專利名稱：熱塑性彈性體組合物和由其組成的橡膠輥的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種熱塑性彈性體組合物，在其中分散有動態交聯的橡膠。更具體地說，本發明涉及這樣一種熱塑性彈性體組合物，它宜用于制造具有高度柔軟性和耐磨性的橡膠輥，該橡膠輥可用作噴墨印刷機等中要求與記錄液體有相容性的送紙輥。
橡膠輥在噴墨印刷機、激光印刷機、靜電復印機、傳真機、自動取款機(ATM)等的送紙機構中使用。要求橡膠輥從堆積的紙片逐一拾取一張紙或一片膜，分離傳送紙。因此，必需提供具有優良的柔軟性和高度的耐磨性的橡膠輥。
作為在噴墨印刷機中所用的送紙橡膠輥要求對記錄液體(水性油墨)具有適宜的親和力(相容性)。用于噴墨印刷機的記錄液體含有強極性的組分如水和多元醇。若橡膠輥對記錄液體(極性)的親和力不好，則在送紙過程中記錄液體將無法很好地在接觸橡膠輥的部分紙上粘住。結果，在紙上會形成輥跡。
本申請人提出了由熱塑性彈性體組合物組成的橡膠輥，所述組合物是通過將橡膠組分、氫化苯乙烯熱塑性彈性體和熱塑性樹脂相互混合，用樹脂交聯劑動態交聯橡膠組分并使其分散在氫化苯乙烯熱塑性彈性體和熱塑性樹脂的混合物中而制得。
在制備熱塑性彈性體組合物中，通過將用作樹脂交聯劑的鹵素的加入量設置在0.25—1.5wt％范圍內或使用含鹵素的樹脂交聯劑和不含鹵素的樹脂交聯劑來控制動態交聯速度。當橡膠和樹脂的混合進行到一定的程度時，完成橡膠組分的交聯。這樣就可以確保橡膠的成型性和分散性，并且可以提高橡膠組分相對于樹脂的用量。
如上所述，通過提高橡膠的分散性就可以提高橡膠的柔軟性，而不會損害成型橡膠輥的耐用性，從而提高橡膠輥的送紙性能并改進橡膠輥的耐磨性。而且，通過增加橡膠組分的用量，可以進一步提高橡膠輥的送紙力和耐用性，并且可以減少磨損的粉末。
在專利No.2837741披露的熱塑性彈性體組合物中，橡膠在兩種以上的熱塑性彈性體中進行動態交聯。更具體地說，用樹脂交聯劑交聯的熱塑性彈性體組合物包含乙烯-α-烯烴共聚物橡膠、結晶乙烯-丙烯嵌段共聚物樹脂、數均分子量為2000—20000的低分子量丙烯均聚樹脂和由礦物油組成的軟化劑。
然而，按本申請人提出的熱塑性彈性體組合物，為了提高橡膠的分散性，控制緩慢的交聯速度。因此交聯密度是低的。
因此，熱塑性彈性體組合物的機械性能是差的。尤其是，熱塑性彈性體組合物的耐用性差。用作送紙輥時通紙性能差。并且由于橡膠組分的增加量有限，所以不可能大幅度地減少磨損粉末的產生和改進送紙輥的耐用性。
若通過提高交聯速度來提高交聯密度以解決所述問題，則橡膠組分的分散性變差，導致橡膠組分的柔軟性變差。
專利No.2837741披露的熱塑性彈性體組合物中，使用低分子量丙烯。由于聚丙烯不是彈性體，故它會損害熱塑性彈性體組合物的機械性能，尤其是柔軟性。
一般來說，隨著橡膠組分混入量的增加，這種類型的熱塑性彈性體組合物的柔軟性會提高，雖然送紙輥的送紙力和耐磨性也得到改進，但加工性和成型性則變差。為了將交聯的橡膠顆粒均勻地分散在熱塑性彈性體中，必需保持橡膠組分的混合比恒定。按常規方法，橡膠組分的最大混合比占聚合物總重量(不包括油)的65—80重量％。
把高分子量樹脂用作分散橡膠的熱塑性彈性體時，組合物的機械性能得到改進，送紙耐久性能提高，并且能抑制磨損粉末的產生。因此，在常規技術中，使用極高分子量的苯乙烯熱塑性彈性體和熱塑性樹脂。
然而，使用高分子量時加工性變差，樹脂和橡膠·油混合物中動態交聯的橡膠組分的分散性會變差，耐磨性變差，送紙時的送紙力降低。
對常規技術來說，難以制造柔軟性與耐磨性和耐用性二者都令人滿意的熱塑性彈性體組合物。這樣就要求開發性能優異的熱塑性彈性體。希望開發一種在柔軟性上與橡膠相似而在成型性和機械強度上與樹脂相似的熱塑性彈性體組合物。
上述任何一種熱塑性彈性體組合物都包含烯烴樹脂等非極性材料，而不考慮與記錄液體如水性油墨(極性)的相容性。這樣，在使用橡膠輥作為噴墨印刷機的送紙輥在超細印光紙(super-fine glossy paper)、影印紙、彩色OHP紙等上進行印刷時，在送紙過程中記錄液體無法在接觸橡膠輥部分紙上粘住。結果，在紙上形成輥跡的不規則畫面。
因此，人們日益要求開發對水性記錄液體(極性)有良好親和力的由熱塑性彈性體組合物組成的橡膠輥。
針對這一問題完成了本發明。這樣，本發明的第一個目的是提供一種柔軟性、耐磨性和耐用性及成型性都優異的作為橡膠輥材料的熱塑性彈性體組合物。
本發明的第二個目的是提供一種用作噴墨印刷機等送紙輥的橡膠輥，它對記錄液體尤其是水性油墨的親和性好并且在用記錄液體在紙張上進行印刷時在紙張的印刷部分上不會留下輥跡。
為了達到上述目的，本發明提供一種含相互有親和性的高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體及橡膠組分。高分子量熱塑性彈性體的數均分子量(Mn1)與低分子量熱塑性彈性體的數均分子量(Mn2)之比為1.2以上500以下。橡膠以動態交聯的形式分散在熱塑性彈性體中。
“相互有親和性的熱塑性彈性體”是指具有類似結構或相同結構的熱塑性彈性體。
相對以前使用的高分子量熱塑性彈性體，按本發明的第一個發明，使用高分子量熱塑性彈性體和對其有親和力的低分子量熱塑性彈性體的混合物，可以防止僅用高分子量熱塑性彈性體時橡膠組分分散性差，在橡膠的交聯速度快的情況下橡膠分散性仍很好，加工性大幅度改進。因此，本發明能大大提高橡膠的用量，本發明組合物的柔軟度比常規熱塑性彈性體組合物要高。送紙力也提高。
按第一個發明，將高分子量熱塑性彈性體與低分子量熱塑性彈性體相互混合，使前者的數均分子量(Mn1)與后者的數均分子量(Mn2)之比(Mn1/Mn2)為1.2以上500以下。這樣，在保持了高分子量熱塑性彈性體優點(機械性能好，送紙時的耐久性提高，并抑制磨損粉末的形成)的同時，使成型性和加工性的降低減小到最低程度，并可提高橡膠組分的混合比。
將Mn1/Mn2之比設置為1.2以上500以下的原因如下若Mn1/Mn2之比小于1.2，則不可能在保持高分子量熱塑性彈性體良好的機械性能的同時充分地改進熱塑性彈性體組合物的成型性和加工性。Mn1/Mn2之比較好為1.5以上，更好為5.0以上。
