專利名稱：可拉伸的液晶聚合物組成的制作方法
技術領域：
本發明涉及適用于制造各種形狀制品(包括薄膜、纖維、多層層合結構和吹塑制品)的可拉伸的液晶聚合物(LCP)組成。本發明還涉及拉伸其中一層是由該可拉伸的LCP組合物制成的多層層合材料的方法。
背景技術：
各向異性的熔體聚合物，也稱為液晶聚合物即“LCP”在技術上是眾所周知的。各向異性的熔體聚合物中的分子鏈在熔體相呈平行排列，因而稱為“熱致”液晶聚合物。這類液晶聚合物材料中的許多材料事實上全都是芳族化合物。
眾所周知，市售的各種LCP與常規聚合物相比，具有許多優良的物理性能，例如較高的韌度和模量。LCP也是優良的阻止化學品、氣體和水蒸汽透過的阻隔材料。該LCP可與其它熱塑性材料一起用作氣體阻隔層以減少包裝件中氣體所透過。然而，常規LCP存在的一個問題是不能應用于需要進行后取向加工(如纖維拉伸、薄膜取向和熱成形)的技術領域中。不能進行拉伸或牽伸的常規熱塑性塑料的物理性能往往較差如韌度和模量較低。為了使聚合物取向和提高其物理性能，必須將這種常規熱塑性塑料加熱至玻璃化轉變溫度以上(通常在130與160℃之間)并對其進行拉伸。常規LCP的問題在于它們不能用作取向包裝材料的阻隔層，因為它們在通常的常規熱塑性塑料取向工藝所采用的溫度下不能順利地進行拉伸。
因此，本發明的目的是提供一種能在用于包裝業中的熱塑性塑料實施取向工藝所采用的溫度下進行拉伸的液晶聚合物。
本發明的這一目的和其它目的可通過下面對本發明的詳細說明來了解。
美國專利6132884(Linstid III等人)公開了一種含有由對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、至少一種芳族二酸和芳族二醇(其中部分是4，4′-聯苯二酚、間苯二酚和至少一種為所得聚合物提供選擇的間位鍵的其它單體)衍生的單元的可拉伸LCP。
美國專利申請09/483765(Linstid III等人)說明了一種含有由對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、芳族二酸(其中至少部分包含2，6-萘二甲酸)和芳族二醇和/或芳族氨基酚成分(其中至少部分是4，4′-聯苯二酚和間苯二酚)衍生的單元的可拉伸LCP。
美國專利申請09/483103(Linstid III等人)說明了一種含有由對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、至少一種芳族二酸和至少一種芳族二醇和/或芳族氨基酚成分(其中至少部分是4，4′-聯苯二酚和除間苯二酚外的一種或多種為聚合物提供選擇的間位鍵合的芳族單體)衍生的單元的可拉伸LCP。
美國專利5656714公開了一種包含由對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、對苯二甲酸、4，4′-聯苯二酚和間苯二酚衍生的重復單元的無定形的也稱作“半結晶”聚合物。美國專利5656714中作為例證的此類聚合物隨它們結晶度的不同而不同，其中某些聚合物(但不是全部)是高度可拉伸的。
美國專利4910284(Hijikata等)公開了由35-90摩爾％對羥基苯甲酸部分、0.5-30摩爾％6-羥基-2-萘甲酸部分和0.5-30摩爾％間羥基苯甲酸部分構成的聚合物。該專利沒有說明在包裝業中通常采用的溫度下可進行拉伸的任何組合物。
美國專利4337190(Calundann)說明了一種由6-羥基-2-萘甲酸部分和間羥基苯甲酸部分構成的聚合物。
美國專利4130545(Calundann)說明了一種由對羥基苯甲酸部分、2，6-萘二甲酸部分、間羥基苯甲酸部分和芳族二醇部分構成的聚合物。
發明內容
本發明的目的是通過提供主要由重復單元I、II和III構成的可拉伸的聚合物而達到的，其中重復單元I為 重復單元II為 和重復單元III為 其中所述聚合物的組成在
圖1的區域A內。
