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接枝共聚物、其制造方法和含有該共聚物的組合物的制作方法

文檔序號:3691173閱讀:188來源:國知局
專利名稱:接枝共聚物、其制造方法和含有該共聚物的組合物的制作方法
技術領域
這些實施方案涉及接枝共聚物、包含該接枝共聚物的潤滑組合物、和用這樣的組合物潤滑的發動機。其它實施方案涉及該接枝共聚物的制造工藝,還涉及這樣的接枝共聚物用來潤滑發動機的用途。
背景技術
潤滑油,更具體地說,內燃機曲軸箱中使用的那些,是已知含有各種添加劑來改善所述油在其使用期間的性能的。一些添加劑用來增大油粘度指數,而另一些確保諸如該油中會生成的不溶性沉積物保持懸浮狀態。
用來改善油粘度指數的添加劑一方面必須對處于高溫的輕質潤滑油有足夠的增稠效果以使所述油的潤滑性能類似于重質潤滑油的性能,另一方面必須對處于低溫的輕質潤滑油有有限的增稠效果以避免損害處于所述低溫的所述油的性能。它們一般是長鏈聚合物化合物,例如聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、部分加氫的丁二烯與苯乙烯共聚物、和無定形的乙烯與丙烯共聚物。
也已經有人提出了能同時提供油粘度指數改善和它們可以含有的漿狀物的分散的潤滑油添加劑。這樣的添加劑是例如從丙烯腈或甲基丙烯酸氨基烷酯在無定形乙烯/丙烯共聚物上接枝得到的接枝共聚物,或者也是通過丙烯酸酯或甲基丙烯酸烷酯與乙烯基內酰胺例如N-乙烯基吡咯烷酮或甲基丙烯酸氨基烷酯的自由基聚合得到的統計共聚物。
目前需要改進的接枝共聚物和潤滑油組合物,尤其用于EGR發動機的那些,及其改善的制造工藝。

發明內容
本發明包括如下內容1.一種接枝共聚物,包含一種已經通過使其與一種選自下列組成的一組的反應物反應而接枝的聚合物主鏈N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
2.上述1的共聚物,其中該聚合物主鏈選自烯烴聚合物、雙烯聚合物、乙烯基聚合物和偏亞乙烯基聚合物組成的一組。
3.上述2的共聚物,其中該聚合物主鏈包含一種烯烴聚合物。
4.上述3的共聚物,其中該聚合物主鏈包含一種乙烯-烯烴共聚物。
5.上述1的共聚物,其中該主鏈包含一種乙烯-丙烯共聚物,且其中該反應物選自下列組成的一組N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;及其混合物。
6.上述1的共聚物,其中該聚合物主鏈包含一種苯乙烯-異戊二烯共聚物。
7.一種潤滑油組合物,包含一種與上述1的接枝共聚物混合的基礎油。
8.上述7的油組合物,其中該接枝共聚物占該油組合物的2wt%~約18wt%。
9.上述7的油組合物,其中該基礎油選自下列組成的一組天然潤滑油,合成潤滑油,動物油,植物油,蓖麻油,豬油,液體石油油品,鏈烷烴類型、環烷烴類型和混合鏈烷烴-環烷烴類型的加氫精制、溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油,從煤或頁巖衍生的潤滑粘度油,聚-α-烯烴,烷基化芳香族烴,其末端羥基已經通過酯化或醚化進行改性的烯化氧聚合物、互聚物、共聚物及其衍生物,二羧酸的酯,和硅油,及其混合物。
10.上述7的油組合物,其中該潤滑油組合物進一步包含一種選自下列組成的一組的添加劑二硫代磷酸二烷酯鋅,摩擦改性劑,腐蝕抑制劑,耐特壓劑,抗氧劑,消泡劑,表面活性劑,洗滌劑,和傾點降低劑。
11.一種用油組合物潤滑的發動機,該油組合物包含上述1的接枝共聚物。
12.上述11的發動機,其中該發動機選自下列組成的一組汽車發動機,重型和輕型卡車發動機,汽油燃燒發動機,柴油發動機,混合內燃/電動發動機。
13.上述11的發動機,其中該發動機包含一個尾氣再循環系統,因而包含燃料在該發動機中燃燒發生的煙塵(soot)的尾氣能接觸用來潤滑所述發動機的潤滑油。
14.上述11的發動機,其中該接枝共聚物包含一種粘度指數改進劑和一種煙塵分散劑。
15.上述11的發動機,其中該接枝共聚物占該油組合物的2wt%~約18wt%。
16.上述11的發動機,其中該發動機是通過從水、水/烴混合物、水/二醇混合物、空氣、和氣體組成的一組中選擇的一種材料的循環冷卻的。
17.上述11的發動機,其中該潤滑油以在Mack T-11試驗中在可高達6.09%m的煙塵水平在100℃<8cSt的粘度增大通過Mack T-11試驗。
18.上述11的發動機,其中該潤滑油在Mack T-11試驗中在100℃和可高達6.0%m煙塵水平有<10cSt的粘度增大。
19.用來潤滑其煙塵在油中積累的冷卻尾氣再循環發動機的潤滑油的煙塵誘發增稠的降低方法,所述方法包含用一種潤滑油潤滑該發動機,該潤滑油包含一種基礎油和足夠量的、包含上述1的接枝共聚物的分散劑粘度指數改進劑。
20.有冷卻尾氣再循環發動機的車輛的燃料經濟改進方法,其中所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的上述1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
