粒狀有色樹脂組合物的制作方法

專利名稱：：粒狀有色樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及粒狀有色樹脂組合物和粒狀白色樹脂組合物，該樹脂組合物可有利地用于電氣制品的樹脂成型品；收納容器的樹脂成型品；辦公設備的樹脂成型品；汽車保險杠、汽車內飾、以及汽車外飾等汽車用樹脂成型品等各種有色樹脂成型品和白色樹脂成型品的制造。
背景技術：
：在作為室內空調的室外機外殼、室內空調的風扇葉片、洗衣機的基座、洗滌槽、平衡器、外裝飾板、冰箱的下部格板、搬運用的把手、蒸發皿、食品盛裝箱、小型冰箱的上臺座、復印機的面板、外殼以及送紙托盤、汽車保險杠、汽車內飾以及汽車外飾等各種部件的構成材料使用的樹脂成型品中，有色樹脂成型品通常如下制造在未曾使用的聚烯烴樹脂或ABS樹脂等熱塑性樹脂中加入有色顏料和根據需要的填料、彈性體樹脂等添加成分，將制備的熱塑性樹脂組合物(含有上述未曾使用的材料的原料組合物通常被稱為新料)的粒狀物(例如粉末、長粒、片、顆粒、粉碎物)加熱熔融，導入成型口模，接著冷卻。在作為上述各種部件的構成材料使用的樹脂成型品中，白色的樹脂成型品是在未曾使用的聚烯烴樹脂或ABS樹脂等熱塑性樹脂中根據需要加入填料、彈性體樹脂以及白色顏料等添加成分，使用該制備的白色熱塑性樹脂組合物的粒狀物，按照同樣的方法制備的。在上述粒狀物的制造過程或成型品的成型過程中，有時會形成由于樹脂熔融物局部過熱而著色的樹脂變性物，并混入到成型品中，另外，浮游在空氣中或者附著于成型機上的微細的固體雜質有時也會混入原料樹脂粒狀物或樹脂熔融體中，摻入成型品中。這些樹脂變性物或固體雜質在樹脂成型品中超過一定水平混入，則該著色樹脂變性物或固體雜質的存在會在成型品的表面顯現。特別是上述著色樹脂變性物或固體雜質多為暗色，因此在混入顏色較淺的有色樹脂成型品或白色樹脂成型品中時特別明顯。以著色樹脂變性物或固體雜質的混入在表面顯現的樹脂成型品作為構成部件裝配的電氣制品、收納制品、辦公用品或汽車部件，其商品價值降低，不優選。因此，著色樹脂變性物或固體雜質的混入在表面顯現的樹脂成型品通常是在該雜質顯現的面上實施涂裝，由涂裝的外膜來覆蓋隱藏雜質，或者作為次品廢棄處理，或者將其作為上述樹脂變性物或固體雜質的混入在成型品表面顯現也沒有問題的樹脂成形物的原料重新利用。近年來，各種材料的循環利用要求增高，構成電氣制品、汽車部件或辦公用品等的樹脂成型品也要求具有高度的循環利用性，因此，電氣制品、汽車部件以及辦公用品的制造廠商，在電氣制品、汽車以及辦公用品上裝配的樹脂成型品的制造廠商，供給這些樹脂成型品的材料的材料廠商，以及對使用后的電氣制品、汽車以及辦公用品進行廢棄處理的企業等各企業都采取了對各種樹脂材料的循環利用措施。這些循環利用的對象大致分為在上述樹脂成型品制造時產生的次品(通常稱為工序次品)；成型品在實際制成電氣制品、汽車部件或辦公用品等被消費者使用，然后從廢棄處理的電氣制品、汽車部件或辦公用品等中分離的回收品。專利文獻1中公開了一種制備有色再生樹脂粒狀物的方法，該方法是在含有黑色顏料的熱塑性樹脂制品的粉碎物、含有黑色顏料的熱塑性樹脂制品的粉碎物與含有有色顏料的熱塑性樹脂制品的粉碎物的混合物、或者含有顏色互不相同的兩種以上有色顏料的熱塑性樹脂制品的粉碎物中混合白色顏料和有色顏料并加熱，制備加熱熔融物，然后將該加熱熔融物轉換成固體粒狀物。專利文獻2則公開在混有少量樹脂固化物、含有黑色顏料或有色顏料、作為再生對象的熱塑性樹脂制品粉碎物中混合一種或兩種以上白色顏料、黑色顏料、有色顏料等遮光顏料，制備加熱熔融物，然后將該加熱熔融物轉換成固體粒狀物，由此無需除去汽車保險杠等帶有被膜的熱塑性樹脂制品等的表面被膜，可制成可多方面再利用的再生樹脂粒狀物。專利文獻l:WO03/095531Al公報專利文獻2:WO03/089500Al公報