按所用熱塑性彈性體種類的不同，Mn1/Mn2之比的上限可以不同，但必須能恰當地保持高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體的性能。數均分子量Mn2必需大于10,000，以防止低分子量熱塑性彈性體的性能變壞。估計現有聚合物的分子量為5×106以下。因此，如上所述，Mn1/Mn2之比的上限較好為500以下，更好為50以下。
除了Mn1/Mn2之比在上述范圍內的兩種熱塑性彈性體之外，有親和力的高分子量熱塑性彈性體和有親和力的低分子量熱塑性彈性體的混合物中也可含有數均分子量介于高分子量熱塑性彈性體的數均分子量和低分子量熱塑性彈性體的數均分子量之間的其他熱塑性彈性體。熱塑性彈性體混合物中的熱塑性彈性體可以在市售樹脂中加以選擇。可以通過控制聚合時的分子量分布來合成具有上述范圍內的Mn1/Mn2之比且聚合度不同的樹脂。在這種情況下，熱塑性彈性體組合物可以包含數均分子量介于Mn1與Mn2之間的樹脂。
本發明的第二個方面提供一種熱塑性彈性體組合物，它系將一種或多種選自下述(B)、(C)和(D)的組成混合在下述(A)中，使混合物中所含的橡膠動態交聯并均勻地分散而形成(A)由數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體和數均分子量70,000以下的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體組成的熱塑性彈性體，(B)軟化劑，按組合物(D)中所含的橡膠(不包括軟化劑)為100重量％計，其用量為500重量％以下，(C)以烯烴樹脂為主要成分的樹脂混合物，按組合物(D)中所含的橡膠組分(不包括軟化劑)為100重量％計，其用量為50重量％以下，和(D)橡膠混合物，所述橡膠混合物包含含軟化劑的二烯橡膠如EPDM作為主要成分，按橡膠組分為100重量％計，其用量為600重量％以下。
上述熱塑性彈性體組合物中，[(A)＋(C)]與[(D)中所含的橡膠組分]的重量比設置為85∶15—15∶85是合適的。若橡膠組分的重量比小于此范圍，則橡膠無法保持其柔軟性和彈性。若橡膠組分的重量比大于此范圍，則熱塑性彈性體組合物的成型性低，并且難以獲得動態交聯的物質。與[(D)中所含的橡膠組分]的重量比視熱塑性彈性體的種類、熱塑性彈性體與橡膠組分之比、其它混合組分(軟化劑、防腐劑等)和交聯劑的種類而不同，但較好為70∶30—20∶80。
高分子量熱塑性彈性體與低分子量熱塑性彈性體的混合重量比以95∶5—1∶99為宜，較好為90∶10—5∶95，更好為75∶25—15∶85。最佳混合重量比可視熱塑性彈性體組合物的用途和其它組分的種類而加以選擇。
如上所述，作為高分子量熱塑性彈性體、低分子量熱塑性彈性體和橡膠的混合物，宜使用苯乙烯熱塑性彈性體和EPDM的混合物。另外，也宜使用聚酯熱塑性彈性體和二烯橡膠的混合物或氯化熱塑性彈性體如氯化聚乙烯和NBR等極性二烯橡膠的混合物。
特別好的是使用氫化苯乙烯熱塑性彈性體和EPDM的混合物。
氫化苯乙烯熱塑性彈性體的雙鍵是通過氫化飽和的，并且它具有低的硬度和高的摩擦系數。因為沒有雙鍵，在動態交聯時不會與交聯劑發生反應，進行交聯。所以不會抑制橡膠的交聯，使動態交聯后的彈性體組合物顯示其所需的可塑性。因此，在第二個發明中，宜使用其氫化程度達到在橡膠的動態交聯中不會發生交聯的苯乙烯熱塑性彈性體。作為這樣的氫化苯乙烯熱塑性彈性體，可以使用苯乙烯-乙烯-苯乙烯共聚物(SES)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。
當高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體都是苯乙烯熱塑性彈性體時，高分子量熱塑性彈性體的數均分子量Mn1與低分子量熱塑性彈性體的數均分子量Mn2之比(Mn1/Mn2)為1.2以上500以下。在這種條件下，數均分子量Mn1如上所述較好為80,000以上，更好為150,000以上，最好為250,000以上；而數均分子量Mn2較好為70,000以下，更好為60,000以下。本領域的技術熟練者可以選擇高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體的較佳組合。例如，特別好的是使用數均分子量80,000以上的SEEPS和數均分子量70,000以下的SEPS或SEEPS。另外，可以采用適當地選自SES、SEPS、SEEPS和SEBS的組合物。
在樹脂混合物(C)中所含的作為主要成分的烯烴類熱塑性樹脂，可以使用下述商購烯烴樹脂聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯酸乙酯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯樹脂、乙烯甲基丙烯酸酯樹脂和離子鍵樹脂。樹脂混合物(C)還可以包含聚酯樹脂、氯化聚乙烯等。
按組合物(D)中所含的橡膠(不包括軟化劑)為100重量％計，彈性體組合物包含的烯烴樹脂的量較好為50重量％以下，更好為2—40重量％，最好為4—35重量％。
作為橡膠混合物(D)中所含的橡膠成分，宜使用下述二烯橡膠乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、天然橡膠(NR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等。通過將二烯橡膠與熱塑性樹脂混合，就可以使用交聯二烯橡膠但不交聯熱塑性樹脂的交聯劑。
按第二個發明，在橡膠混合物中所含的特別好的橡膠是EPDM。橡膠混合物最好由100％EPDM組成。EPDM的主鏈由飽和烴組成，主鏈上不含雙鍵。因此，即使將EPDM暴露在高濃度的臭氧氛圍下或長時間暴露在光照射下，分子主鏈也很難斷裂。所以，最終產品如橡膠輥的耐候性可得到提高。至于EPDM，存在僅由橡膠組分組成的非充油型EPDM，及含橡膠組分和增量油(extended oil)的充油型EPDM 。按第二個發明，可以使用兩種類型中的單獨一種EPDM或兩種類型的EPDM的混合物。