21.有冷卻尾氣再循環發動機的車輛的燃料經濟耐久性改進方法,其中所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的上述1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
22.同時通過冷卻EGR發動機的M-11 EGR試驗、T-10試驗(ASTMD4485 API C1-4油分類)、和Mack T-11的方法,所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的上述1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
23.給予有冷卻EGR發動機的車輛以優異油污泥性能的方法,所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的上述1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行,因而該油污泥性能優于不合上述1的接枝共聚物的油的冷卻EGR發動機中的油污泥性能。
24.給予配備冷卻EGR發動機的車輛以優異的煙塵磨損防護的方法,其中所述方法包含向該發動機的曲軸箱中添加一種含有足夠量的、包含上述1的接枝共聚物的分散劑粘度指數改進劑的潤滑油組合物并在其中運行,因而其煙塵磨損防護優于用不含上述1的接枝乙烯-烯烴共聚物的油潤滑的冷卻EGR發動機中的煙塵磨損防護。
25.使配備尾氣再循環發動機的車輛中換潤滑油之間的服務時間延長到約60,000英里的方法,包含向該發動機的潤滑油中添加足夠量的上述1的接枝共聚物。
26.一種接枝共聚物的制造工藝,包含使一種選自下列組成的一組的反應物接枝到一種聚合物主鏈上N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
27.上述26的工藝,其中該接枝在溶液中進行。
28.上述26的工藝,其中該接枝在一種催化劑的存在下進行。
29.上述28的工藝,其中該催化劑包含一種過氧化物催化劑。
30.上述26的工藝,其中該接枝在擠塑機或強力混合設備內以本體方式進行。
31.上述26的工藝,其中該聚合物主鏈選自下列組成的一組烯烴聚合物;雙烯聚合物,乙烯基聚合物和偏亞乙烯基聚合物。
32.上述26的工藝,其中該聚合物主鏈包含乙烯、至少一種C3-C23α-烯烴、和任選地一種非共軛雙烯或三烯的共聚物。
在一種實施方案中,提供一種接枝共聚物,該共聚物包含已經與選自下列組成的一組的一種胺反應的聚合物主鏈N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
在另一種實施方案中,提供一種接枝共聚物制造工藝,包含一種聚合物主鏈用一種選自下列組成的一組的胺反應物接枝的步驟N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
在又一種實施方案中,提供一種潤滑油組合物,包含一種基礎油和一種已經用選自下列組成的一組的反應物接枝的聚合物主鏈N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。在一種實施方案中,該接枝共聚物用來作為粘度指數改進劑而且以足以降低該潤滑油的油稠量的數量存在于該油組合物中。
一種進一步的實施方案提供一種潤滑發動機,包含一種尾氣再循環系統,從而使包含燃料在發動機中燃燒時發生的煙塵的尾氣接觸到用來潤滑所述發動機的潤滑油,其中,所述潤滑油包含一種基礎油和一種接枝共聚物,該共聚物包含一種已經用選自下列組成的一組的反應物接枝的聚合物主鏈N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
另一種重要實施方案提供一種沒有任何馬來酐片段的接枝共聚物分散劑粘度指數改進劑。
要理解的是,以上一般描述和以下詳細描述都只是實例性的和解釋性的,意圖提供如權利要求的本發明的進一步解釋。
附圖簡要說明

圖1是一幅顯示與Mack T-11試驗程序相聯系的試驗油的粘度增加。
具體實施例方式
用來制造這些實施方案的接枝共聚物的聚合物主鏈可以包括聚異丁烯、聚烷基苯乙烯、部分加氫的丁二烯/苯乙烯聚烯烴、無定形的乙烯/丙烯聚烯烴、和異戊二烯共聚物。可望使用的聚合物包括烯烴聚合物例如各種形式的聚乙烯、丙烯、異戊二烯、乙烯丙烯共聚物等;雙烯聚合物包括苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯、乙烯-丙烯-雙烯三元共聚物(EPDM)等;和乙烯基與偏亞乙烯基聚合物包括丙烯酸聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯及其共聚物家族例如丁二烯-苯乙烯等。
這里使用的“聚合物”這一術語廣義地用來涵蓋任何一種包含一種或多種重復單體單元的分子,并包括共聚物、三元共聚物、互聚物等。“共聚物”這一術語廣義地用來指任何一種包含不止一種單體單元的聚合物。
乙烯和一種或多種C3~C23脂肪族烯烴的共聚物以及異戊二烯的聚合物和共聚物是可用的。乙烯和丙烯的共聚物是非常有效的。適合于代替丙烯形成共聚物或者要與乙烯和丙烯組合用來形成三元共聚物的其它α-烯烴包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和苯乙烯;α,ω-雙烯例如1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯;支化鏈α-烯烴例如4-甲基丁烯-1、5-甲基戊烯-1和6-甲基庚烯-1;及其混合物。