發明內容含有黑色顏料或有色顏料的熱塑性樹脂制品在使用后被回收、粉碎的樹脂制品粉碎物，如上述專利文獻1和2所記載，通過利用實施再生操作時追加添加遮光性顏料而再生的方法，可以再利用。但是，上述公知的方法中，在對作為再生對象的熱塑性樹脂制品粉碎物實施再生操作時，必須對其對象熱塑性樹脂制品粉碎物中固體雜質的污染狀況逐一把握，同時確定要添加的遮光性顏料的種類或添加量，較為繁雜。本發明的主要目的在于提供一種可以抑制由于著色樹脂變性物的形成或固體雜質的混入而導致產生以往被作為工序次品廢棄處理的外觀不良成型品的技術，其中所述著色樹脂變性物的形成或固體雜質的混入是在將有色或白色熱塑性樹脂組合物(新料)成型、制造用作電氣制品、汽車部件或辦公用品等的構成部件的有色或白色樹脂成型品時發生的。本發明的目的還在于提供在對已使用過的有色或白色熱塑性樹脂制品的粉碎物再利用時，無需添加新的遮光性顏料，或者無需對新的遮光性顏料的添加量進行微妙調節的技術。本發明的發明人發現在制備向聚烯烴樹脂或ABS樹脂等未曾使用的熱塑性樹脂成分中添加填料和有色顏料制備粒狀樹脂組合物時，通過使白色顏料(優選與少量黑色顏料組合)在特定條件下存在，經加熱熔融制備的成型品中即使混入少量的著色樹脂變性物或固體雜質，也可以防止這些物質的混入顯露在所得樹脂成型品表面上(隱蔽化)。本發明的發明人還發現在制備向聚烯烴樹脂或ABS樹脂等未曾使用的熱塑性樹脂成分中添加填料和白色顏料制備粒狀白色樹脂組合物時，通過使少量黑色顏料在特定條件下存在，經加熱熔融制備的成型品中即使混入少量的著色樹脂變性物或固體雜質，也可以防止這些物質的混入顯露在樹脂成型品表面上(隱蔽化)。本發明還涉及粒狀有色樹脂組合物，其特征在于該粒狀有色樹脂組合物含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、有色顏料和白色顏料，由該樹脂組合物制作的片材的亮度(L"和透光度的關系滿足下式1300^(L*XB)^40001/是由上述樹脂組合物制作的厚度3mm的片材的亮度，B是由上述樹脂組合物制作的厚度50pm的片材的總透光率(％)。本發明的粒狀有色樹脂組合物是指白色度低于55的樹脂組合物。本發明還涉及將上述粒狀有色樹脂組合物加熱熔融、然后成型得到的有色樹脂成型品。本發明還涉及粒狀白色樹脂組合物，其特征在于該粒狀白色樹脂組合物含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、白色顏料和黑色顏料，由該樹脂組合物制作的片材的亮度(L')與透光度的關系滿足下式1300S(L*XB)$4000C是由上述樹脂組合物制作的厚度3mm的片材的亮度，B是由上述樹脂組合物制作的厚度50nm的片材的總透光率(％)。i;優選55-90的范圍，進一步優選60-90的范圍，更進一步優選TO-QO的范圍，特別優選80-90的范圍。本發明的粒狀白色樹脂組合物代表性地指白色度為55以上的樹脂組合物。白色度為50-60范圍的樹脂組合物可利用有色顏料和白色顏料的組合或者白色顏料與黑色顏料的組合。本發明還涉及將上述粒狀白色樹脂組合物加熱熔融、接著成型得到的白色樹脂成型品。本發明的粒狀有色樹脂組合物的優選方案如下所示。(1)粒狀有色樹脂組合物進一步含有黑色顏料。(2)粒狀有色樹脂組合物含有填料。(3)熱塑性樹脂成分以聚烯烴為主要成分(50%質量以上)。(4)由粒狀有色樹脂組合物制作的片材的用B表示的總透光率為15-60%的范圍(更優選18-55的范圍，進一步優選20-50的范圍，特別優選25-48的范圍)。(5)粒狀有色樹脂組合物中白色顏料的含量為1%質量以上、20%質量以下(更優選1-20%質量的范圍，進一步優選1.5-18%質量的范圍，特別優選2-15%質量的范圍，最優選3-12%質量的范圍)。(6)粒狀有色樹脂組合物中所含的白色顏料為二氧化鈦。(7)粒狀有色樹脂組合物中黑色顏料的含量為0.01%質量以上、1.0%質量以下(更優選0.05-0.8%質量的范圍，進一步優選0.01-0.5%質量的范圍，特別優選0.012-0.3%質量的范圍)，黑色顏料的含量比白色顏料的含量少。(8)粒狀有色樹脂組合物中含有的黑色顏料為鐵黑。(9)由粒狀樹脂組合物制作的厚度3mm的片材的白色度低于55。(10)(L、B)為1300以上、4000以下(優選1500-4000，進一步優選1800-4000，特別優選2000-3800)。本發明的粒狀白色樹脂組合物的優選方案如下所示。(1)粒狀白色樹脂組合物含有填料。(2)熱塑性樹脂成分以聚烯烴為主要成分(50%質量以上)。(3)由本發明的粒狀白色樹脂組合物制作的片材的用i;表示的亮度為55-90的范圍(更優選60-90的范圍，進一步優選70-90的范圍，特別優選80-90的范圍)。