EPDM宜與選自丁基橡膠、BR、異戊二烯橡膠、SBR、氯丁橡膠(CR)、NR、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯橡膠(EPR)中的一種或多種混合。
在將EPDM與一種或多種橡膠相互混合時，EPDM在所有橡膠中所占的重量比較好為50以上，更好為80以上。
作為軟化劑(B)，可以使用油和增塑劑。作為油，可以使用已知的合成油如石蠟油、環烷油、芳香系列的礦物油和烴系列的低聚物或操作油。作為合成油，可以使用α-烯烴低聚物、丁烷低聚物和乙烯與α-烯烴的非晶形低聚物。作為增塑劑，可以使用鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)等。
在軟化劑(B)為油時，按橡膠組分為100重量％計，加到熱塑性彈性體(A)中的油的量小于600重量％，較好為25—400重量％。在軟化劑(B)為增塑劑時，按橡膠組分為100重量％計，加到熱塑性彈性體(A)中的增塑劑的量小于400重量％，較好為15—350重量％。
加入量大于600重量％的情況下，油會在動態交聯物質的表面上析出化開，或者油會抑制橡膠的交聯。使橡膠不能充分地交聯，所得熱塑性彈性體組合物的性能就變差。
第三個發明提供一種熱塑性彈性體組合物，它由下述各組分的混合物組成，包含數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體的熱塑性彈性體組合物(F)，由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的組合物(G)，和以EPDM作為主要成分的橡膠混合物(H)。
混合物的橡膠組分是動態交聯地分散在熱塑性彈性體中。
按第三個發明，由于熱塑性彈性體組合物包含由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的組合物(G)，在使用由熱塑性彈性體組合物組成的橡膠輥作為噴墨印刷機的送紙輥時，對記錄液體，尤其是水性油墨有良好的親和力，在紙上可以形成良好的畫面，而不會形成輥跡。由于熱塑性彈性體組合物包含極性部分和非極性部分，所以對水性油墨(極性)和烯烴樹脂、EPDM材料(非極性)等有良好的親和力。較好是將熱塑性彈性體的末端改性為羥基，作為極性末端改性。但是，若與構成材料骨架的烯烴樹脂、苯乙烯熱塑性彈性體、EPDM無相容性方面的問題的話，也可用其它極性基改性。
上述熱塑性彈性體組合物(F)包含數均分子量70,000以下的末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體，和橡膠混合物(H)包含以橡膠為100重量％計，量為600重量％以下的油；上述(F)、(G)和(H)組成的混成物中還包含烯烴組合物(I)，它包含烯烴樹脂作為其主要成分，并且按橡膠混合物(H)中所含的橡膠組分為100重量％計，其量為50重量％以下，軟化劑(J)，按橡膠混合物(H)中所含的橡膠組分為100重量％計，其量為500重量％以下，和樹脂交聯劑(K)。
如上所述，熱塑性彈性體組合物包含數均分子量70,000以下或較好60,000以下的末端改性或末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體，橡膠以動態交聯的方式分散在熱塑性彈性體中，這樣，可防止僅用高分子量熱塑性彈性體時會發生的橡膠成分分散性差的缺點，交聯速度很快時分散性仍限好，并且加工性大大改善。
上述熱塑性彈性體組合物(F)中高分子量苯乙烯熱塑性彈性體的數均分子量為80,000以上，則具有較好的機械性能(耐磨性和耐用性)。高分子量苯乙烯熱塑性彈性體的數均分子量較好為150,000以上，更好為250,000以上。
熱塑性彈性體組合物(F)中所含的末端未改性的低分子量熱塑性彈性體的數均分子量為70,000以下，較好為10,000以上60,000以下，這樣就能改進成型性和加工性，并改進橡膠的分散性。在使用高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體時，本領域的技術熟練者可以對其較佳組合加以選擇。例如，宜選擇分子量80,000以上的苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)和分子量70,000以下的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)或最好是SEEPS。另外，可以適當地選擇選自苯乙烯-乙烯-苯乙烯共聚物(SES)、SEPS、SEEPS和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)的組合。
由于上述原因，與第二個發明中的相似的氫化苯乙烯熱塑性彈性體宜用作熱塑性彈性體組合物(F)的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體，末端未改性的低分子量熱塑性彈性體和上述(G)中的極性末端改性的熱塑性彈性體。
上述(G)中的極性末端改性的熱塑性彈性體是例如末端為羥基的改性低分子量SEEPS。
上述(G)中的極性-非極性接枝聚合物是例如聚乙二醇接枝的聚乙烯。
由于熱塑性彈性體組合物包含上述(G)中的極性末端改性的熱塑性彈性體，因末端羥基的影響，對極性記錄液體有良好的親和力。而且，由于含有極性-非極性接枝聚合物，引入了極性部分，故對噴墨記錄液體(極性)的親和力得到改善。
作為軟化劑(J)，可以使用與第二個發明相似的油和增塑劑。這些軟化劑可以在其與非極性橡膠的相容性不被破壞并且不會形成輥跡的范圍內使用。
在軟化劑(J)為油時，按橡膠組分為100重量％計，其加入量為500重量％以下，較好為25—400重量％。
油加入量大于500重量％時，油會在動態交聯物質的表面上析出化開，或者油會起抑制交聯的作用。使橡膠成分不能充分地交聯。因此，所得熱塑性彈性體組合物的性能變差。
