殺蟲的芳基吡咯烷的制作方法
【專利摘要】式(I)的芳基吡咯烷其中每一取代基如在說明書中所定義，及其作為殺蟲劑和動物寄生蟲防治劑的用途。
【專利說明】殺蟲的芳基卩比略院
[0001] 本發明涉及新型芳基吡咯烷及其作為殺蟲劑的用途。
[0002] 幾種芳基吡咯烷化合物已經描述于WO 2008/128711、WO 2010/043315和WO 2011/080211，所述化合物可用作害蟲防治劑。此外，從JP 2008-110971已知，幾種含氮雜 環化合物可用作害蟲防治劑。從WO 2012/035011已知芳基-羥基吡咯烷化合物。
[0003] 由于對現代植物處理劑的生態及經濟方面的要求不斷提高，特別是關于施用量、 殘留形成、選擇性、毒性和有利的生產方法，還由于可能存在例如抗性問題，因此需要不斷 地開發至少在某些領域能夠證明出優于已知制劑的新的植物處理劑。
[0004] 本發明的發明人對開發作為殺蟲劑是高效的并具有寬使用譜的新型化合物進行 了廣泛研究。結果發明人發現，由式（I)表示的新型化合物具有高活性、寬使用譜和安全 性，并且還對對有機磷藥劑或氨基甲酸酯藥劑具有抗性的害蟲有效。
[0005] 因而，本發明涉及式（I)的化合物：
【權利要求】
1.式⑴的化合物：
其中 R1是CV12燒基、C3_8環燒基、Cp12齒代燒基、C3_8齒代環燒基； 如果式（I)中的虛線代表鍵，則R2是氧代和/或硫代，且η是1或2,使得R2通過雙鍵 結合至吡咯烷環；或 如果式（I)中的虛線沒有意義，則R2獨立地是鹵素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、Cp12 燒基、CV12齒代燒基、Cp12燒氧基、Cp12齒代燒氧基、Cp12燒基硫基、Cp12燒基亞橫醜基、Cp12 燒基橫醜基、Cp12齒代燒基硫基、Cp12齒代燒基亞橫醜基、Cp12齒代燒基橫醜基、五氣化硫、 (V12燒氧基-撰基、(V12齒代燒氧基-撰基、Cp12燒氧基-撰基氧基或Cp12齒代燒氧基-撰 基氧基，η是1或2,使得R2通過單鍵結合至吡咯烷環； A是C-X3或氮； X1、X2、X3和X4各自獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、Ch2烷基、Ch2鹵 代燒基、Cp12燒氧基、Cp12齒代燒氧基、Cp12燒基硫基、Cp12燒基亞橫醜基、(^_12燒基橫醜基、 (V12鹵代烷基硫基、(V12鹵代烷基亞磺酰基、CV12鹵代烷基磺酰基、CV12烷基氨基、二（Cp12 烷基）氨基、Ch2鹵代烷基氨基、二（Ch2鹵代烷基）氨基、（(V12烷基）（(V12鹵代烷基）氨 基或五氟化硫； B1是C-Y1或氮； B3是C-Y3或氮； B4是C-Y4或氮； Y1、Y3和Y4各自獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、Cp12烷基、Cp12鹵代烷 基、C3_8環燒基、C3_8齒代環燒基、Cp12燒氧基、Cp12齒代燒氧基、Cp12燒基硫基、Cp12燒基亞 磺酰基、CV12烷基磺酰基、CV12齒代烷基硫基、Cp12齒代烷基亞磺酰基、Cp12齒代烷基磺酰 基、CV12烷基氨基、二（Ch2烷基）氨基、CV12鹵代烷基氨基、二（Ch2鹵代烷基）氨基、（Ch2 燒基）（Cp12齒代燒基）氣基、五氣化硫、芳基或雜環基； R3是氫、氰基、羥基、巰基、氨基、Q_12烷基、Cp12鹵代烷基、C2_12烯基、C2_12鹵代烯基、C2_12 炔基、c2_12鹵代炔基、Cp12烷基-羰基、CV12鹵代烷基-羰基、Cp12烷氧基-羰基或Cp12鹵 代烷氧基-羰基、Cp12烷氧基-Cp12烷基、或氰基-CV12烷基； R6'是氫或C1-C6烷基， R7是氫、或任選取代的Cp12烷基、CV12氰基烷基、和Cp12鹵代烷基、任選取代的C3_8環 烷基、c3_8鹵代環烷基、C3_8環烷基-Cp12烷基、和C3_8鹵代環烷基-Cp12烷基、c2_12烯基、c2_12 鹵代烯基、c2_12炔基、C2_12鹵代炔基、Cp12烷氧基、Cp12鹵代烷氧基、Cp12烷氧基-Cp12烷基、 CV12鹵代烷氧基-Cp12烷基、Cp12烷基-S-Cp12烷基、Cp12鹵代烷基-S-Cp12烷基、CV12烷 基-S(〇) -CV12烷基、CV12鹵代烷基-S(〇) -Cp12烷基、Cp12烷基-S(〇) 2_(V12烷基、Cp12鹵代烷 基-S(O)2-Cp12烷基、氨基、Cp12烷基氨基、二（Cp12烷基）氨基、Cp12鹵代烷基氨基、二（Cp12 鹵代烷基）氨基、（Cp12烷基）（Cp12鹵代烷基）氨基、任選取代的芳基和芳基-Cp12烷基、任 選取代的雜環基團、被雜環基團取代的Cp12燒基、Cp12燒基撰基、Cp12齒代燒基撰基或（R8) (R9)N-CO-； R8和R9各自獨立地是氫、氰基、羥基、氨基、Cp12烷基、CV12鹵代烷基、C3_8環烷基、C3_8鹵 代環燒基、C3_8環燒基-Cp12燒基、C3_8齒代環燒基-Cp12燒基、C2_12稀基、C2_12齒代稀基、C2_12 炔基、c2_12鹵代炔基、CV12烷氧基、Cp12鹵代烷氧基、Cp12烷氧基-CV12烷基、Cp12鹵代烷氧 基-C1^12燒基、Cp12燒基-S-Cp12燒基、Cp12齒代燒基-S-Cp12燒基、Cp12燒基-S(0) -Cp12燒 基、CV12 齒代燒基-S(0) -C1^2 燒基、C1^2 燒基-S(0) 2-(^_12 燒基、C1^2 齒代燒基-S(0) 2-(^_12 烷基、Cp12烷基磺酰基、Cp12鹵代烷基磺酰基、CV12烷基氨基、二（Ci_12烷基）氨基、Cp12鹵 代燒基氣基、- (Ch2?'