(4)由粒狀白色樹脂組合物制作的片材的用B表示的總透光率為15-60%的范圍(更優選18-55的范圍，進一步優選20-50的范圍，特別優選25-48的范圍)。(5)粒狀白色樹脂組合物中白色顏料的含量為1%質量以上、20%質量以下(更優選1-20%質量的范圍，迸一步優選1.5-18%質量的范圍，特別優選2-15%質量的范圍，最優選3-12%質量的范圍)。(6)粒狀白色樹脂組合物中所含的白色顏料為二氧化鈦。(7)粒狀白色樹脂組合物中黑色顏料的含量為0.01%質量以上、1.0%質量以下(更優選0.05-0.8%質量的范圍，迸一步優選0.01-0.5%質量的范圍，特別優選0.012-0.3%質量的范圍)，黑色顏料的含量比白色顏料的含量少。(8)粒狀白色樹脂組合物中含有的黑色顏料為鐵黑。(9)由粒狀白色樹脂組合物制作的厚度3mm的片材的白色度為55以上(更優選65以上，進一步優選75以上，特別優選80以上)。(10)(L、B)為1300以上、4000以下(優選1500-4000，進一步優選1800-4000，特別優選2000-3800)。通過使用本發明的粒狀有色樹脂組合物或粒狀白色樹脂組合物，可以抑制以往在將粒狀有色樹脂組合物(新料)加熱成型制造樹脂成型品時，由于著色樹脂變性物的形成或固體雜質的混入而產生的、被作為工序次品廢棄處理的外觀不良成型品的生成。使用本發明的粒狀有色樹脂組合物或粒狀白色樹脂組合物制備的白色樹脂成型品在使用后再利用該成型品的粉碎物時，無需添加新的遮光性顏料，或者無需對新的遮光性顏料的添加量進行微妙的調節。實施發明的最佳方式本發明的粒狀樹脂組合物中，首先對粒狀有色樹脂組合物進行以下詳細說明。本發明的粒狀有色樹脂組合物含有未曾使用的聚烯烴樹脂或ABS樹脂等未曾使用的熱塑性樹脂成分、有色顏料和白色顏料，優選進一步含有黑色顏料，還可含有填料。熱塑性樹脂成分可以含有彈性體樹脂。將聚烯烴樹脂和彈性體樹脂結合使用時，熱塑性樹脂成分中聚烯烴樹脂與彈性體樹脂的混合比通常按照質量比為100:1-100:80的范圍(優選100:1-100:50的范圍，進一步優選100:5-100:40的范圍)。熱塑性樹脂的例子有聚烯烴樹脂，ABS樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、苯乙烯類樹脂、ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、改性聚苯醚、聚苯硫等聚苯基醚類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸類樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、尼龍612等聚酰胺類樹脂、聚砜等。聚烯烴樹脂的例子有結晶性聚丙烯等聚丙烯樹脂、高密度聚乙烯或低密度聚乙烯等聚乙烯樹脂以及這些樹脂的混合物。彈性體樹脂是不具有明確的屈服點的熱塑性低結晶性彈性體或不具有明確的熔點和屈服點的熱塑性非晶性彈性體樹脂，可以使用在常溫下具有橡膠彈性的彈性體或橡膠。可以使用的彈性體的具體例子有:苯乙烯類彈性體、烯烴類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體、聚氨酯類彈性體等熱塑性彈性體。彈性體樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。根據需要，在制備本發明的粒狀有色樹脂組合物時，可以在未曾使用的熱塑性樹脂成分(新料)中以相對較少的量混合再生樹脂成分使用。粒狀有色樹脂組合物中含有填料時所使用的填料可以使用除顏料以外的有機填料和無機填料，優選無機填料。這些填料優選遮光性的填料。填料優選相對于100質量份熱塑性樹脂成分以40質量份以下的量添加。無機填料可以使用滑石粉、粘土、云母、二氧化硅、硅藻土、MOSHIGE(堿性硫酸鎂纖維)、TISMO(鈦酸鉀纖維)、硅灰石、蒙脫石、皂土、白云石、dosonite、硅酸鹽類、碳纖維、玻璃纖維、鋇鐵氧體、氧化鈹、氫氧化鋁、氫氧化鎂、堿性碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸銨、亞硫酸鈣、硅酸鈣、硫化鉬、硼酸鋅、偏硼酸鋇、硼酸鈣、硼酸鈉等，或者鋅、銅、鐵、鉛、鋁、鎳、鉻、鈦、錳、錫、鈾、鎢、金、鎂、鈷、鍶等金屬以及它們的金屬氧化物，不銹鋼、焊錫、黃銅等合金，碳化硅、氮化硅、氧化鋯、氮化鋁、碳化鈦等金屬類陶瓷等的粉末，纖維狀晶須和纖維等。