在軟化劑(J)為增塑劑時，其加入量為15—400重量％，較好為25—200重量％。
將含烯烴樹脂作為主要成分的樹脂組合物(I)混合時，可提高耐磨性。作為在樹脂組合物(I)中所含的作為其主要成分的烯烴樹脂，可以使用商購的烯烴樹脂聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯酸乙酯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯樹脂、乙烯甲基丙烯酸酯樹脂、離子交聯聚合物樹脂等。該樹脂組合物(I)還可以含有聚酯樹脂、氯化聚乙烯等。
按橡膠組分(不包括軟化劑)為100重量％計，烯烴樹脂為主要成分的樹脂組合物(I)的含量小于50重量％時，可以改進耐磨性。按橡膠組分為100重量％計，樹脂組合物(I)的含量較好為2重量％以上40重量％以下，更好為4重量％以上35重量％以下。
橡膠混合物(H)的EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)為主要成分的橡膠混合物中EPDM以外的橡膠成分較好為二烯橡膠，可以使用天然橡膠(NR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯橡膠(IR)和丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)等。通過二烯橡膠與熱塑性樹脂的混合使用，可以使用使二烯橡膠交聯而熱塑性樹脂不交聯的交聯劑。
在第三個發明中，橡膠混合物最好由100％EPDM組成。這樣，由于上述原因，與第二個發明相似，可以提高橡膠輥的耐候性。在第三個發明中宜使用充油型EPDM。
與第二個發明相類似，EPDM可以與一種或多種選自丁基橡膠等橡膠混合。
將EPDM與其他橡膠混合時，EPDM在全部橡膠組分中所占的重量百分比較好為50以上，更好為80以上。與[組合物(G)]的重量比設置為95∶5—1∶99。若該重量比超出95∶5，則不可能改善橡膠輥的輥跡問題。若該重量比超出1∶99，可能會降低橡膠輥的機械性能，并且會產生磨損粉末。
上述重量比較好為90∶10—5∶95，更好為80∶20—15∶85。兩者之間的最佳重量比可以視用途和所用其它組分之間的關系而適當地加以選擇。
組合物(G)中的極性-非極性接枝聚合物與混合物中所含的所有聚合物(不包括軟化劑、交聯劑、填料、加工助劑、鋅白等)的重量比為3重量％以上15重量％以下。若該重量百分比小于3重量％，則熱塑性彈性體組合物的極性不充分，不能防止輥跡的產生。若該重量百分比大于15重量％，則整個熱塑性彈性體組合物是碎性的，不適合用作橡膠輥。在此所述的“聚合物”是指EPDM、SEEPS、SEPS、極性-非極性接枝聚合物、PP等。
本發明(第一個至第三個發明)的動態交聯中所用的交聯劑宜用樹脂交聯劑。樹脂交聯劑為通過加熱等方法使橡膠發生交聯反應的合成樹脂，較好的交聯劑是與硫和硫化加速劑一起使用時不會發生起霜現象的交聯劑。當使用酚樹脂作為樹脂交聯劑時，可以提高橡膠輥的送紙性能。
作為其它樹脂交聯劑，可以使用蜜胺-甲醛樹脂、三嗪·甲醛縮合物、六甲氧基甲基-蜜胺樹脂等。以酚樹脂最好。作為酚樹脂，可以使用將酚類(如苯酚、烷基酚、甲酚、二甲苯酚和間苯二酚)與醛類(如甲醛、乙醛和糠醛)進行反應合成的各種酚樹脂。特別是，苯的鄰位或對位上連接烷基的烷基酚和甲醛進行反應獲得的烷基酚-甲醛樹脂，因為它與橡膠相容性好并且反應性好，使交聯反應開始的時間比較早。烷基酚-甲醛樹脂中的烷基通常為含有1—10個碳原子的烷基。可以列舉的有甲基、乙基、丙基、丁基等。可以使用將硫醚-對叔丁基苯酚和醛類經加成縮合形成的改性烷基酚樹脂和烷基酚-硫醚樹脂作為樹脂交聯劑。按橡膠為100重量％計，樹脂交聯劑的用量較好為1重量％以上50重量％以下，更好為8重量％以上15重量％以下。
本發明(第一個至第三個發明)中的動態交聯也可以在氯、溴、氟或碘等鹵素存在下進行。為了在動態交聯時存在鹵素，可以使用鹵化樹脂交聯劑或在彈性體組合物中加入鹵素給與體。作為鹵化樹脂交聯劑，可以使用上述加成縮合型鹵化樹脂。其中，含有至少一個連接到酚樹脂的醛單元上的鹵原子的鹵化酚樹脂是較好的。鹵化烷基酚甲醛樹脂最好，因為它與橡膠相容性好并且反應性也好，可使交聯反應開始的時間比較早。
作為鹵素給與體，可以使用氯化錫如四氯化錫、氯化鐵、氯化銅等。也可以使用氯化聚乙烯等氯化樹脂。可以單獨或以其兩種或多種混合物的形式來使用鹵素給與體。
可以使用交聯活化劑來完成交聯反應。可以使用金屬氧化物作為交聯活化劑，特別以氧化鋅和碳酸鋅為佳。
為改進機械強度必要時可以將填料加到本發明(第一個至第三個發明)的熱塑性彈性體組合物中。作為填料，可以使用二氧化硅、炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、氧化鈦等粉末。按橡膠為100重量％計(不包括軟化劑)，加到熱塑性彈性體組合物中的填料的量較好為30重量％以下。若填料的用量大于30重量％，則橡膠的柔軟性會變差。
還可以在熱塑性彈性體組合物中加入抗老化劑、蠟等。作為抗老化劑，可以使用咪唑類如2-巰基苯并咪唑；胺類如苯基-α-萘胺、N，N’-二-6-萘基-對-苯二胺和N-苯基-N’-異丙基-對-苯二胺；和酚類如二叔丁基-對甲酚、苯乙烯酚等。
本發明(第一個至第三個發明)的熱塑性彈性體組合物具有耐用性、彈性、柔軟性的優良的可成型性。另外，由于與極性記錄液體有良好的親和力，故可以廣泛使用。首先，可以將熱塑性彈性體組合物制成噴墨印刷機、激光印刷機、靜電復印機、傳真機、ATM機等的送紙橡膠輥，尤其是所有這些橡膠輥都要求利用上述優良的特性，在拾取薄紙或膜后能邊分離邊傳送紙。由于第三個發明的熱塑性彈性體組合物對記錄液體尤其是極性記錄液體有良好的親和力，所以也能很好地用于制造能提供高質量畫面的噴墨印刷機的送紙橡膠輥。
可以用包含本發明熱塑性彈性體組合物的聚合物組合物成形為園筒狀制造橡膠輥。