本發明還提供一種拉伸多層層合材料的方法，該方法包括下列步驟(a)提供包含一層熱塑性塑料和一層主要由上述重復單元I、重復單元II和重復單元III構成的聚合物的多層層合材料，其中該聚合物的組成在圖2區域B內；(b)在溫度高于所述聚合物的一級轉變點并低于約200℃下拉伸所述層合材料至高于約100％的伸長率。
附圖的簡要說明參見附圖圖1是以摩爾百分比表示的三組分聚合物體系的三角形組成圖，其中區域A是三組分聚合物的組成。
圖2是以摩爾百分比表示的三組分聚合物體系的三角形組成圖，其中區域B是三組分聚合物的組成。
具體實施例方式
本發明涉及主要由重復單元I、II和III構成的可拉伸LCP，其中重復單元I為 重復單元II為 和重復單元III為 或 式中R1可選自氫和C1-C6烷基，該聚合物是可拉伸的。
本發明者已經發現，這些組分的結合可獲得可拉伸的LCP。雖然幾乎所有液晶聚合物在熔融狀態時是可拉伸的，但只有少數可在低于熔融的溫度下是可拉伸的。聚合物可拉伸或牽伸的程度隨拉伸溫度和被拉伸材料的形態、大小而定。在本申請書中，名詞“可拉伸的”是指按照下述Tape Stretching Procedure在150℃時拉伸至斷裂或破壞點前伸長率為至少100％(即100％斷裂應變)的聚合物帶材。必須指出，大多數市售LCP按照Tape Stretching Procedure在150℃下拉伸的伸長率不超過百分之幾。
斷裂應變或百分伸長率是聚合物拉伸后的最終長度(Lf)減去拉伸前的初始長度(Li)除以初始長度(Li)(即％伸長＝(Lf-Li)/Li)。對于薄膜或其它二維制品來說，百分伸長率是通過測定制品的初始面積和最終面積而獲得的。
本發明聚合物主要是由三種不同的重復單元構成的。構成標題聚合物的單元I(稱為對氧苯甲酰基單元)的結構式為 雖然未對結構式作具體的說明，但單元I芳環上的氫原子至少有幾個是可被取代的。重復單元I可從下述代表性前體衍生出4-羥基苯甲酸，3-氯-4-羥基苯甲酸，3-甲基-4-羥基苯甲酸，3-甲氧基-4-羥基苯甲酸，3-苯基-4-羥基苯甲酸，3，5-二氯-4-羥基苯甲酸，3，5-二甲基-4-羥基苯甲酸，3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲酸等。在優選實施方案中，重復單元I中不存在環取代。
構成標題聚合物的重復單元II(稱為6-氧-2-萘甲酰基單元)的結構式為 如同重復單元I，重復單元II芳環結構上的氫原子至少有幾個是可被取代的。這類取代基的實例為1-4個碳原子的烷基基團，1-4個碳原子的烷氧基基團，苯基，鹵素(如Cl、Br和I)以及它們的混合物。可衍生出重復單元II的代表性前體是芳族羥基萘甲酸，其中包括6-羥基-2-萘甲酸，6-羥基-5-氯-2-萘甲酸，6-羥基-5-甲基-2-萘甲酸，6-羥基-5-甲氧基-2-萘甲酸，6-羥基-5-苯基-2-萘甲酸，6-羥基-7-氯-2-萘甲酸，6-羥基-5，7-二氯-2-萘甲酸等。在優選實施方案中，重復單元II中不存在環取代。
構成標題聚合物的重復單元III可選自 及它們的混合物，式中R1可選自氫和C1-C6烷基。雖然未對給出的結構式作具體的說明，但重復單元III的芳環結構可按與重復單元I相同的方式進行取代。優選的重復單元III中不存在環取代。可衍生出重復單元III的代表性前體是間-氨基苯甲酸和間-羥基苯甲酸。
當重復單元III是引入所得聚合物中的酯酰胺鍵部分，即當重復單元III是 (稱為間氨基苯甲酰基部分)時，則所得聚合物的Tg值往往高于重復單元III是間羥基苯甲酰基單元的相似聚合物。該固體向含這類酯酰胺鍵的聚合物的向列型轉變溫度以及加工溫度都會升高。
也可存在少量能提供酯鍵或酯-酰胺鍵的其它單元，只要這類單元不會影響本發明所要求的性能。
在本發明的一個實施方案中，聚合物中重復單元I的含量為約15-約35摩爾％，重復單元II的含量為約20-約55摩爾％，優選約30-約50摩爾％，及重復單元III的含量為約12-約48摩爾％，優選為約12-約25摩爾％。