特別優選滑石粉和云母。有色顏料只要是公知的即可使用，沒有限定，例如有金屬的氧化物、氫氧化物、硫化物、鉻酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽等無機顏料；偶氮類、二苯基甲垸類、三苯基甲垸類、酞菁類、硝基類、亞硝基類、蒽醌類、喹吖啶酮紅類、聯苯胺類、稠合多環類等有機顏料等。也可以是著色纖維或具有光澤的金屬顆粒等。對有色顏料的色相沒有特別限定，可以使用黃、藍、紅、綠等任意色相。這些顏料可以兩種以上結合使用。可在本發明中使用的有色顏料的具體例子有氧化鐵紅、群青、鈷藍、鈦黃、普魯士藍、硫化鋅、鋇黃、鈷藍、鈷綠等無機顏料；喹吖啶酮紅、多偶氮黃、蒽醌紅、蒽醌黃、多偶氮紅、偶氮色淀黃、茈、酞菁藍、酞菁綠、異吲哚啉酮黃、Watchung紅、永久紅、巴拉紅、甲苯胺紫紅、聯苯胺黃、堅牢天藍、亮胭脂紅6B等有機顏料；著色纖維；具有光澤的金屬顆粒等，這些顏料可以兩種以上結合使用。鈦黃的平均粒徑沒有特別限定，優選0.1-1.5叫，進一步優選0.5-1.3)im，更優選0.7-1.1pm，特別優選O.S-lpm，因為其分散性、應用性和操作性優異。鈦黃的DOP吸油量沒有特別限定，優選15-40(cc/100g)，進一步優選20-35(cc/100g)，特別優選20-30(cc/100g)的范圍。鈦黃的pH沒有特別限定，優選6-10，特別優選7-9的范圍。群青只要是以往作為顏料使用的群青即可，沒有特別限定，均可使用。群青的平均粒徑沒有特別限定，優選0.1-5pm，進一步優選0.5-4pm，更優選0.8-3.5^n，特別優選的是1-3^m，因為其分散性、應用性和操作性優異。群青的DOP吸油量沒有特別限定，優選20-50(cc/100g)，進一步優選25-40(cc/100g)，特別優選30-35(cc/100g)。群青的pH沒有特別限定，優選5-11，進一步優選5.5-11，特別優選7-ll的范圍。酞菁藍只要是以往作為顏料使用的酞菁藍即可，沒有限制，均可使用，例如可以使用通過Waller法或苯二甲腈法制備的酞菁藍。酞菁藍的顆粒形狀沒有特別限定，可以使用ot形、(3形等。酞菁藍的平均粒徑沒有特別限定，優選為0.01-2jnm,進一步優選0.05-1.5pm，更優選0.1-0.4pm，特別優選0.1-1pm的范圍。酞菁綠只要是以往作為顏料使用的酞菁綠即可，沒有限制，均可使用，例如可使用通過Waller法或苯二甲腈法制備的酞菁綠。酞菁綠的顆粒形狀沒有特別限定，可以使用a形、|3形等。酞菁綠的平均粒徑沒有特別限定，優選為0.01-2pm，進一步優選0.05-1.5nm，更優選0.1-0.4pm，特別優選0.1-1)im的范圍。酞菁綠的pH沒有特別限定，優選4-9，進一步優選4-8的范圍。氧化鐵紅只要是以往作為顏料使用的氧化鐵紅即可，沒有限制，均可使用。氧化鐵紅的顆粒形狀沒有特別限定，可以使用等軸晶系等。氧化鐵紅的平均粒徑沒有特別限定，優選為0.01-1^m，進一步優選0.05-0.5pm，更優選0.08-0.4pm，特別優選0.1-0.3jim的范圍。氧化鐵紅的DOP吸油量沒有特別限定，優選10-50(cc/100g)，進一步優選12-40(cc/100g)，特別優選15-30(cc/100g)的范圍。氧化鐵紅的pH沒有特別限定，優選4-8，進一步優選5-7的范圍。喹吖啶酮紅只要是以往作為顏料使用的喹吖啶酮紅即可，沒有限定，均可使用。喹吖啶酮紅的顆粒形狀沒有特別限定，可以使用a形、P形、y形等。喹吖啶酮紅的平均粒徑沒有特別限定，優選為0.01-2,，進一步優選0.05-1.5pm，特別優選0.1-1[im的范圍。蒽醌紅只要是以往作為顏料使用的蒽醌紅即可，沒有限定，均可使用。蒽醌紅的平均粒徑沒有特別限定，優選為0.01-2]Lim，進一步優選0.05-1.5pm，特別優選0.1-1nm的范圍。蒽醌紅的pH沒有特別限定，優選4-9的范圍。白色顏料可以例舉二氧化鈦、鉛白、氧化鋅。特別優選二氧化鈦。