橡膠輥可以采用下述方法來制造。將熱塑性彈性體組合物在軟化劑中溶脹后，與熱塑性樹脂粒料混煉，擠出并制成粒料。將粒料、橡膠、樹脂交聯劑和其它添加劑送入橡膠捏合設備如雙軸擠出機、開放式煉膠機、班伯里混煉機或捏煉機中。在160～220℃加熱捏合1—20分鐘左右，進行動態硫化后，從橡膠捏合設備擠出，制成粒料狀的橡膠組合物。將粒料狀的橡膠組合物倒入注射成型設備(注塑機)，成形為管狀。視情況需要，拋光成型材料的表面后，將成型制品切成所需的大小，制成橡膠輥。
可以采用單軸擠出機代替注射成型設備來管狀擠出橡膠組合物，而后切成預定的大小，制得橡膠輥。由于本發明的橡膠組合物具有優異的成型性和流動性，故可以采取高速擠出橡膠組合物而后將其切成預定大小，大大地提高生產率。
用JIS6301的A-型硬度測試儀測量硬度時，上述橡膠輥的硬度為15—45，較好為20—40。當在較小的壓力下壓在紙或膜上時，硬度在上述范圍內的橡膠輥能充分地變形，橡膠輥能大面積地接觸紙或膜。
成形為圓筒狀的橡膠輥的厚度為0.5—8mm，較好為1—5mm。這也兼顧了橡膠輥的強度，但若橡膠輥的厚度太小，則即便橡膠輥變形也難以在橡膠輥和紙張之間形成大面積的接觸。另一方面，若橡膠輥的厚度太大，則為使橡膠輥變形必需花大力氣將橡膠輥壓到紙張上，這時壓紙橡膠輥的機構不得不大型化。
下面將描述本發明的第一個實例。
將由下述組分組成的熱塑性彈性體成形為園筒狀的送紙橡膠輥。再把軸芯壓入輥子中空部或將二者用粘合劑粘結固定。
第一個實例的熱塑性彈性體組合物是一種包含下述組分的橡膠組合物(A)由高分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體和低分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體組成的熱塑性彈性體(高分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體的數均分子量Mn1與低分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體的數均分子量Mn2之比為500≥Mn1/Mn2≥1.2)(B)軟化劑
(C)烯烴樹脂(D)EPDM等二烯橡膠(E)樹脂交聯劑和交聯加速劑用上述樹脂交聯劑動態交聯橡膠，該橡膠分散在烯烴樹脂和兩種具有不同分子量的氫化苯乙烯熱塑性彈性體的混合物中。
熱塑性彈性體(A)包含作為高分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體的SEEPS和作為低分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體的SEPS或SEEPS。使用聚丙烯作為烯烴樹脂(C)，用氧化鋅作為交聯加速劑，用酚樹脂交聯劑作為樹脂交聯劑。用石蠟油作為軟化劑加到熱塑性彈性體(A)中，以改進加工性和調節硬度。
制備各實施例1—8和對比例1—8的組成如表1和2所述的注塑材料。該材料園筒狀注射后，切成預定的大小，裝配上軸，制得橡膠輥。
表1
其中“E”表示實施例表2
其中“CE”表示對比例表1和2中所示的數值是指重量百分比。縮寫TPE表示熱塑性彈性體。
使用如下材料*EPDM(橡膠)由Sumitomo Chemical Corp.制造，Esprene670F(石蠟油100％，充油型)*高分子量氫化苯乙烯TPE1SEEPS(Mn＝301,000，Mw＝342,000)，由Kuraray Corp.制造，Septon4077*高分子量氫化苯乙烯TPE2SEEPS(Mn＝88,000，Mw＝94,000)，由KurarayCorp.制造，Septon4033*低分子量氫化苯乙烯TPE1SEPS(Mn＝51,000，Mw＝55,000)，由KurarayCorp.制造，Septon2002*低分子量氫化苯乙烯TPE2SEEPS(一種末端被改性為羥基的SEEPS)(Mn＝54,000，Mw＝60,000)，由Kuraray Corp.制造，Septon HG252*烯烴樹脂聚丙烯，由Japan Polychem Corp.制造，Novatec PP BC6*軟化劑石蠟油，由Idemitsu Kosan Corp.制造，Diana操作油PW-380*交聯活化劑中國白1號，由Mitsui Metal Industrial Corp.制造*樹脂交聯劑1由Taoka Chemical Corp.制造，Tackirol250-III*樹脂交聯劑2由Taoka Chemical Corp.制造，Tackirol201。
按下述方法制造橡膠輥在熱塑性彈性體組合物溶脹在軟化劑中后，在160—200℃時用橡膠捏合設備如雙軸擠出機、班伯里混煉機或捏煉機捏合該熱塑性彈性體組合物和烯烴樹脂粒料的混合物1—20分鐘，制成由熱塑性彈性體組合物、烯烴樹脂和軟化劑的混合物(配混料)組成的粒料。然后，將粒料、橡膠和反應性酚樹脂、鋅白、抗老化劑、填料等的添加劑加到雙軸擠出機HTM38(由IVEC Corp.制造)中。在160—200℃時捏合混合物1—20分鐘，以動態硫化橡膠。隨后，從雙軸擠出機中擠出粒料狀的橡膠組合物。用注射成型設備注射粒料狀的橡膠組合物成管狀。接著，將成型材料切成所需的大小。即，這樣制得的橡膠輥的外徑為30mm，內徑為25mm，寬度為15mm。上述注射成形機的模口外徑為31mm，內徑為9mm，寬為40mm。實施例1-8的熱塑性彈性體組合物包含兩種分子量不同(500≥Mn1/Mn2≥1.2)的氫化苯乙烯熱塑性彈性體的混合物(A)、烯烴樹脂(C)和橡膠(D)。
對比例1—8的熱塑性彈性體組合物為本發明范圍外的熱塑性彈性體組合物。更具體地說，對比例1、2、3和8的熱塑性彈性體組合物僅包含高分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體。對比例6和7的熱塑性彈性體組合物僅包含低分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體。對比例4和5的橡膠輥包含更多的橡膠，即[(A)＋(C)][(D)中所含的橡膠組分]重量比為10∶90。