通常稱為互聚物(interpolymers)的更復雜的聚合物主鏈可以用選自非共軛雙烯和三烯的多烯單體制備。非共軛雙烯成分是一種鏈上有5~14個碳原子者。在一種實施方案中,該雙烯單體的特征在于在其結構中存在一個乙烯基,而且可以包括環狀和雙環的化合物。代表性雙烯包括1,4-己二烯、1,4-環己二烯、二聚環戊二烯、5-偏亞乙基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯、和1,6-辛二烯。可以使用不止一種雙烯的混合物制備該互聚物。在另一種實施方案中,用于制備三元共聚物或互聚物主鏈的一種非共軛雙烯是1,4-己二烯。
三烯成分會有至少兩個非共軛雙鍵,而且鏈上有可多達30個碳原子。可用于制備本發明互聚物的典型三烯是1-偏亞異丙基-3α,4,7,7α-四氫茚、1-偏亞異丙基二聚環戊二烯、二氫異二聚環戊二烯、和2-(2-亞甲基-4-甲基-3-戊烯基)[2.2.1]雙環-5-庚烯。
乙烯-丙烯或更高級α-烯烴共聚物可以由約15~80mol%乙烯和約85~20mol%C3-C23α-烯烴組成,其摩爾比是約35~75mol%乙烯和約65~25mol%C3-C23α-烯烴。在另一種實施方案中,該比例是50~70mol%乙烯和50~30mol% C3-C23α-烯烴。在又另一個實例中,該比例是55~65mol%乙烯和45~35mol% C3-C23α-烯烴。上述聚合物的三元共聚物變異可以含有約0.1~10mol%非共軛雙烯或三烯。
該聚合物主鏈可以是一種油溶性、線型或支化的聚合物,其重均分子量為約20,000~約500,000且多分散性為約1~約15。
飽和的和部分不飽和的聚合物均可使用。該聚合物主鏈可以是結晶、半結晶、或無定形類型的上述聚合物,且共聚物也可望用于本發明的方法中。高門尼無定形聚合物也是適用的。
可以用來作為該聚合物主鏈的特定材料包括Mitsui XLL-10、XLM-12、XLH-15和XLH-17無定形乙烯/丙烯橡膠(三井石油化學工業公司銷售,日本東京);VISTALON乙烯/丙烯聚烯烴(Exxon ChemicalAmericas公司銷售,得克薩斯州休斯敦);Shell Vis聚合物例如SV-250加氫異戊二烯共聚物、SV-200和SV-300苯乙烯/異戊二烯聚合物、以及SV-40和SV-50苯乙烯/丁二烯聚合物(殼牌化學公司銷售,得克薩斯州休斯敦);Dutral CO和Dutral CT無定形乙烯/丙烯彈性體,例如CO-034和C-043,Buna EPM共聚物(拜耳公司銷售,俄亥俄州阿克倫);以及Lubrizol-7441和-7340聚合物(Lubrizol公司銷售,俄亥俄州威克里弗)。
也可以有利地使用上述類型的聚合物的組合和混合物。
用來形成該聚合物主鏈的聚合反應一般是在催化劑的存在下進行的。齊格勒-納塔和金屬茂催化劑是典型的,尤其可用于制造乙烯-丙烯共聚物。聚合介質不是特定的,而且可以包括溶液工藝、漿狀物工藝、或氣相工藝,如業內人員已知的。當采用溶液聚合時,溶劑可以是在聚合反應條件下呈液態的任何一種適用惰性烴類溶劑;令人滿意的烴類溶劑的實例包括有5~8個碳原子的直鏈烷烴。己烷是一種可用于制造乙烯-丙烯共聚物的特別有用溶劑。芳香族烴、較好有單一苯核的芳香族烴例如苯、甲苯等;以及沸點范圍近似于上述直鏈烷烴和芳香族烴沸點范圍的飽和環狀烴是特別適用的。所選擇的溶劑可以是上述烴類中的一種或多種的混合物。當采用漿狀物聚合時,該聚合的液相較好是液體丙烯。理想的是該聚合介質沒有會干擾催化劑成分的物質。
將一種胺反應物接枝到處方聚合物主鏈上以形成所得到的接枝共聚物。該胺反應物選自下列組成的一組N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物。這些反應物的混合物也可以有利地使用。
這些胺反應物有下列結構N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺 4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺(可在商品名POLYSTAY下構自固特異輪胎與橡膠公司,俄亥俄州阿克倫) N-(4-苯胺基苯基)馬來酰亞胺
N-(4-苯胺基苯基)衣康酰胺 4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯 式中R選自H和有1~4個碳的烷基組成的一組。
對氨基二苯胺或時烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物
式中R選自H和有1~4個碳的烷基組成的一組。
插烯二苯胺衍生物 式中A選自-CH2SO2NH-;-SO2NH-; 和 對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物 對羥基二苯胺衍生物
式中R1和R2可以相同或不同,而且是選自下列組成的一組的基團氫,有1~18個碳原子的烷基,有6~18個碳原子的芳基,有7~18個碳原子的烷芳基,和有7~18個碳原子的芳烷基;式中R3和R4可以相同或不同,而且是選自氫和甲基組成的一組的基團;和式中R5是選自有2~18個碳原子的鏈烯基組成的一組的基團。