在本發明的另一個實施方案中，聚合物中重復單元I的含量為約10-約50摩爾％，重復單元II的含量為約35-約55摩爾％，及重復單元III的含量為約12-約50摩爾％，優選約12-25摩爾％。
在本發明的再一個實施方案中，聚合物中的重復單元I的含量為約10-約50摩爾％，重復單元II的含量為約35-約45摩爾％，及重復單元III的含量為約8-約50摩爾％。
在本發明的再一個實施方案中，聚合物具有圖1區域A中的組成。圖1是以摩爾百分比表示的三組分聚合物體系的三角形組成圖。三角形頂點代表含100％對羥基苯甲酰基部分(4-HBA)的聚合物，三角形的左頂點代表含100％6-羥基-2-萘甲酰基部分(HNA)的聚合物，而三角形的右頂點代表含100％間羥基苯甲酰基部分(3-HBA)的聚合物。三角形如區域A中的各點代表含所有三種成分的聚合物的組成。
優選的是，在上面實施方案中，區域A中的聚合物組成中的重復單元III的含量應低于約40摩爾％，更優選低于約30摩爾％，而再更優選低于約20摩爾％。
圖1還包含聚合物組成的數據點。按照帶材拉伸步驟，在150℃時可拉伸的聚合物組成以正方形表示，在150℃時不能拉伸的聚合物組成以菱形表示，而不能加工的聚合物組成以星號表示。繪制圖1所用的數據列于下表1中。
本發明可拉伸的聚合物可通過已知的常規熱塑性塑料加工方法而加工成各種形狀的制品。成形的制品是由常規加工方法成形的任何類型的制品或部件，這些常規方法包括(但不受此限制)注塑、共擠塑、擠坯吹塑、拉坯吹塑、雙軸拉坯吹塑、真空成形、壓塑、干式層合、夾心層合、熱成形、紡絲或者這些方法的組合。該聚合物也可用于復合結構中。
本發明的聚合物特別適用于制造片材和薄膜，這是由于它們能在常規熱塑性塑料的溫度下進行熱拉伸。可通過擠坯吹塑、直接吹塑、注坯吹塑、雙軸拉坯吸塑或類似方法來制造中空制品如容器(例如瓶子、袋、罐、包裝等)。
由于本發明聚合物具有優良的氣體阻隔性能又可被拉伸，因而本發明的聚合物優于常規LCP聚合物。該可拉伸聚合物特別適用作各種包裝材料和用作包裝需要高度阻隔氧氣的物品如食品、藥品、化妝品、紡織工業化學品等的容器。
此外，該可拉伸聚合物也可用常規纖維成形設備制造纖維如單絲、復絲和雙組分纖維。
具體地說，該聚合物由于能在纖維拉伸溫度下進行拉伸，因而至少可用作雙組分纖維中的一個組分。雙組分纖維是眾所周知的，可定義為是一種分別由不同相對粘度的聚合物成形的具有至少兩種不同截面微區的纖維。這種不同的微區可以是由至少兩種不同的聚合物形成的，或者是由不同相對粘度的同一類聚合物形成的。雙組分纖維包括(但不受此限制)其有皮一芯纖維結構的、并列型纖維結構的、復葉型(tipped)纖維結構的、微旦纖維結構的以及混合型纖維結構的纖維。這些雙組分纖維結構已在美國專利6074590中作了說明，其內容已列入本文供參考。
本發明還涉及拉伸多層層合材料的方法，該方法包括下列步驟(a)提供包含一層熱塑性塑料和一層主要由重復單元I、II和III構成的聚合物的多層層合材料，其中重復單元I為
重復單元II為 和重復單元III為 所述聚合物具有圖2區域B或圖1區域A中的組成；(b)在溫度高于聚合物的一級轉變點(如玻璃化轉變溫度Tg)并低于約200℃下，或在約120℃-約160℃范圍內拉伸所述層合材料至高于約100％的伸長率。
圖2與圖1相似，是以摩爾百分比表示的三組分聚合物體系的三角形組成圖。圖2說明組成處于B區域中的聚合物在溫度高于聚合物一級轉變點和低于約200℃的范圍內是可拉伸的。
優選的是，在上述實施方案中，對組成處于B區域中的聚合物來說，重復單元III的含量應低于約40摩爾％，更優選低于約30摩爾％，再更優選低于約20摩爾％。
可作為多層層合材料中一層的熱塑性塑料可以是任何一種適用的熱塑性塑料如聚烯烴(例如聚乙烯和聚丙烯)，聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)和聚酰胺(例如尼龍)。這些多層層合結構可通過共擠塑、干式層合、夾心層合等方法而制成層合膜、片材、管材等，也可通過吹塑、拉坯吹塑、真空成形、壓塑或類似的模塑方法而制成諸如瓶子、袋、罐等層合容器。