測試實施例1—8和對比例1—8的橡膠輥的成型性、送紙性能和磨損粉末的產生。評價結果列于表1和2中。
(成型性試驗)按下述5個等級評價各注塑材料的表面◎非常好，注塑材料的表面光滑且有光澤○良好，注塑材料的表面光滑，但無光澤△尚可，注塑材料的表面略微粗糙，但在實際使用中沒有問題×差，注塑材料的表面非常粗糙，無實用性。
××非常差，無法注塑成型。
(送紙試驗)將由各實施例和對比例的橡膠輥組成的送紙輥安裝在印刷機(Seiko EpsonEM900C)上。在難以傳送明信片的低溫和低濕度下(10℃，相對濕度為15％)和常溫下(23℃，相對濕度為55％)發出印刷指令，使送紙輥旋轉，開始送紙。反復地將紙送達各橡膠輥5,000次，觀察通紙試驗剛開始時送紙力(初始性能)和讓5,000張紙通過后送紙力(耐久性能(送紙性能))。按下述4個等級評價各橡膠輥的送紙性能○在10℃和相對濕度為15％時進行通紙試驗中可以傳送紙，沒有問題△在10℃和相對濕度為15％時進行通紙試驗中無論如何都可以傳送紙(紙張位置移動后，會不能送紙，重新送紙)，在23℃和相對濕度為55％時進行通紙試驗中可以通紙，沒有問題×在10℃和相對濕度為15％時進行通紙試驗中，無法通紙，在23℃和相對濕度為55％時進行通紙試驗中，可以沒有問題地通紙××在23℃和相對濕度為55％時進行通紙試驗中，無法通紙。
(耐用性試驗)按下述方法測試是否產生磨損粉末將由各實施例和對比例的橡膠輥組成的送紙輥安裝在印刷機(Seiko Epson EM900C)上。沒有紙時發出印刷指令，使送紙輥旋轉。進行40次后，將專用噴墨記錄紙(由Seiko Epson Corp.制造，專用超細印光紙)通過送紙輥，記下粘附到記錄紙上的磨損粉末的數量。表1和2所示的各實施例和對比例的磨損粉末的數量是指從4個送紙輥獲得的磨損粉末的平均值。基于平均值，按下述4個等級評價各送紙輥的耐用性◎非常好，磨損粉末的數量(平均值)小于2○良好，磨損粉末的數量(平均值)大于2也小于6△尚可，磨損粉末的數量(平均值)大于6也小于10×差，磨損粉末的數量(平均值)大于10。
僅包含高分子量氫化苯乙烯TPE1的對比例1的橡膠輥在其通紙性能上有問題，尤其是耐久性(在許多紙通過橡膠輥后的送紙性能)。包含較多橡膠的對比例2的輥筒成型性差。包含樹脂交聯劑1和2的混合物而非一種樹脂交聯劑的對比例3的耐用性低。
由于包含較多橡膠組分([(A)＋(C)][(D)中所含的橡膠組分]為10∶90)的對比例4的熱塑性彈性體組合物無法成型，故無法作出評價。包含比其它對比例軟化劑(油)多的對比例5的熱塑性彈性體組合物的成型性稍微較高。雖然可以制得橡膠輥，但是橡膠輥的表面差，無實用性。
對比例6僅包含低分子量氫化苯乙烯TPE2和過量的橡膠組分。成型性不好(成型性差到實用臨界，耐用性差)。對比例7的橡膠輥比對比例6橡膠輥含有更多的低分子量氫化苯乙烯TPE2，其成型性得到改善，但耐久性能和耐用性不好。
僅包含高分子量氫化苯乙烯TPE2的對比例8的橡膠輥的耐久性能和耐用性都不好。
實施例1的橡膠輥包含高分子量氫化苯乙烯TPE1和低分子量氫化苯乙烯TPE2(Mn1∶Mn2＝30.1∶5.1)。[(A)＋(C)]與[(D)中所含的橡膠組分]的重量比為45∶55。實施例1的橡膠輥的成型性和耐用性非常好。該橡膠輥在低溫和常溫下的送紙性能好，沒有問題，能發揮高性能的呈紙功能。實施例2—8的橡膠輥在實際使用中也非常好。包含85％橡膠組分的實施例3的橡膠輥可以投入實際應用。也就是說，可以提高橡膠的比例。
下面將描述本發明的第二個實例情況。
將由下述組分組成的熱塑性彈性體制成園筒狀的送紙橡膠輥。再把軸芯壓入輥子中空部或將二者粘結起來。
第二個實例情況的熱塑性彈性體組合物是一種包含下述組分的橡膠組合物(F)包含數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體和，(視需要)數均分子量10,000以上70,000以下的末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體的熱塑性彈性體；(G)由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的組合物；(H)包含以EPDM等二烯橡膠為主要成分的橡膠混合物；(I)包含烯烴樹脂為主要成分的樹脂組合物；(J)軟化劑；(K)樹脂交聯劑(和交聯加速劑)。
橡膠發生動態交聯并分散在氫化苯乙烯熱塑性彈性體和烯烴樹脂的混合物中。
使用SEEPS作為高分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體(F)，并使用SEPS作為低分子量氫化苯乙烯熱塑性彈性體。
末端被改性為羥基的SEEPS作為組合物(G)中極性末端改性的熱塑性彈性體。聚環氧乙烷接枝的聚乙烯作為組合物(G)中極性-非極性接枝聚合物。
使用聚丙烯作為烯烴樹脂(I)。
使用EPDM作為橡膠混合物(H)。
使用酚樹脂交聯劑作為樹脂交聯劑(K)，使用氧化鋅作為交聯活化劑。
使用石蠟油作為軟化劑(J)，用于調節硬度。
制備實施例9—15和對比例9—13的組成如表3和4所示的熱塑性彈性體組合物。對各熱塑性彈性體組合物進行園筒狀擠出成型。將輥切成預定的大小，裝軸，制成橡膠輥。
表3
其中“E”表示實施例表4
其中“CE”表示對比例表3和4中所示的數值是指重量百分比。縮寫TPE表示熱塑性彈性體。
使用如下材料*EPDM(橡膠)、烯烴樹脂、交聯活化劑、樹脂交聯劑1和樹脂交聯劑2與表1和2中的相似*高分子量氫化苯乙烯TPESEEPS(Mn＝300,000)，由Kuraray Corp.制造，Septon4077*低分子量氫化苯乙烯TPE.SEPS(Mn＝51,000)，由Kuraray Corp.制造，Septon2002*極性末端改性的氫化苯乙烯TPESEEPS(其末端被改性為羥基)(Mn＝54,000，Mw＝60,000)，由Kuraray Corp.制造，Septon HG252*極性-非極性接枝聚合物(極性-非極性接枝化合物)聚環氧乙烷接枝的聚乙烯，由Sumitomo Chemical Corp.制造，Sumiguard 300G*軟化劑1石蠟油(非極性油)，由Idemitsu Kosan Corp.制造，Diana操作油PW-380*軟化劑2馬來酸改性的石蠟油(極性油)，由Mitsui Chemical Corp.制造，Lucant A-6002。