吩噻嗪衍生物 式中R1和R2可以相同或不同,而且是選自下列組成的一組的基團氫,有1~18個碳原子的烷基,有6~18個碳原子的芳基,有7~18個碳原子的烷芳基,和有7~18個碳原子的芳烷基;式中R3和R4可以相同或不同,而且是選自氫和甲基組成的一組的基團;和式中R5是選自有2~18個碳原子的鏈烯基組成的一組的基團,和w1。
在一種實施方案中,將該胺反應物接枝到處方聚合物主鏈上,以提供有0.5~10wt%側基的接枝聚合物。在另一種實施方案中,該側基將占該接枝共聚物的1~約8wt%。最終聚合物中所希望的胺反應物數量將取決于該接枝聚合物的所希望終端性能和意向用途。對于一種實施方案來說,最低限度官能度水平是達到該潤滑冷卻EGR發動機中最低限度令人滿意分散力性能所需要的水平。
胺官能單體對該聚合物主鏈的接枝可以要么在使用溶劑的溶液中要么在溶劑存在或不存在下在反應性擠塑條件下進行。該胺官能單體可以以多種方式接枝到該聚合物主鏈上。在一種實施方案中,該接枝可以用熱工藝經由“烯”反應發生。在另一種實施方案中,該接枝是以溶液或固體形式通過自由基引發劑進行的。溶液接枝是一種眾所周知的接枝聚合物生產方法。在這樣的工藝中,試劑要么以凈相要么以適當溶劑中的溶液導入。所希望的聚合物產品有時必須通過適當精制步驟而反應溶劑和/或雜質分離。
該聚合物用官能性單體的自由基催化接枝可以在苯、甲苯、二甲苯、或己烷等溶劑中進行。該反應是在100℃~250℃、較好120℃~230℃、更好160℃~200℃、例如160℃以上范圍內的高溫、在一種溶劑、較好以初始總油溶液為基準含有約1~50、較好5~40wt%所述聚合物的礦物潤滑油溶液中、較好在惰性環境中進行的。
可以使用的自由基引發劑包括過氧化物、氫過氧化物、和偶氮化合物。特別有用的是其沸點高于約100℃且能在接枝溫度范圍內熱分解以提供自由基的自由基引發劑。這樣的引發劑實例包括烷基和二烷基過氧化物、芳基和二芳基過氧化物、二酰基過氧化物、酮過氧化物、過氧二碳酸酯、過氧酯、過氧縮酮、氫過氧化物和偶氮引發劑。代表性引發劑公開于美國專利No.4,146,489,該專利列為本文參考文獻。這里期待的特定引發劑包括例如過氧化二叔丁基;過氧化二枯基;過氧化叔丁基-枯基;過苯甲酸叔丁酯;過苯甲酸叔戊酯;過氧乙酸叔丁酯;過氧苯甲酸叔丁酯;過氧辛酸叔丁酯;過氧化苯甲酰;過氧鄰苯二甲酸二叔丁酯;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己炔;2-甲基-2,23-偶氮二丁腈;2-甲基-2,23-偶氮丙腈;2,23-偶氮二(2,4-二甲基戊腈);1,13-偶氮二(環己腈);偶氮異丁腈(AIBN);過氧化氫;2,5-二氫過氧基-2,5-二甲基己烷(Luperox,Elt Atochem,賓夕法尼亞州費城);氫過氧化枯烯;氫過氧化叔丁基;氫過氧化叔戊基。上述任何一類引發劑或專門列出的引發劑可以組合使用,以提供整個反應過程期間的最佳自由基引發。在一種實施方案中,接枝反應是在溶液中在過氧化物催化劑的存在下進行的。
每種這樣的引發劑通常都有一個特征最低溫度,在該溫度以上它將容易地引發反應,而在該溫度以下引發將進行得較慢或根本不進行。因此,最低反應溫度通常決定于該引發劑的有效特征最低引發溫度。
這里可用的一類溶劑是反應完成后可以容易地從接枝聚烯烴中脫除的揮發性溶劑類別。可以使用任何一種溶劑,只要該溶劑能分散或溶解該反應混合物的其余成分而且不會顯著參與該反應或在實質性程度上引起副反應即可。這種類型的實例性溶劑包括直鏈或支化的脂肪族或脂環族烴,例如正戊烷、正庚烷、異庚烷、正辛烷、異辛烷、壬烷、癸烷、環己烷、二氫萘、十氫萘等。脂肪族酮(例如丙酮)、醚、酯等及其混合物也期待作為這里的溶劑。非反應性鹵代芳香族烴例如氯苯、二氯苯、二氯甲苯等也可用來作為溶劑。
這里這用的另一類溶劑是其芳香族含量低而且適合于摻入最終潤滑油產品中的基礎油原料。可以使用任何一種基礎油,只要該基礎油能分散或溶解該反應混合物的其余成分而不實質性參與該反應或在不可接受程度上引起副反應即可。具體地說,氫化裂解基礎油、自然含有低水平芳香族成分的基礎油、和液態聚-α-烯烴可望在此使用。芳香族成分應當保持到低水平(當確實存在時),因為芳香族材料可能互相反應或與其它反應成分反應,在引發劑存在下尤其如此。其它反應成分可能因此而要么浪費、要么產生所不希望的副產物,除非芳香族成分的存在量小。不排除使用有芳香族成分但少于最佳值的基礎油原料。
精煉石油油品中芳香族成分的水平有時表達為含有任何比例的芳香族碳原子的分子種的重量百分率,有時也表達為僅芳香族碳原子的重量百分率。前一數值會比后一數值大得多。在本說明書中,“芳香族成分的水平”定義為含有任何比例的芳香族碳原子的分子種的重量百分率。這里期待的石油油品溶劑是那些含有低于約20wt%分子芳香族雜質、替而代之低于約5wt%此類雜質、替而代之低于約1wt%此類雜質、替而代之約0.2wt%或更低此類雜質者。
也期待用于這里的是用磺化技術例如Witco LMW Co-oil R-211-0制備的、芳香族含量為約0.1~5wt%的油品。進一步期待用于這里的是無芳香族含量油品,即合成潤滑劑基礎原料例如PAO。