多層層合材料還可包含粘合劑層。可采用任何適用的粘合劑層。適用的通用粘合劑的實例為聚酯型聚氨酯，聚醚型聚氨酯，聚酯彈性體，聚醚彈性體，聚酰胺，聚醚聚酰胺，聚醚聚酰亞胺，或官能化聚烯烴，其中所述官能化聚烯烴包含選自羧基基團及其酯，酸酐基團，縮水甘油基基團，烷氧基硅烷基團以及它們混合基團的官能基團。
可采用的粘合劑的實例是乙烯-馬來酸酐共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯-馬來酸三元共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯三元共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸三元共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，烷氧基硅烷改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物以及馬來酸酐接枝的聚丙烯與聚酰胺基二聚體的共混物。
這些層合材料的主要優點是它們可在常規熱塑性塑料進行拉伸的溫度(如120℃-160℃)下進行拉伸。層合材料進行拉伸可使常規熱塑性聚合物取向，從而能提高該層合材料的強度。由于常規LCP在未達到熔融狀態時基本上是不能拉伸的，因而通常不用于取向的多層層合材料中。
本發明的聚合物通常是由羥基羧酸的乙酸酯和氨基羧酸反應物經聚合反應而制成的。因此，可采用含有預先乙酰化的羥基基團和氨基基團的反應劑作為起始原料，并加熱該反應混合物至縮聚反應溫度，并繼續反應至達到所要求的聚合物粘度。或者，可在現場進行乙酰化，在這種情況下，芳族羥基羧酸和氨基羧酸(如果存在的話)與乙酸酐進行反應，除去乙酸副產物后，將酯化的反應劑一起加熱至縮聚溫度，并繼續反應至達到所要求的聚合物粘度。如果乙酰化和縮聚反應是在單一反應器中進行，則通常將所有反應劑物料以一單一步驟裝入反應器中。
乙酰化反應和縮聚反應通常是在適宜催化劑存在下進行的。這類催化劑在技術上是眾所周知的，包括如羧酸的堿金屬和堿土金屬鹽例如乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸鎂等。這類催化劑的常用量為約50-約500ppm(以重復單元前體總重量計)。
乙酰化反應通常在約90℃溫度下開始。在乙酰化反應開始階段需要進行回流以保持氣相溫度低于乙酸副產物和乙酸酐開始蒸餾的溫度。乙酰化反應開始階段的溫度范圍通常為90°-150℃，優選為約100°-約130℃。為了使乙酰化反應完全，將反應混合物加熱至約150°-約220℃，優選加熱至約150°-約200℃，而180°-200℃是特別有利的。此時如果采用回流，則氣相溫度應超過乙酸的沸點，但仍低至能足以保留剩余的乙酸酐的程度。
為了保證反應基本上完全，在乙酰化反應中可采用過量的乙酸酐。過量的乙酸酐用量應隨所采用的包括是否進行回流等的乙酰化反應條件而改變。使用過量約1-約10摩爾％(以反應劑中羥基基團的總摩爾量計)的乙酸酐是常見的。
為了使乙酰化反應達到完全，應使乙酸酐的損耗降至最低。乙酸蒸發溫度為約118℃。在較高溫度即約140℃下，乙酸酐也開始蒸發。因此，反應器應設置有調節汽相回流的裝置。最好使蒸汽相回流溫度保持在約120°-約130℃。
經乙酰化的起始原料通常在溫度約210°-約260℃范圍內開始發生縮聚反應。因為乙酸也是聚合反應的副產物，因此當進行縮聚反應時，采用可控的汽相回流是理想的。在沒有可控的汽相回流情況下，當聚合溫度上升時，乙酸酐、乙酰氧基苯甲酸和其它揮發性物質被蒸發。依據具體所合成的聚合物，在聚合反應期間最好使汽相回流溫度保持在約120℃-約130℃。
當達到最終聚合溫度時，沸點高于乙酸和乙酸酐的揮發性反應副產物會被除去。因此在約250°-約300℃的反應器溫度下，通常將汽相回流(如果采用的話)，調整到較高的汽相溫度或中止汽相回流。聚合反應通常進行至達到所要求的聚合物粘度為止。為了使熔體的分子量達到最大，聚合反應常在真空下進行，采用真空聚合可易于除去縮聚最后階段產生的揮發性物質。