按下述方法制造橡膠輥。
除了捏合溫度和交聯溫度分別都為160—220℃外，其余均按第一個實例(實施例1—8，對比例1—8)相似的方法擠出橡膠組合物。然后將捏合的橡膠組合物制成粒料。將粒料擠出成管狀物。隨后，切成所需的大小，制得外徑為30mm、內徑為25mm，寬度為15mm的橡膠輥。將下述各組分按表3所示的混合比混合，并且在該混合物中橡膠動態交聯并均勻地分散，從而制得各實施例9—15(F)包含數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體和，(視需要)數均分子量10,000以上70,000以下的末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體；(G)由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的組合物(H)包含EPDM等二烯橡膠為主要成分的橡膠混合物；(I)烯烴樹脂；(J)軟化劑；(K)樹脂交聯劑和交聯活化劑。如表4所示，除了熱塑性樹脂、樹脂交聯劑和交聯活化劑外，對比例9—13的熱塑性彈性體組合物的各組分互不相同。
(對比例9)添加高分子量氫化苯乙烯TPE，使用石蠟油作為軟化劑。該熱塑性彈性體組合物不包含組合物(G)和(F)的數均分子量10,000以上70,000以下的末端改性或末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體。
(對比例10)添加極性末端改性的氫化苯乙烯TPE，使用石蠟油作為軟化劑。不使用數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯TPE。
(對比例11)添加(F)的高分子量氫化苯乙烯TPE、(G)的極性-非極性接枝聚合物(極性-非極性接枝化合物)和用作軟化劑(J)的石蠟油。
(G)的極性-非極性接枝聚合物(極性-非極性接枝化合物)的重量百分比為17.5，該值大于規定的范圍。
(對比例12)除了充油橡膠(Esprene670F)外還使用馬來酸改性的石蠟油(極性油)軟化劑。不添加組分(G)。
(對比例13)添加(F)的高分子量氫化苯乙烯TPE和低分子量氫化苯乙烯TPE，除了充油橡膠(Esprene 670F)外還使用馬來酸改性的石蠟油(極性油)軟化劑。不使用組分(G)。
測試各實施例9—15和對比例9—13的橡膠輥，評價產生的磨損粉末(耐用性試驗)和是否在紙張上形成輥跡。表3和4列出了評價的結果。
(耐用性試驗)按下述方法測試是否產生磨損粉末將由各實施例和對比例的橡膠輥組成的送紙輥安裝在印刷機(Seiko Epson PM-770C)上。將普通紙(由Fuji XeroxCorp.制造，PPC紙)設置在喂紙機構上，反復發出印刷指令，讓5000張紙通過送紙輥。隨后，用專用噴墨記錄紙(由Seiko Epson制造，商品名為MJA4SP3的專用超細印光紙)通過送紙輥，記下粘附到記錄紙上的磨損粉末的數量。表3和4中所示的各實施例和對比例的磨損粉末的數量是指從2個送紙輥上獲得的磨損粉末的平均值。按此平均值，分下述4個等級評價各送紙輥的耐用性◎非常好，磨損粉末的數量(平均值)小于2○良好，磨損粉末的數量(平均值)大于2也小于6△尚可，磨損粉末的數量(平均值)大于6也小于10×差，磨損粉末的數量(平均值)大于10。
(評價輥跡)將各實施例和對比例的橡膠輥切成寬為14.65±0.15mm后，洗凈各橡膠輥，并在60℃時放置2小時。隨后，將橡膠輥設置在由Seiko Epson制造的印刷機，PM-770C上。在印刷紙時，采用由Seiko Epson Corp.制造的專用超細印光紙，MJA4SP3。準備好橡膠輥、印刷紙、油墨等，將印刷方式設置為超細畫面方式。發出固體藍的印刷指令，按下述3個等級評價各印刷畫面，記錄液所用的墨水為極性水性墨(Seiko Epson(株)制造，彩色墨系列IC5CL02W)，○沒有輥跡△觀察到輕微的輥跡，但在不是高質量的印刷機上可以使用×清楚地觀察到輥跡，不能實用。
包含高分子量末端未改性的氫化苯乙烯TPE的對比例9的橡膠輥的輥跡明顯，不能投入實際應用。包含極性末端改性的氫化苯乙烯TPE的對比例10的橡膠輥的耐用性差。包含較多極性-非極性接枝聚合物的對比例11的橡膠輥的耐用性差，該橡膠輥在紙上形成清晰的輥跡，無法實用。包含極性油作為軟化劑的對比例12的橡膠輥在紙上形成清晰的輥跡，不能實用。這就是為什么將極性油加到非極性橡膠或樹脂中會破壞油與橡膠及樹脂的相容性的原因。與對比例12相似，包含高分子量氫化苯乙烯TPE和低分子量氫化苯乙烯TPE的混合物和極性油作為軟化劑的對比例13的橡膠輥在紙上形成明顯的輥跡，不能實用。
包含組分(F)的高分子量氫化苯乙烯TPE和極性末端改性的氫化苯乙烯TPE，使組分(F)與組分(G)的重量比為1∶3的實施例9的橡膠輥具有高度的成型性和耐用性，并且不會在紙上形成輥跡，是優良的高性能橡膠輥。實施例10—15的橡膠輥的性能也非常好，是有實用性的優良橡膠輥。
從上面的描述顯而易見的是，按本發明的一種熱塑性彈性體組合物，橡膠發生動態交聯并分散在熱塑性彈性體和烯烴樹脂的混合物中。作為熱塑性彈性體，使用的是有親和力的高分子量熱塑性彈性體和有親和力的低分子量熱塑性彈性體的混合物，使高分子量熱塑性彈性體的數均分子量與低分子量熱塑性彈性體的數均分子量之比(Mn1/Mn2)設置為1.2以上500以下。這樣制成的熱塑性彈性體組合物具有高度的成型性，并能同時確保高度的柔軟性和耐磨性·耐用性。而且，可以增加橡膠的加入量。