眾所周知的是,聚合物在礦物油中的溶液接枝會導致該聚合物的交聯和該油與該單體的接枝。所得到的接枝聚合物在其增稠效率和剪切穩定性方面顯著不同于起始聚合物,這不是所希望的。當該接枝共聚物要用來作為潤滑油添加劑時這會是一個缺點。為了克服這個問題,理想的是在使用過氧化叔丁基的礦物油中在高溫(即>190℃)進行溶液接枝反應。通過在190℃或以上進行該聚合物接枝反應,就可以抑制或最大限度減少該功能性單體的均聚,以及最大限度減少該聚合物的交聯和所不希望的反應例如該功能性單體對該油品的接枝。高溫下發生的高濃度自由基大大便利從該聚合物主鏈上奪取氫,從而提高接枝效率和最大限度減少副反應。
本反應可以進行如下。以流體形式提供要接枝的聚合物。例如,該聚合物可以研磨并溶解于一種反應溶劑中,該溶劑可以是一種潤滑組合物的基礎油,也可以是另一種適用溶劑。當該聚合在己烷溶液中進行時,如列為本文參考文獻的美國專利4,670,515和4,948,842中所述那樣在己烷中進行接枝反應是經濟、方便的但不是這里所需要的。這個步驟可以在惰性氣體氛圍下或有惰性氣體吹掃、在低于該反應溫度的溫度、典型地為60℃~約120℃、例如約100℃進行。混合溫度通常會低于該反應溫度。將該混合物保持在較高溫度可能使各成分降解,同時還使它們在某種程度上暴露于大氣中的氧。該反應混合物也可以制備成所希望聚合物的熔體,添加或不添加任何溶劑或增塑劑。
這樣形成的反應混合物置于一個適用反應器中,用一種惰性氣體(可以是諸如氮氣、二氧化碳、氦氣、或氬氣)吹掃或保護。可以使用罐式反應器,或尤其當該反應使用熔融聚合物進行時可以使用擠塑式反應器。
將聚合物溶液或熔體加熱到所希望的反應溫度。最低限度,該反應溫度應足以在用于該反應的時間段內消耗實質上所有所選擇引發劑。不同的引發劑因反應溫度而異以不同的速率起作用,因而需要調整反應溫度。在該反應溶液達到所選擇的反應溫度之后,可以再引導該吹掃氣體,使之從該反應混合物表面上流過。此時,就可以添加該反應物了。
該接枝單體與該聚合物的期待比例和反應條件要選擇得使該單體的有效百分率或大多數或全部能直接接枝到該聚合物上,而不形成二聚、低聚、或均聚的接枝片段或完全獨立的均聚物。同時,期待該聚合物主鏈上接枝單體的高荷入量。該接枝單體與該起始聚合物的最低限度摩爾比在15~100mol接枝單體/mol起始聚合物的范圍內,所述范圍包括其中涵蓋的所有數值。該接枝單體與該起始聚合物的期待最高摩爾比是20~120mol接枝單體/mol起始聚合物,所述范圍包括其中涵蓋的所有數值。該接枝單體可以一次全部、分若干份分立進料、或在一段長時間內以穩步速率導入。該單體可以以實質上恒定的速率或者以隨時間變化的速率添加。該接枝單體可以以凈相、以固體或熔融形式、或以溶劑稀釋后添加。
該引發劑與該單體的期待比例和反應條件是如此選擇的,以致該單體分子的至少許多、理想地全部直接接枝到該聚合物上,而不形成二聚、低聚、或均聚的接枝片段或完全獨立的均聚物。該引發劑與該接枝單體的最低限度摩爾比是約0.05∶1~約1∶1。該引發劑可以在該單體之前、與該單體、或在該單體之后添加,因此,任何給定時間存在的未反應引發劑的數量比整個進料量少得多、且較好是整個進料量的一小部分。在一種實施方案中,該引發劑可以在所有單體已經添加之后添加,因此,在實質上整個反應期間存在的單體和聚合物都是大量過量的。在另一種實施方案中,該引發劑可以與該單體一起添加,要么以相同速率(以每分鐘添加的整個進料量的百分率量度)要么以快一點或慢一點的速率添加,因此,在該添加期間的任何給定時間,相對于未反應引發劑而言有大量過量的聚合物,但因此未反應單體的數量與未反應引發劑的數量大致相同。
該引發劑可以以若干份(或替而代之,很多份)分立的進料、或在一段長時間內以穩步速率導入。該引發劑可以以實質上恒定的速率或者以隨時間變化的速率添加。雖然該引發劑可以以凈相添加,但較好用一種溶劑稀釋,以避免當它進入該反應器時高局域化的引發劑比例。在一種實施方案中,它實質上是用反應溶劑稀釋的。該引發劑可以用適用溶劑或分散介質稀釋其重量或體積的至少約5倍、替而代之至少約10倍、替而代之至少約20倍。
在反應物添加完成之后,該反應混合物較好在加熱下混合另外2~120分鐘直至反應完成。該反應完成所需要的時間可以用實驗確定,即確定溶液中氮或接枝單體的比例何時達到或逼近一個最小預定值,或者粘度何時逼近一個近似恒定值。
雖然溶液接枝有使用相對簡化的工藝的優點,但就副反應和雜質、聚合物交聯、油品接枝、溶劑的可得性和成本、精制程序的實用性和經濟性、較低產率、接枝程度不充分、產品品質、以及終端產品運輸與儲存的成本和物流而言,它的確有一些缺點。
描述用來作為潤滑油組合物的分散劑粘度指數改進劑的接枝聚合物產品的制備的方法要求該反應聚合物產品進一步加工,以期達到所希望的物理特征。例如,為了達到所希望的剪切穩定性指數(SSI),即運行粘度損失潛力的一種量度,該聚合物產物必須進行均化(即機械剪切),以期產生一種有均勻和一致粘度特征的聚合物產品。所不希望的反應副產物的存在是必須進行這樣的進一步加工的部分原因。因此,減少反應副產物的生成也可以減少或消除為了達到有所希望成品特征的聚合物產品而進行下游均化的必要性。
反應性擠塑接枝是使含氮、氧、和硫的官能度結合到聚合物主鏈上的另一種方法,這種方法有某些優于溶液接枝方法的優點。擠塑機的實例包括單螺桿擠塑機和同向旋轉雙螺桿擠塑機。當使用擠塑聚合工藝時,該接枝聚合物的脫揮發分作用較好在該擠塑機的一個或多個減壓段進行。