二氧化鈦可以使用以往作為顏料使用的二氧化鈦，例如可使用通過氯法或硫酸法制備的二氧化鈦。優選通過氯法制備的二氧化鈦。顆粒形狀沒有特別限定，可以使用四方晶系、金紅石型、銳鈦礦型等，特別優選四方晶系和金紅石型。平均粒徑沒有特別限定，優選0.01-0.5,，進一步優選0.05-0.5pm，更優選0.1-0.4,，特別優選0.2-0.3^rni的顆粒，其分散性、應用性和操作性優異。二氧化鈦的DOP吸油量沒有特別限定，優選5-40(cc/100g)，進一步優選8-30(cc/100g)，更優選10-20(cc/100g)，特別優選12-18(cc/100g)。白色顏料可以兩種以上結合使用。黑色顏料可以例舉炭黑、鐵黑等。黑色顏料可以使樹脂成型品具有高的遮光性。黑色顏料也可以兩種以上結合使用。炭黑可以使用以往作為顏料使用的炭黑，例如可以使用由爐法或槽法制備的炭黑、乙炔黑、燈黑、爐黑、ketchen黑等。炭黑還可以使用經氧化處理所得。炭黑特別優選爐法制備的爐黑，因為其外觀均勻性優異，分散性優異，所得成型品的黑色度、光澤提高效果也大。炭黑的平均粒徑沒有特別限定，優選0.001-0.3Mm，進一步優選0.005-0.2pm，更優選0.01-0.1pm，特別優選0.01-0.03pm，因為其分散性、應用性和操作性優異，在黑色度、光澤提高方面也可以發揮大的效果。鐵黑可以使用由煅燒法得到的黑色的氧化鐵。鐵黑的顆粒形狀沒有特別限定，可以使用八面體等多面體形、球狀等，特別優選八面體。鐵黑的平均粒徑沒有特別限定，優選0.05-0.4pm，進一步優選0.15-0,35nm，特別優選0.2-0.35pm。鐵黑的DOP吸油量沒有特別限定，優選10-80(cc/100g),進一步優選15-50(cc/100g)，更優選20-40(cc/100g),特別優選的是25-35(cc/100g)的范圍。鐵黑的pH沒有特別限定，優選9-11，特別優選9-10。在本發明的粒狀有色樹脂組合物中添加的黑色顏料優選與炭黑相比黑色較弱的鐵黑，這是因為具有上述特性的鐵黑通過調節添加量，可容易地進行適度的亮度和透光度的微調。本發明的粒狀有色樹脂組合物中也可以根據需要進一步添加各種樹脂添加劑(例如硬脂酸鈣等分散劑、潤滑劑、抗靜電劑、表面活性劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑)。有色顏料、白色顏料以及根據需要添加的黑色顏料等其它添加成分可以直接添加到未曾使用的熱塑性樹脂成分中，或者也可以利用預先制備含有高濃度顏料的樹脂組合物(母料)、然后與未添加顏料的樹脂組合物混合的方法(母料配入技術)。使用各種顏料和樹脂成分的母料配入技術是已知的。本發明的粒狀有色樹脂組合物的制備方法的例子如下所示。(1)向未曾使用的熱塑性樹脂成分的粒狀物中添加預測為適量的有色顏料和白色顏料以及根據需要的黑色顏料，再根據需要添加填料或各種樹脂添加劑，以混合物的形式獲得粒狀有色樹脂組合物。(2)將上述混合物熔融混煉，接著直接或者經由粒狀物分別制備用于測定亮度和透光度的片狀試驗片。(3)測定片狀試驗片的亮度和透光度，將該測定結果與上述數學式所表示的條件進行比較，判斷有色顏料、白色顏料以及根據需要使用的黑色顏料的種類或添加量是否恰當。試驗片的亮度和透光度(％)的積超過4000時或者低于1300時，可以適當改變有色顏料、白色顏料以及黑色顏料等的種類或添加量，再返回上述(l)的步驟。試驗片的亮度和透光度(％)的積為1300以上、4000以下時，可以作為本發明的粒狀有色樹脂組合物利用。通過進行上述操作，可以制備具有所需色調、外觀及物性的、可用于成型的粒狀有色樹脂組合物。本發明中，未曾使用的熱塑性樹脂成分的粒狀物和各添加成分的混合方法、混合裝置、混合設備沒有特別限定，可以使用公知的單軸擠出機(混煉機)、雙軸擠出機(混煉機)、雙軸擠出機與單軸擠出機(混煉機)串聯連接的串聯式混煉裝置、壓延機、密煉機、混煉輥、Brabender、Plastograph、捏合機等混合和/或混煉裝置等。本發明的粒狀有色樹脂組合物可以采用擠出成型、片材成型、注射成型、注射壓縮成型、氣體注入注射成型、吹塑成型、真空成型等公知的成型或成型方法，用于各種用途的有色樹脂成型品的制造。由本發明的粒狀有色樹脂組合物可以獲得具有光澤面的有色樹脂成型品、具有壓花或圖案的有色樹脂成型品、或者具有光滑的壓花或圖案的有色樹脂成型品等任意表面狀態的有色樹脂成型品。