按本發明的另一種熱塑性彈性體組合物，橡膠發生動態交聯并分散在苯乙烯熱塑性彈性體中。該熱塑性彈性體組合物由下述各組分組成，包含高分子量苯乙烯熱塑性彈性體和視情況需要的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體，由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的聚合物，軟化劑，烯烴樹脂，和包含EPDM為主要成分的橡膠。這樣制成的熱塑性彈性體組合物具有高度的成型性，并能同時確保高度的柔軟性和耐磨性·耐用性。特別是，該熱塑性彈性體組合物與極性記錄液體如水性油墨有良好的相容性。
將本發明的熱塑性彈性體組合物制得的送紙輥對需要拾取并與其它紙或膜分開來傳送紙或膜的噴墨印刷機等是非常有用的。該送紙帶輥能使高質量的印刷機在超細印光紙、影印紙和彩色OHP紙上形成良好的畫面，而不會在其上形成輥跡。
權利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物，它至少包含相互具有親和性的高分子量熱塑性彈性體、低分子量熱塑性彈性體以及橡膠組分，其中所述高分子量熱塑性彈性體的數均分子量(Mn1)與低分子量熱塑性彈性體的數均分子量(Mn2)之比(Mn1/Mn2)為1.2以上500以下，所述橡膠以動態交聯的形式分散在熱塑性彈性體中。
2.如權利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述高分子量熱塑性彈性體與所述低分子量熱塑性彈性體的混合重量比為95∶5—1∶99。
3.如權利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述動態交聯是在樹脂交聯劑存在下進行的。
4.如權利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述熱塑性彈性體是氫化苯乙烯熱塑性彈性體。
5.一種橡膠輥，它是將包含權利要求1所述的熱塑性彈性體組合物的聚合物組合物成形為園筒狀的物體。
6.一種熱塑性彈性體組合物，系將一種或多種選自下述(B)、(C)和(D)的組成混合在下述(A)中，使混合物中所含的橡膠動態交聯并均勻地分散而形成(A)由數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體和數均分子量70,000以下的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體組成的熱塑性彈性體，(B)軟化劑，按組合物(D)中所含的橡膠(不包括軟化劑)為100重量％計，其用量為500重量％以下，(C)以烯烴樹脂為主要成分的樹脂混合物，按組合物(D)中所含的橡膠組分(不包括軟化劑)為100重量％計，其用量為50重量％以下，和(D)橡膠混合物，所述橡膠混合物包含含軟化劑的二烯橡膠如EPDM作為主要成分，按橡膠組分為100重量％計，其用量為600重量％以下。
7.如權利要求6所述的熱塑性彈性體組合物，其中[所述(A)＋所述(C)]與[所述(D)中所含的所述橡膠組分]的重量比為85∶15—15∶85。
8.如權利要求6所述的熱塑性彈性體組合物，其中高分子量熱塑性彈性體與低分子量熱塑性彈性體的混合重量比為95∶5—1∶99。
9.如權利要求6所述的熱塑性彈性體組合物，其中動態交聯是在樹脂交聯劑存在下進行的。
10.如權利要求6所述的熱塑性彈性體組合物，其中熱塑性彈性體是氫化苯乙烯熱塑性彈性體。
11.一種橡膠輥，它是將包含權利要求6所述的熱塑性彈性體組合物的聚合物組合物成形為園筒狀的物體。
12.一種熱塑性彈性體組合物，它由下述各物質混合而成包含數均分子量80,000以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體的熱塑性彈性體組合物(F)，和由極性末端改性的熱塑性彈性體和/或極性-非極性接枝聚合物組成的組合物(G)，和以EPDM為主要成分的橡膠混合物(H)，其中混成物中的橡膠組分是以動態交聯的形式分散在熱塑性彈性體中。
13.如權利要求12所述的熱塑性彈性體組合物，其中熱塑性彈性體組合物(F)包含數均分子量70,000以下的末端未改性的低分子量苯乙烯熱塑性彈性體，和橡膠混合物(H)包含以橡膠為100重量％計，量為600重量％以下的油；上述(F)、(G)和(H)組成的混成物中還包含烯烴組合物(I)，它包含烯烴樹脂作為其主要成分，并且按橡膠混合物(H)中所含的橡膠組分為100重量％計，其量為50重量％以下，軟化劑(J)，按橡膠混合物(H)中所含的橡膠組分為100重量％計，其量為500重量％以下，和樹脂交聯劑(K)。
14.如權利要求12所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述[熱塑性彈性體組合物(F)中的苯乙烯熱塑性彈性體]與[組合物(G)]的重量比為95∶5—1∶99。
15.如權利要求12所述的熱塑性彈性體組合物，其中以混合物中所含的所有聚合物，不包括軟化劑、交聯劑、填料、操作助劑和鋅白的重量，為100重量％計，組合物(G)中的極性-非極性接枝聚合物的量為3重量％以上15重量％以下。
16.一種橡膠輥，它是將權利要求12所述的熱塑性彈性體組合物成形為園筒狀的物體。
17.如權利要求16所述的橡膠輥，它用作噴墨印刷機的送紙輥。
全文摘要
本發明提供一種熱塑性彈性體組合物,它包括數均分子量比1.2以上,500以下的有親和性的高分子量熱塑性彈性體和低分子量熱塑性彈性體等熱塑性彈性體(A)、軟化劑(B)、烯烴樹脂為主要成分的樹脂混合物(C)和橡膠混合物(D)。橡膠動態硫化。將橡膠分散在上述熱塑性彈性體和烯烴樹脂中。并且將含數均分子量為8萬以上的高分子量苯乙烯熱塑性彈性體組成物(F)、極性末端改性熱塑性彈性體和/或極性－非極性的接枝聚合物組成物(G)和以EPDM為主要成分的橡膠混合物(H)混合起來,橡膠在上述混合物中交聯并分散在上述熱塑性彈性體中。
文檔編號C08L23/16GK1327006SQ0112083
公開日2001年12月19日 申請日期2001年6月1日 優先權日2000年6月1日
發明者服部高幸, 溝口哲朗, 水本善久, 奧山英之 申請人:住友橡膠工業株式會社