也已知的是在一種有多個反應區的擠塑機中進行的對聚合物原料進行多種順序化學反應的工藝。這種工藝的關鍵特色是先脫除一個反應區中的雜質,然后在該擠塑機中的一個隨后反應區中進行一種隨后反應。在第一反應區上游水的進料導致著色較少的產品。水也可以在接枝反應區之前進料。要理解的是,當使用為水向擠塑機中的導入而描述的程序時,不將水摻入該聚合物中。這樣的工藝詳見諸如列為本文參考文獻的美國專利No.5,424,367和5,552,096。
從以上討論顯而易見的是,按照這些實施方案可以制備各種各樣的接枝共聚物,包括實質上沒有或完全沒有馬來酐片段的共聚物。沒有馬來酐片段的共聚物可以容易地諸如通過使用乙烯-丙烯共聚物主鏈并使其與例如4-苯胺基二苯基甲基丙烯酰胺反應來制備。
在一種實施方案中,該接枝工藝在一個單步驟過程中提供胺官能接枝共聚物。這是一個顯著優于大多數先有技術工藝的優點,在先有技術工藝中聚合物主鏈與諸如羧酸反應物反應生成一種接枝共聚物,后者還需要再次反應(即中和)才能得到胺官能接枝共聚物。
這些實施方案的接枝共聚物將顯示出優異的分散劑性能(用污泥分散力試驗(SDT)測定)。這個試驗用色譜法測定該分散劑使污泥懸浮并沿吸墨紙移動的能力。當使用一種分散劑候選者時,油沿該紙的移動導致兩個環。內環構成該分散劑輸送的污泥,而外環包含基礎油。該分散劑的有效性由內環直徑與外環直徑之比定義。某一特定候選者的比值越高,該候選者作為分散劑的性能就越好。在每個試驗中,都將6wt%該添加劑與94wt%來自VE發動機試驗的嚴重廢油(severelyused oil)混合。該廢油當于149℃儲存過夜時給出了由未分散污泥在吸墨紙上的內環直徑與外環直徑之比定義的30~35%乘以100的分散力。
表I污泥分散力試驗

其公開文書列為本文參考文獻的美國專利No.5,523,008提供的一種試驗可以用來確定該接枝聚合物產品上和任何工藝流體上氮的比例(假定該反應是在一種溶劑的存在下進行的,且該溶劑在該工藝期間不以某種方式“閃蒸”或物理脫除)。這種試驗的結果可以用來確定接枝程度。如果本發明工藝的接枝聚合物產品含有任何殘留溶劑,則可以用所述方法使該溶劑與所希望的產物分離。
接枝單體的水平可以用紅外光譜法測定;一種典型的儀器是Perkin-Elmer GX2000 Custom FTIR分光計。適用的方法如下將聚合物溶解在基礎油例如Excel 11 0N Gr.II油中,然后用庚烷隨后用丙酮或異丙醇從均勻溶液中沉淀出來。油中聚合物樣品用戊烷稀釋~50%。邊攪拌邊滴加IPA,直至觀察到稠的凝絮。該樣品再攪拌5分鐘,然后令其沉降若干小時(典型地過夜)。將戊烷/IPA潷出或用移液管從樣品瓶中移出。然后,將該聚合物再溶解于戊烷中,重復上述程序。替而代之,該樣品可以在戊烷中用乳膠指套作為滲析膜進行滲析。16小時回流之后,將滲析殘留物轉移到瓶中,用氮氣和水蒸汽浴將戊烷吹掃出。
然后,通過將該沉淀物置于Teflon片材之間、在一臺液壓機上以20,000~24,000磅力和150℃加壓30~60秒鐘,制備一種薄膜。然后將該薄膜安裝在IR束上,并發生600cm-1~4000cm-1頻率范圍內的光譜。在4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺作為含接枝胺單體的情況下,有興趣的光譜區是由苯胺基苯基甲基丙烯酰胺片段產生的那些,峰值在酰胺/胺伸張產生的3310~3352cm-1之間、酰胺羰基產生的1658cm-1和C-NH形變產生的1598cm-1(定義為譜區1),和聚合物亞甲基產生的那些,其范圍為約685cm-1~約790cm-1(定義為譜區2)。這些譜區1和2之下的面積由積分和該產物的相對面積確定,并與已知分散劑官能度濃度的接枝聚合物樣品的那些加以比較。根據“已知”樣品與“未知”樣品的相對響應,就可以確定分散劑官能度的濃度。
在一種實施方案中,使用該接枝共聚物作為尾氣再循環(EGR)發動機、尤其冷卻EGR發動機中煙塵分散劑粘度指數改進劑(DVII)。該冷卻EGR發動機包括汽車發動機、重型和輕型柴油與汽油卡車發動機、燃汽油發動機、柴油發動機、和混合內燃/電動發動機。這些可以包括通過水、水/烴共輥物或混合物、水/二醇混合物、和/或空氣或氣體的循環或熱交換冷卻的EGR發動機。當然,要理解的是,其它實施方案提供了該接枝共聚物也用于慣常即非再循環發動機的潤滑油組合物中的用途。
用來潤滑冷卻EGR發動機的接枝共聚物DVII可以以任何方便的方式摻入潤滑油中。因此,該接枝共聚物可以通過以所希望的濃度水平使其分散或溶解于該潤滑油中而直接添加到該潤滑油中。這樣向該潤滑油中的摻混可以在室溫或高溫進行。替而代之,該接枝共聚物可以與一種適用油溶性溶劑/稀釋劑(例如苯、二甲苯、甲苯、潤滑基礎油和石油餾出液)共混形成一種提濃物,然后使該提濃物與潤滑油共混而得到最終配方。這樣的添加劑提濃物典型地含有(以有效成分為基準)約3~約45wt%、通常約10~約35wt%接枝共聚物添加劑,且更通常以該提濃物重量為基準約40~60wt%基礎油。
可用于潤滑發動機的潤滑油中的接枝共聚物產品在潤滑油組合物中得到了其基本效用,該組合物采用一種其中溶解或分散了該添加劑的基礎油。這樣的基礎油可以是天然的、合成的或其混合物。適合用于制備本發明潤滑油組合物的基礎油包括慣常用來作為火花點火和壓縮點火內燃機例如汽車和卡車發動機、海上和鐵路柴油發動機等的曲軸箱潤滑油的那些。
