層；800g活化后的201*7裝填成直徑為4cm，高度為82cm的強堿性陰離子交 換樹脂床層；并將這三個離子交換樹脂床層依次串聯連接。
[0064] 使自來水(硅含量為30ppm)依次流經串聯連接的陽離子交換樹脂床層、弱堿性陰 離子交換樹脂床層和強堿性陰離子交換樹脂床層，自來水由陽離子交換樹脂床層的上端引 入，并從強堿性陰離子交換樹脂床層的下端流出，控制自來水流經各個離子交換樹脂床層 的時間分別為1. 5小時，流出的水(硅含量為2ppm)備用為步驟（2)中的洗滌用水。
[0065] (2)提取檸檬酸
[0066] 將含量約為110g/L (以一水檸檬酸計）的檸檬酸發酵清液與濃度為550g/L的碳 酸鈣漿液加入中和罐中進行混合(每立方米檸檬酸發酵清液中碳酸鈣的加入量為90kg)，攪 祥均勾，調節中和罐中的溫度為75 C，反應40min后中和罐中楽液的pH為5左右，達反應 終點，過濾反應得到的漿液得到第一固相，用水洗滌第一固相(步驟（1)制得的水，相對于每 千克的第一固相，水的用量為4L)，并將洗滌后的第一固相在溫度為75°C下與濃度為98重 量％的濃硫酸(控制反應終點pH為1. 5)接觸30min，然后過濾，得到硫酸鈣固體和含檸檬酸 的液相，用水洗滌硫酸鈣固體(步驟（1)制得的水，相對于每千克的硫酸鈣固體，水的用量為 2L)，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的液相合并，獲得檸檬酸料液。檸檬酸料液依次經濃縮、 結晶、烘干步驟而得到檸檬酸產品。
[0067] 測定檸檬酸產品中的硅含量并計算檸檬酸的收率，結果如表1所示。
[0068] 實施例4
[0069] 按照實施例3的方法提取檸檬酸，不同的是，自來水(硅含量為30ppm)僅通過 201*7強堿性陰離子交換樹脂床層，結果如表1所示。
[0070] 實施例5
[0071] 按照實施例3的方法提取檸檬酸，不同的是，將1200g活化后的201*7裝填成直 徑為4cm，高度為123cm的強堿性陰離子交換樹脂床層，自來水(硅含量為30ppm)僅通過該 201*7強堿性陰離子交換樹脂床層，結果如表1所示。
[0072] 實施例6
[0073] 按照實施例3的方法提取檸檬酸，不同的是，使自來水(硅含量為30ppm)依次流經 串聯連接的弱堿性陰離子交換樹脂床層、陽離子交換樹脂床層和強堿性陰離子交換樹脂床 層，結果如表1所示。
[0074] 表 1
[0075]
【權利要求】
1. 一種檸檬酸的提取方法，其特征在于，該方法包括將含檸檬酸溶液與鈣鹽接觸反應， 所述接觸反應的條件使得含檸檬酸溶液中的檸檬酸轉化為檸檬酸鈣和/或檸檬酸氫鈣，將 接觸反應得到的漿液進行固液分離得到第一固相，再依次用水洗滌和用酸酸解所述第一固 相，其中，至少部分優選全部洗滌第一固相所用的水為硅元素含量小于3ppm的水。
2. 根據權利要求1所述的方法，其中，至少部分優選全部洗滌第一固相所用的水為硅 元素含量小于lppm的水。
3. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述方法還包括將酸解的產物進行固液分離得 到第二固相和含檸檬酸的液相，用水洗滌所述第二固相，并將洗滌后的液體與含檸檬酸的 液相合并。
4. 根據權利要求3所述的方法，其中，洗滌第二固相所用的水為硅元素含量小于3ppm 的水，優選為娃兀素含量小于lppm的水。
5. 根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，娃兀素含量小于3ppm的水的制備 方法包括將硅元素含量為8-30ppm的水與強堿性陰離子交換樹脂接觸進行離子交換。
6. 根據權利要求5所述的方法，其中，所述強堿性陰離子交換樹脂的總交換容量大 于3mmol/g，優選為3-4mmol/g，娃元素含量為8-30ppm的水與強堿性陰離子交換樹脂的 重量比為1000:5-20,娃兀素含量為8_30ppm的水與強堿性陰尚子交換樹脂接觸的時間為 0. 5~3h〇
7. 根據權利要求5所述的方法，其中，硅元素含量為8-30ppm的水與強堿性陰離子交換 樹脂接觸的方式為使硅元素含量為8-30ppm的水流經強堿性陰離子交換樹脂床層。
8. 根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，硅元素含量小于3ppm的水的制備 方法包括將硅元素含量為8-30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿 性陰離子交換樹脂依次接觸進行離子交換。
9. 根據權利要求8所述的方法，其中，所述陽離子交換樹脂的總交換容量大于4mmol/ g，優選為4-5mmol/g，所述弱堿性陰離子交換樹脂的總交換容量大于4mmol/g，優選為 4-7mmol/g，所述強堿性陰離子交換樹脂的總交換容量大于3mmol/g，優選為3-4mmol/g，娃 元素含量為8-30ppm的水、陽離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換 樹脂的重量比為1000:2-10:2-10:5-20,硅元素含量為8-30ppm的水與陽離子交換樹脂、弱 堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換樹脂接觸的時間均為〇. 5-3h，依次接觸的總時間 為 1. 5-6h。
10. 根據權利要求8所述的方法，其中，硅元素含量為8-30ppm的水與陽離子交換樹 月旨、弱堿性陰離子交換樹脂和強堿性陰離子交換樹脂依次接觸的方式為使硅元素含量為 8-30ppm的水依次流經串聯連接的陽離子交換樹脂床層、弱堿性陰離子交換樹脂床層和強 堿性陰離子交換樹脂床層，硅元素含量為8-30ppm的水由陽離子交換樹脂床層的上端引 入，并從強堿性陰離子交換樹脂床層的下端流出。
11. 根據權利要求8所述的方法，其中，所述陽離子交換樹脂的交換基團為氫離子；所 述弱堿性陰離子交換樹脂的交換基團為氫氧根離子；所述強堿性陰離子交換樹脂的交換基 團為氫氧根離子。
【文檔編號】C07C59/265GK104276942SQ201310273344
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年7月1日 優先權日:2013年7月1日
【發明者】周勇, 滿云, 王勇, 顧宗池 申請人:中糧生物化學（安徽）股份有限公司