代燒基）氣基、（Ch2燒基）（Ch2齒代燒基）氣基、氛基Ch2燒基、 氰基-c3_8環烷基、芳基、芳基-Cp12烷基、雜環基團或被雜環基團取代的CV12烷基； W是氧或硫； E是氧、硫或Cp3烷二基，所述Cp3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
2. 根據權利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是羥基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 EE是氧或Cp3烷二基，所述Cp3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
3. 根據權利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是羥基；η是1 ; B1是氮； B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
4. 根據權利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是羥基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3是氮； B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
5. 根據權利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是羥基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4是氮；且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
6. 根據權利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是氧代基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
7. 根據權利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是氧代基；η是1 ; B1是氮； B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任選地被1或2個C1-C6烷基取代。
8. 式（II)的化合物用于制備如權利要求1-7中任一項中定義的化合物的用途，
其中 X1、X2、X4、A、R1、R3、R6'、R7、B1、B3、B4、E和W如對權利要求1-7中任一項所述的化合物 所定義。
9. 制備如權利要求1-7中任一項中定義的化合物的方法，所述方法包括任選地在催化 劑存在的情況下，用氧化劑氧化如權利要求8中定義的式（II)的化合物。
10. 根據權利要求9所述的方法，其中氧化劑是H202、Mn02、KMn04、RuO4、間氯過氧苯甲 酸、2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌、四氯-1，2-苯醌、四氯-1，4-苯醌、硝酸鈰（IV)銨 或銀（II)鹽、氟化銀（II)、雙（α，α'-二吡啶）硝酸銀（II)、雙（α，α'-二吡啶）過氧 二硫酸銀（II)、卩比啶甲酸銀（II)和四（吡啶）銀（II)、[雙（三氟乙酰氧基）碘]苯、[雙 (乙酰氧基）碘]苯、亞碘酰苯、2-碘酰基苯甲酸、五氟亞碘酰苯、或空氣（氧氣）。
11. 根據權利要求9所述的方法，其中所述催化劑是過渡金屬催化劑、酸催化劑或相轉 移催化劑。
12. 根據權利要求1-7中任一項所述的化合物用于防治在農業、園藝、畜牧業、森林、花 園和休閑設施、貯存產品和材料的保護、和衛生領域中遇到的昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲 和軟體動物的用途。
13. 根據權利要求1-7中任一項所述的化合物作為植物保護劑或用于處理種子的用 途。
【文檔編號】C07D401/04GK104321317SQ201380014040
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2013年3月12日 優先權日:2012年3月14日
【發明者】R.菲舍爾, P.布呂希納, T.卡普費雷爾, K.伊爾格, U.格根斯, A.韋爾斯特, 畑澤守, 下城英一 申請人:拜耳知識產權有限責任公司