在潤滑油配方的制備中,慣例是以烴油例如礦物潤滑油或其它適用溶劑中10~80wt%有效成分提濃物的形式導入該添加劑的。通常這些提濃物可以在形成成品潤滑劑例如曲軸箱馬達油時以每重量份添加劑包裝3~100、例如5~40重量份潤滑油稀釋。當然,這些提濃物的目的是使各種材料的操作不太困難和別扭以及便利最終摻混時的溶解或分散。因此,該接枝共聚物DVII通常會以諸如潤滑油部分中10~50wt%提濃物的形式使用。
該冷卻EGR發動機潤滑油中分散劑粘度指數改進劑的數量可以是約20wt%~約18wt%。
這些實施方案的冷卻EGR發動機潤滑油中使用的接枝共聚物DVII一般會以與潤滑油基礎原料的混合物使用,其中包含一種潤滑粘度油,包括天然潤滑油、合成潤滑油及其混合物。天然油包括動物油和植物油(例如蓖麻油、豬油)、液體石油、以及鏈烷型、環烷型和混合鏈烷-環烷型的加氫精制、溶劑處理或酸處理礦物潤滑油。從煤或頁巖衍生的潤滑粘度油也是可用的基礎油。本發明中使用合成潤滑油包括任何數目的常用合成烴油之一,這些烴油包括但不限于聚-α-烯烴、烷基化芳烴、烯化氧聚合物、互聚物、共聚物、及其衍生物,其中末端羥基已經通過酯化、醚化等進行改性,二羧酸的酯類和硅系油品。該潤滑油也可以含有從下列組成的一組中選擇的添加劑二硫代磷酸二烷酯鋅、摩擦改性劑、抗氧劑、消泡劑、表面活性劑、腐蝕抑制劑、耐特壓劑、洗滌劑、和傾點下降劑。
其它實施方案提供了有冷卻EGR發動機的車輛的燃料經濟和燃料經濟耐久性改善方法,其中,所述方法包含向該車輛的曲軸箱中添加本文中所述含有接枝共聚物DVII的潤滑油組合物并使其在該曲軸箱中運行。通過在發動機中使用一種包含本文中所述接枝共聚物的潤滑油而改善的耐久性,可以使配備尾氣再循環發動機的車輛中換潤滑油之間的服務時間延長到約60,000英里。
也提供的是一種同時通過M-11 EGR和T-10試驗(ASTM D4485C1-4油分類,D02.B0 C1-4 Ballot)和Mack T-11試驗的方法,這些是冷卻EGR發動機。所述方法包含向該車輛的曲軸箱中添加含有以上所述接枝共聚物DVII的潤滑油組合物并使其在該曲軸箱中運行。
這些實施方案的冷卻EGR發動機潤滑油中使用的接枝共聚物可以進行后處理,從而賦予特定潤滑劑應用所必需或所希望的額外性能。后處理技術是業內眾所周知的,而且包括硼化、磷酸化、和馬來酸化。
這些實施方案的含有接枝共聚物的潤滑油顯示出優異的發動機性能。用一臺重型柴油發動機在高煙塵條件下進行Cummins M11高煙塵試驗(HST),以評估關于閥門組件磨損、污泥沉積、和油過濾器堵塞的油性能。這種如ASTM D6838-02文件中所述的試驗方法使用一臺Cummins M11 330E 11I在線汽輪增壓六缸重型柴油發動機。試驗運行包括25分鐘預熱、2小時試車、和四階段各50小時的200小時運行。在階段A和C期間,發動機以延遲燃料注入計時運行并過度給油,以發生過量煙塵。在階段B和D期間,發動機以較高載荷條件運行以誘發閥門組件磨損。油性能是通過評價閥門十字頭磨損、污泥沉積、和油過濾器堵塞確定的。
表II15W40油的Cummins M11 EGR性能


表III15W40油的Cummins M11高煙塵試驗性能


按照這些實施方案含有接枝共聚物的15W40共混物1在CumminsM11 EGR試驗中提供了顯著較好的過濾器壓差,成鮮明對照的是,基本上含有非分散劑VII的15W40共混物2在M11 EGR試驗中給出了不良的過濾器壓差性能(見表I)。類似地,含有這些實施方案的接枝共聚物的15W40共混物3在Cummins M11高煙塵試驗中提供了合格的過濾器壓差。不用這些實施方案的接枝共聚物制備的、含有不同非分散劑VIIB的15W40共混物給出了不合格的過濾器壓差。表II和III說明,就顯著降低重型柴油機中的過濾器壓差而言,這些實施方案的接枝共聚物的有益效果。
已知的是,硬煙塵微粒引起閥門組件、環、和襯里的磨蝕性磨損。含有本文中所述接枝共聚物的稠潤滑油膜可以顯著地和令人驚訝地降低這種磨蝕性磨損。有良好M-11試驗性能的油形成了在高頻往復裝置(HFRR)試驗中2000秒后提供80~約95%的薄膜阻力值的稠邊界薄膜。
EGR試驗顯示本發明實施方案優于T-8E試驗中所看到的煙塵增稠作用。含有本文中所述接枝共聚物的潤滑油在來自Cat、Mack、Cummins、Volvo、和Detroit Diesel公司的冷卻EGR發動機中成功地進行了試驗。含有這些實施方案的接枝共聚物的潤滑油薄膜在MackT-11試驗中提供了優異的性能,降低了高溫增稠和低溫增稠,給出了優異的污泥性能,并給出了優異的煙塵磨損防護。
含有本文中所述接枝共聚物的油當用于冷卻EGR發動機中時也有下列優點有利于提高薄膜強度和減少磨損;處理率低,例如15W-40的處理率為8.5wt%(~9.5vol%);污泥抑制性能強;提供優異的EGR發動機性能;良好的剪切穩定性,永久的和HTHS;優異的煙塵操作分散力和改善的磨損防護;使得能降低添加劑處理率;以及相對于不含該接枝共聚物的油的低溫粘度性能而言,優異的廢油低溫粘度性能。
圖1說明,在冷卻EGR發動機中使用含有本文中所述接枝共聚物的潤滑油,該油顯示出在高煙塵負荷下不迅速增大的100℃運動粘度,而工業標準參考油的運動粘度迅速增大,超過了4%煙塵負荷水平。圖1顯示了使用組I和組II基礎油的潤滑油的粘度。