接著，對本發明的粒狀樹脂組合物中的粒狀白色樹脂組合物進行詳細說明。本發明的粒狀白色樹脂組合物含有未曾使用的聚烯烴樹脂或ABS等未曾使用的熱塑性樹脂成分、白色顏料和黑色顏料。也可以進一步含有填料。并且熱塑性樹脂成分可以含有彈性體樹脂熱塑性樹脂的例子可以例舉作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的熱塑性樹脂。彈性體樹脂可以例舉作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的各種彈性體樹脂。根據需要，在制備本發明的粒狀白色樹脂組合物時，未曾使用的熱塑性樹脂成分(新料)中可以以相對少的量混合再生樹脂成分使用。粒狀白色樹脂組合物中含有填料時，使用的填料可以是作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的各種填料。白色顏料可以是作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的各種白色顏料。黑色顏料可以是作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的各種黑色本發明的粒狀白色樹脂組合物中添加的黑色顏料也優選與炭黑相比黑色較弱的鐵黑。這是因為具有上述特性的鐵黑通過調節添加量可以容易地進行適度亮度和透光度的微調。根據需要，可以在本發明的粒狀白色樹脂組合物中進一步添加微量的有色顏料。可使用的有色顏料的例子可以例舉作為粒狀有色樹脂組合物成分所述的各種有色顏料。對有色顏料的色相沒有特別限定，可以使用黃、藍、紅、綠等任意色相。這些顏料可以兩種以上結合使用。本發明的粒狀白色樹脂組合物中可以根據需要進一步添加各種樹脂添加劑(例如硬脂酸鈣等分散劑、潤滑劑、抗靜電劑、表面活性劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑)。白色顏料、黑色顏料以及根據需要添加的其它添加成分可以直接添加到未曾使用的熱塑性樹脂成分中，或者也可以利用預先制備含有高濃度顏料的樹脂組合物(母料)、然后與未添加顏料的樹脂組合物混合的方法(母料配入技術)。使用各種顏料和樹脂成分的母料配入技術是己知的。本發明的粒狀白色樹脂組合物的制備方法的例子如下所示。(1)向未曾使用的熱塑性樹脂成分的粒狀物中添加預測為適量的白色顏料以及黑色顏料，再根據需要添加填料、有色顏料或各種樹脂添加劑，以混合物的形式獲得粒狀白色樹脂組合物。(2)將上述混合物熔融混煉，接著直接或者經由粒狀物分別制備用于測定亮度和透光度的片狀試驗片。(3)測定片狀試驗片的亮度和透光度，將該測定結果與上述數學式所表示的條件進行比較，判斷白色顏料和黑色顏料的種類或添加量是否恰當。試驗片的亮度和透光度(％)的積超過4000時或者不滿1300時，可以適當改變白色顏料和黑色顏料的種類或添加量，再返回上述(l)的步驟。試驗片的亮度和透光度(％)的積為1300以上、4000以下時，可以作為本發明的粒狀白色樹脂組合物利用。通過進行上述操作，可以制備具有所需色調、外觀及物性的、可用于成型的粒狀白色樹脂組合物。本發明的粒狀白色樹脂組合物的制備方法和由粒狀白色樹脂組合物制備各種用途的白色樹脂成型品的方法中可利用的混合裝置或成型裝置，可以參照有關粒狀有色樹脂組合物的記載。由本發明的粒狀白色樹脂組合物可以獲得具有光澤面的成型品、具有壓花或圖案的成型品、或者具有光滑的壓花或圖案的成型品等任意表面狀態的成型品。本發明的粒狀白色樹脂組合物的白色通常意味著包含被稱為淺黃或淺灰色等的白色系的色彩。實施例以下給出實施例和比較例說明本發明，本發明并不受這些實施例的限定。(1)白色度和色相的測定使用合模壓力為130噸的注射成型機，在模具方形板(100mmx100mmx3mm;—面壓花，另一面鏡面)、成型溫度Cl-C2-C3-C4=180-190-200-210°C、注射壓力P1-P2-P3-P4-108-98-88-78MPa、注射速度Vl-V2-V3-V4=30-30-20-20%、螺桿背壓任意、螺桿轉數60%、模具溫度40°C、周期注射10秒、冷卻20秒的注射條件下將樹脂顆粒成型為試驗片(厚度3mm)。