聚合反應后，使熔融的聚合物從反應器中通過與所要求構型的模具相匹配的擠塑模孔排出反應器、冷卻并收集之。通常，排出的熔體通過多孔模具形成線材，線材在水浴中卷取、然后造粒和干燥。
帶材拉伸步驟確定聚合物是否可拉伸的試驗步驟詳述如下。采用MicromeltTM裝置使聚合物經熔融紡絲成帶材。該裝置設有0.127毫米×6.35毫米的模頭。熔體溫度通常隨LCP樣品的熔體特征而在約250-300℃之間變動。產率約0.45立方厘米/分鐘；卷取輥速度約2rpm；紡絲頭組件壓力取決于聚合物的Tg(或Tm)，為約100千克/平方厘米-約290千克/平方厘米。紡成的帶材的厚度約0.05毫米，寬度約6毫米。
供拉伸的各試樣是從每一帶材上切割的，長約12.7厘米。將試樣放置在已預熱的Instron試驗機的加熱爐中，并使爐子的溫度在6分鐘內升高至試驗溫度如120°-200℃，然后用裝有加熱室的Instron型萬能試驗機在試驗溫度下進行試驗。測試標距設定為約25毫米，十字頭移動速度設定為約50.8毫米/分鐘。在斷裂點計算％斷裂應變或伸長百分率。
實施例下面實施例是對本發明進一步的說明。然而，這些實施例決不是對本發明的限制。
實施例1-31向裝置有不銹鋼“c”型攪拌器、進氣管、熱電偶、蒸餾分水器及與冷凝器和接受器相連接的Vigreux分餾柱的三頸圓筒形燒瓶添加下列物料372.6克對羥基苯甲酸，451.2克6-羥基-2-萘甲酸，124.2克間-羥基苯甲酸，623.7克乙酸酐(過量1摩爾％)和0.06克乙酸鉀(30ppm)。
燒瓶經抽空，并用干燥氮氣沖洗以吹除其中的氧氣，然后埋入電加熱流動化沙浴中。將燒瓶中物料加熱至約150℃，同時以75rpm攪拌以使物料中羥基基團乙酰化。然后在70分鐘內將溫度從150℃升高至220℃以蒸餾副產物乙酸。聚合反應在220℃下開始，并于110分鐘內將浴溫度升高至320℃。此時產生的乙酸經蒸餾而被除去。在320℃保持30分鐘后，對燒瓶及物料體系抽真空，并于20分鐘內將其壓力逐漸降至約5毫米汞柱。使體系繼續保持此真空度直到維持攪拌機轉速所需的扭矩達到指定熔體粘度(Mv)所需的目標值。達到目標扭矩時停止抽真空，并用干燥氮氣對燒瓶充氣至大氣壓。
由該方法制成的聚酯的熔體粘度為約900泊(采用毛細孔徑為1毫米、長為20毫升的毛細管流變儀，在270℃、剪切速率為1000秒-1條件下測定)。
以示差掃描量熱法(DSC)(加熱速率20℃/分鐘)測得聚合物的Tg為103℃，Tm為192℃。
下面以類似的方法制備另外一些聚合物并進行試驗。表1列出了各個實施例以及所采用的反應劑單體的摩爾百分比。縮略字的含義如下“p-HBA”指對羥基苯甲酸；“HNA”指6-羥基-2-萘甲酸；“m-HBA”或3-HBA”是指間羥基苯甲酸。
所有聚合反應是在30ppm乙酸鉀存在下進行的，采用過量1摩爾％的乙酸酐以使羥基基團完全乙酰化。
采用帶偏振光的加熱臺顯微鏡來確證所有聚合物是光學各向異性的。聚合物所含重復單元的摩爾量符合反應劑單體摩爾加料量。聚合物的MV，Tm和Tg數據(按上述方法測定的)列于表1中。
按照如上所述的Tape Stretching Procedure試驗上述聚合物的拉伸性。％斷裂應變按斷裂點計算。該％斷裂應變是以五個試樣的試驗數據的平均值報告的，并列于表1。圖1是利用表1數據繪制的。
表1
上述內容是對本發明的說明，而不能認為是對本發明的限制。本發明范圍由下述權利要求書及包括在權利要求內的等同內容所規定的。
權利要求
1.一種主要由重復單元I、II和III所構成的聚合物，其中重復單元I為 重復單元II為 和重復單元III為 其中所述聚合物的組成處于圖1區域A中。
2.權利要求1的聚合物，其中所述重復單元III的含量低于約40摩爾％。
3.權利要求1的聚合物，其中所述重復單元III的含量低于約20摩爾％。
4.權利要求1的聚合物，其中所述聚合物可形成薄膜、片材、纖維、復合材料或成形制品。
