一種合成2-溴萘類化合物的新方法
【專利摘要】一種合成2-溴萘類化合物的新方法。即通過二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亞銅下的反應可以方便地合成二芳基聯烯醇，聯烯醇的醇羥基被甲基保護得到二芳基聯烯甲醚類化合物，然后二芳基聯烯甲醚類化合物與N-溴代二丁酰亞胺發生親電環化反應生成2-溴萘類化合物。本發明反應的區域選擇性與芳基的電性緊密相關，操作簡便，試劑價格低。
【專利說明】一種合成2-溴萘類化合物的新方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種合成2-溴萘類化合物的方法，以容易制備的二芳基-2, 3-聯烯甲 醚、N-溴代二丁酰亞胺（NBS)為原料，不需要加入金屬催化劑，就可以高效地合成各種類型 的2-溴萘類化合物。
【背景技術】
[0002] 多取代萘類稠環化合物在天然產物和藥物研究中有著重要的應用。到目前為止， 在沒有金屬催化劑的情況下，高效地合成多取代萘的方法仍然很少。聯烯由于其獨特的反 應活性，引起了科學家越來越濃厚的興趣。二芳基-2, 3-聯烯醚首先與親電試劑發生親電 加成反應，隨后進攻芳環可以得到各種類型的2-溴萘類化合物。通過調控反應溫度、溶劑、 比例、濃度，我們建立了合成2-溴萘類化合物的最優化條件。進一步利用反應生成的C-Br 鍵發生偶聯反應，可以完成多取代萘類化合物的高效合成。（參考文獻：M〇dern methods for the synthesis of substituted naphthalenes. Tetrahedon2003, 59, 7-36)
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是提供一種高效合成2-溴萘類化合物的新方法。原料二芳 基-2, 3-聯烯甲醚可以通過兩步反應制備，即二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亞銅下反應生成 二芳基-2, 3-聯烯醇，隨后用碘甲烷對該聯烯醇的羥基進行保護。反應的區域選擇性與芳 基的電性密切相關。
[0004] 本發明是通過以下技術方案來實現的：
[0005] 本發明是一種高效合成2-溴萘類化合物的方法，二芳基-2, 3-聯烯甲醚在硝基甲 烷和乙醇的混合溶劑中，與N-溴代二丁酰亞胺（NBS)反應可以高效地合成2-溴萘類化合 物，利用反應中生成的C-Br鍵發生偶聯反應，完成多取代萘類化合物的高效合成；
[0006] 合成反應式如下：
[0007]
【權利要求】
1. 一種高效合成2-溴萘類化合物的方法，其特征在于，二芳基-2, 3-聯烯甲醚在硝基 甲烷和乙醇的混合溶劑中，與N-溴代二丁酰亞胺（NBS)反應可以高效地合成2-溴萘類化 合物，利用反應中生成的C-Br鍵發生偶聯反應，完成多取代萘類化合物的高效合成； 合成反應式如下：
所述的R1為烷基時，R2和R3均為氫，氯，甲基；R2為甲基，R 3為Η時，R1為丙基；R1為烷 基，R3為三氟甲基時，R2為氫，甲基，甲氧基。
2. 根據權利要求1所述的高效合成2-溴萘類化合物的方法，其特征在于，本發明的具 體制備步驟如下： 1) 、二芳基-2, 3-聯烯醚1、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入Ν-溴代二丁酰亞胺，反應一 定時間； 2) 、待二芳基_2, 3-聯烯醚1反應完全后，加入飽和硫代硫酸鈉淬滅反應，然后滴加水 稀釋反應體系，乙醚萃取三次，飽和氯化鈉洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾、旋蒸，得到粗產品， 所述的粗產品經過柱層析可以得到干凈的2-溴萘類產物2。
3. 根據權利要求1或2中所述的高效合成2-溴萘類化合物的方法，其特征在于，所述 的二芳基-2, 3-聯烯醚1 :Ν-溴代二丁酰亞胺（NBS) = 1 :1，溶劑為硝基甲烷：乙醇=3:1。
4. 根據權利要求2所述的高效合成2-溴萘類化合物的方法，其特征在于，所述的步驟 (1)中，二芳基-2,3-聯烯醚1為1.〇111111〇1、硝基甲烷為5-7.51^、乙醇為1.7-2.51^，所述的 Ν-溴代二丁酰亞胺為1. Ommol。
5. 根據權利要求2所述的高效合成2-溴萘類化合物的方法，其特征在于，所述的步驟 ⑵中，所述的飽和硫代硫酸鈉為lmL，所述的用于稀釋的水為5mL，所述的乙醚為10mL。
【文檔編號】C07B39/00GK104193566SQ201410371350
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月31日 優先權日:2014年7月31日
【發明者】麻生明, 王敏燕, 仇友愛, 李晶, 傅春玲 申請人:浙江大學