用Suga試驗機(株)的SM-4測色儀測定該試驗片的壓花面一側的i;、a*、b*、L、a、b，按照已知的方法得到白色度、亮度以及色相。(2)透光度的測定使用合模壓力為40噸的熱壓成型機，將樹脂顆粒夾在照相用的鐵板中(間隔70x50x0.05mm)，在加熱板溫度230°C、余熱時間2分鐘、脫泡處理時間1分鐘、加壓時間1分鐘(壓力100kg/cm2)、冷卻溫度20°C、冷卻時間2分鐘的成型條件下制作50±3pm的薄膜，以此作為測定總透光率用的試驗片。使用濁度計(日本電色工業制造濁度計NDH2000)測定該試驗片的總透光率(％)，以總透光率(％)作為透光度(％)。光源使用鹵素燈(額定規格5V9W，光入射部開口直徑為20mmcp)、測定薄膜的5個點，求其平均值。(3)試驗片的制備和拉深面的外觀評價方法向100質量份樹脂顆粒中添加0.05質量份平均粒徑為0.3mm的鐵粉，使用Platech公司制造的轉鼓，用5分鐘進行干混。然后在上述注射成型條件下成型試驗片(100mmx100mmx3mm，一個表面為壓花，另一表面為鏡面)，目視判定所得試驗片表面存在的固體雜質(鐵粉)在外觀上是否明顯。目視觀察結果按照下述基準以三級進行評價。1:鏡面和壓花面上固體雜質的存在都很明顯(不合格)2:鏡面上固體雜質的存在較明顯，壓花面上固體雜質的存在幾乎看不到(合格)3:鏡面和壓花面上均看不到固體雜質的存在(合格)(A)粒狀有色樹脂組合物的制備<使用材料>(1)聚烯烴樹脂結晶性聚丙烯(新樹脂、MFR=30g/10分鐘、乙烯含量為7質量％的乙烯/丙烯嵌段共聚物)(2)白色顏料二氧化鈦(添加量為相對于聚烯烴樹脂的％質量，記載于表1中)(3)有色顏料氧化鐵紅、群青、異吲哚啉A(CibaSpecialtyChemicals制備、CROMOPHTALORANGE2G)、異剛哚啉B(CibaSpecialtyChemicals制備、IRGAZINYELLOW3RLT-N)(添加量是相對于聚烯烴樹脂的％質量，記載于表1中)(4)黑色顏料鐵黑(添加量是相對于聚烯烴樹脂的°/。質量，記載于表1中)(5)分散劑硬脂酸鈣(添加量是相對于聚烯烴樹脂的％質量，記載于表1中)(6)抗氧化劑IRGAFOS168(添加量是相對于聚烯烴樹脂的％質量，記載于表l中)<樹脂顆粒的制備>相對于100重量份聚烯烴樹脂，按照表1所述的量添加白色顏料、黑色顏料、有色顏料、分散劑和抗氧化劑，使用Platech公司制造的轉鼓進行干混，然后使用雙軸混煉機(UME40-48T、宇部興產(株)制備)，在料筒溫度220°C、處理量60kg/小時的條件下熔融混煉，得到樹脂顆粒。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表1的結果可知，本發明的粒狀有色樹脂組合物對于由該樹脂組合物成型的成型品內部混入的固體雜質的遮光能力高，因此，適合制備在各種用途中使用的樹脂成型品。(B)粒狀白色樹脂組合物的制備<使用材料>(1)聚烯烴樹脂結晶性聚丙烯(新樹脂、MFR=30g/10分鐘、乙烯含量為7質量％的乙烯/丙烯嵌段共聚物)(2)填料15質量份滑石粉(含水硅酸鎂、平均粒徑2.7pm)(3)白色顏料..二氧化鈦(添加量為相對于上述(1)和(2)成分的總量的％質量，記載于表2和表3)(4)黑色顏料鐵黑(添加量為相對于上述(1)和(2)成分的總量的%質量，記載于表2和表3)(5)有色顏料鈦黃和氧化鐵紅(添加量為相對于上述(1)和(2)成分的總量的％質量，記載于表2和表3)<白色樹脂顆粒的制備>相對于100重量份聚烯烴樹脂，按照表2所述的量添加白色顏料、黑色顏料和有色顏料，使用Platech公司制造的轉鼓進行干混，然后使用雙軸混煉機，在料筒溫度22(TC、處理量60kg/小時的條件下熔融混煉，得到白色樹脂顆粒。<白色樹脂顆粒的制備>相對于90重量份聚烯烴樹脂和10重量份填料，按照表3所述的量添加白色顏料、黑色顏料以及有色顏料，使用Platech公司制造的轉鼓進行干混，然后使用雙軸混煉機，在料筒溫度220°C、處理量60kg/小時的條件下熔融混煉，得到白色樹脂顆粒。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表2和表3的結果可知，本發明的粒狀白色樹脂組合物對于由該樹脂組合物成型的成型品內部混入的固體雜質的遮光能力高，因此適合制備在各種用途中使用的白色樹脂成型品。