5.一種主要由重復單元I、II和III所構成的聚合物，其中重復單元I為 重復單元II為 重復單元III選自 以及它們的混合物，式中R1選自氫和C1-C6烷基，其中重復單元I的含量為約15-約35摩爾％，重復單元II的含量為約20-約55摩爾％，重復單元III的含量為約12-約48摩爾％。
6.權利要求5的聚合物，其中重復單元III為
7.權利要求5的聚合物，其中重復單元III為
8.權利要求5的聚合物，其中重復單元II的含量為約30-約50摩爾％，重復單元III的含量為約12-約25摩爾％。
9.權利要求5的聚合物，其中所述聚合物可形成薄膜、片材、纖維、復合材料或成形制品。
10.一種主要由重復單元I、II和III所構成的聚合物，其中重復元I為 重復單元II為 重復單元III選自 以及它們的混合物，式中R1選自氫和C1-C6烷基，其中重復單元I的含量為約10-約50摩爾％，重復單元II的含量為約35-約55摩爾％，和重復單元III的含量為約12-約50摩爾％。
11.權利要求10的聚合物，其中重復單元III為
12.權利要求10的聚合物，其中重復單元III為
13.權利要求10的聚合物，其中重復單元III的含量為約12-約25摩爾％。
14.權利要求10的聚合物，其中所述聚合物可形成薄膜、片材、纖維、復合材料或成形制品。
15.一種主要由重復單元I、II和III所構成的聚合物，其中重復單元I為 重復單元II為 重復單元III選自 以及它們的混合物，式中R1選自氫和C1-C6烷基，其中重復單元I的含量為約10-約50摩爾％，重復單元II的含量為約35-約45摩爾％，重復單元III的含量為約8-約50摩爾％。
16.權利要求15的聚合物，其中重復單元III為
17.權利要求15的聚合物，其中重復單元III為
18.權利要求15的聚合物，其中重復單元III的含量為約12-約25摩爾％。
19.權利要求15的聚合物，其中所述聚合物可形成薄膜、片材、纖維、復合材料或成形制品。
20.一種包含一層熱塑性樹脂和一層權利要求1聚合物的多層層合材料。
21.權利要求20的多層層合材料還包含粘合劑層。
22.一種包含一層熱塑性樹脂和一層權利要求5聚合物的多層層合材料。
23.權利要求22的多層層合材料還包含粘合劑層。
24.一種包含一層熱塑性樹脂和一層權利要求10聚合物的多層層合材料。
25.權利要求24的多層層合材料還包含粘合劑層。
26.一種包含一層熱塑性樹脂和一層權利要求15聚合物的多層層合材料。
27.權利要求26的多層層合材料還包含粘合劑層。
28.一種拉伸多層層合材料的方法，該方法包括下列步驟(a)提供一種包含一層熱塑性塑料和一層主要由重復單元I、II和III所構成的聚合物的多層層合材料，其中重復單元I為 重復單元II為 重復單元III為 其中所述聚合物的組成處于圖2區域B中；(b)在溫度高于所述聚合物的一級轉變點并低于約200℃的溫度下，拉伸所述層合材料至高于約100％的伸長率。
29.權利要求28的方法，所述層合材料在溫度為約120℃-約160℃下，拉伸至高于約100％的伸長率。
30.權利要求28的方法，其中所述重復單元III的含量低于約40摩爾％。
31.權利要求28的方法，其中所述重復單元III的含量低于約20摩爾％。
32.權利要求28的方法，其中所述層合材料還包含粘合劑層。
全文摘要
本發明涉及主要由對氧苯甲酰基、6－氧－2－萘甲酰基和間氧苯甲酰基衍生的重復單元構成的可拉伸聚合物。本發明還涉及拉伸多層層合材料的方法，該方法包括下述步驟提供包含一層熱塑性塑料和一層可拉伸聚合物的多層層合材料；在低于約200℃的溫度下拉伸該層合材料至高于約100％的伸長率。
文檔編號C08G69/44GK1491247SQ02804931
公開日2004年4月21日 申請日期2002年2月5日 優先權日2001年2月14日
發明者J·P·謝潑德, H·C·林斯蒂德三世, V·J·普羅維諾, J P 謝潑德, 普羅維諾, 林斯蒂德三世 申請人:提克納有限責任公司