從本文中公開的本發明詳細說明和實施的考慮,本發明的其它實施方案對于業內技術人員將是顯而易見的。意圖是,將這些詳細說明和實施例僅視為例示性的,本發明的真正范圍和精神由隨后的權利要求指出。本發明對于其實施時的可觀變異是敏感的。因此,本發明不限于本文中以上列舉的具體例示。確切地說,本發明就在所附權利要求書的精神和范圍之內,包括其法律上可供利用的等效物。
本專利權所有人無意將任何公開的實施方案奉獻給公眾,而且在任何公開的修飾或改變可能在字面上沒有落入這些權利要求的范圍內的程度上,將其視為等效物原則下的本發明組成部分。
權利要求
1.一種接枝共聚物,包含一種已經通過使其與一種選自下列組成的一組的反應物反應而接枝的聚合物主鏈N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
2.一種潤滑油組合物,包含一種與權利要求1的接枝共聚物混合的基礎油。
3.一種用油組合物潤滑的發動機,該油組合物包含權利要求1的接枝共聚物。
4.用來潤滑其煙塵在油中積累的冷卻尾氣再循環發動機的潤滑油的煙塵誘發增稠的降低方法,所述方法包含用一種潤滑油潤滑該發動機,該潤滑油包含一種基礎油和足夠量的、包含權利要求1的接枝共聚物的分散劑粘度指數改進劑。
5.有冷卻尾氣再循環發動機的車輛的燃料經濟改進方法,其中所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的權利要求1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
6.有冷卻尾氣再循環發動機的車輛的燃料經濟耐久性改進方法,其中所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的權利要求1接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
7.同時通過冷卻EGR發動機的M-11EGR試驗、T-10試驗(ASTMD4485 API C1-4油分類)、和Mack T-11的方法,所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的權利要求1的接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行。
8.給予有冷卻EGR發動機的車輛以優異油污泥性能的方法,所述方法包含向所述車輛的曲軸箱中添加一種含有足夠量的權利要求1接枝共聚物的潤滑油組合物并在其中運行,因而該油污泥性能優于不含權利要求1的接枝共聚物的油的冷卻EGR發動機中的油污泥性能。
9.給予配備冷卻EGR發動機的車輛以優異的煙塵磨損防護的方法,其中所述方法包含向該發動機的曲軸箱中添加一種含有足夠量的、包含權利要求1的接枝共聚物的分散劑粘度指數改進劑的潤滑油組合物并在其中運行,因而其煙塵磨損防護優于用不含權利要求1的接枝乙烯-烯烴共聚物的油潤滑的冷卻EGR發動機中的煙塵磨損防護。
10.使配備尾氣再循環發動機的車輛中換潤滑油之間的服務時間延長到約60,000英里的方法,包含向該發動機的潤滑油中添加足夠量的權利要求1的接枝共聚物。
11.一種接枝共聚物的制造工藝,包含使一種選自下列組成的一組的反應物接枝到一種聚合物主鏈上N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺;4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺;4-苯胺基苯基馬來酰亞胺;4-苯胺基苯基衣康酰胺;4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物;對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物;對羥基二苯胺的衍生物;吩噻嗪的衍生物;二苯胺的插烯衍生物;及其混合物。
全文摘要
接枝共聚物,尤其可用來作為潤滑油組合物中分散劑粘度指數改進劑者,有選自烯烴聚合物、雙烯聚合物、乙烯基聚合物和偏亞乙烯基聚合物組成的一組的聚合物主鏈,是用選自下列的胺接枝的N-對二苯胺-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺、4-苯胺基苯基甲基丙烯酰胺、4-苯胺基苯基馬來酰亞胺、4-苯胺基苯基衣康酰胺、4-羥基二苯胺的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、對氨基二苯胺或對烷胺基二苯胺與甲基丙烯酸環氧丙酯的反應產物、對氨基二苯胺與異丁醛的反應產物、對羥基二苯胺的衍生物、吩噻嗪的衍生物、二苯胺的插烯衍生物、及其混合物;而且可以用一種使用溶液或本體接枝條件的單一步驟工藝制備。
文檔編號C08F291/00GK1673245SQ20051000362
公開日2005年9月28日 申請日期2005年1月7日 優先權日2004年1月9日
發明者M·K·米斯拉, S·斯里尼瓦桑 申請人:雅富頓公司
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