(C)粒狀白色樹脂組合物(用于制備汽車用樹脂成型品)的制備<使用材料>(1)聚烯烴樹脂65質量份結晶性聚丙烯(新樹脂、MFR=70g/10分鐘、乙烯含量為7%質量的乙烯/丙烯共聚物)(2)彈性體樹脂20質量份乙烯-丙烯共聚樹脂(新料、門尼粘度MI1+4(100°C)=35、乙烯含量72%質量)(3)填料15質量份滑石粉(含水硅酸鎂、平均粒徑2.7pm)(4)白色顏料二氧化鈦(添加量以相對于上述(l)、(2)和(3)成分總量的％質量表示，記載于表4中)(5)黑色顏料鐵黑(添加量以相對于上述(l)、(2)和(3)成分總量的％質量表示，記載于表4中)(6)著色顏料鈦黃和氧化鐵紅(添加量以相對于上述(l)、(2)和(3)成分總量的％質量表示，記載于表4中)(7)其它添加劑分散劑(硬脂酸鈣，添加量相對于上述(l)、(2)和(3)成分的總量為0.1%質量)、Irgafos168:0(添加量相對于上述(l)、(2)和(3)成分的總量為0.1%質量)、Irganox1010(添加量相對于上述(1)、(2)和(3)成分的總量為0.1%質量)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由表4的結果可知，本發明的粒狀白色樹脂組合物對于由該樹脂組合物成型的成型品內部混入的固體雜質的遮光能力高，因此適合制備汽車用的白色樹脂成型品。權利要求1.粒狀有色樹脂組合物，其特征在于該組合物含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、有色顏料和白色顏料，由該樹脂組合物制作的片材的亮度L*和透光度的關系滿足下式1300≤(L*×B)≤4000L*為由上述樹脂組合物制作的厚度3mm片材的亮度，B為由上述樹脂組合物制作的厚度50μm片材的總透光率％。2.權利要求1的樹脂組合物，該樹脂組合物進一步含有黑色顏料。3.權利要求l的樹脂組合物，該樹脂組合物進一步含有填料。4.權利要求1的樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂成分以聚烯烴作為主要成分。5.權利要求1的樹脂組合物，其中，由樹脂組合物制作的片材顯示低于55的白色度。6.權利要求1的樹脂組合物，其中，由該樹脂組合物制作的片材的用B表示的總透光率為15-60%的范圍。7.權利要求1的樹脂組合物，其中，粒狀樹脂組合物中白色顏料的含量為1%質量以上、20%質量以下。8.權利要求l的樹脂組合物，其中，白色顏料為二氧化鈦。9.權利要求2的樹脂組合物，其中，樹脂組合物中黑色顏料的含量為0.01%質量以上、但低于1.0%質量。10.權利要求2的樹脂組合物，其中，黑色顏料為鐵黑。11.樹脂成型品，該樹脂成型品是將權利要求1的粒狀有色樹脂組合物加熱熔融，接著成型所得。12.粒狀白色樹脂組合物，其特征在于該樹脂組合物含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、白色顏料和黑色顏料，由該樹脂組合物制作的片材的亮度L/與透光度的關系滿足下式<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage3</formula>1/為由上述樹脂組合物制作的厚度3mm片材的亮度，B為由上述樹脂組合物制作的厚度50pm片材的總透光率％。13.權利要求12的樹脂組合物，該樹脂組合物含有填料。14.權利要求12的樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂成分以聚烯烴為主要成分。15.權利要求12的樹脂組合物，其中，由樹脂組合物制作的片材顯示55以上的白色度。16.權利要求12的樹脂組合物，由該樹脂組合物制作的片材的用r表示的亮度在55-90的范圍。17.權利要求12的樹脂組合物，其中，由樹脂組合物制作的片材的用B表示的總透光率在15-60%的范圍。18.權利要求12的樹脂組合物，其中，樹脂組合物中白色顏料的含量為1%質量以上、20%質量以下。19.權利要求12的樹脂組合物，其中，白色顏料為二氧化鈦。20.權利要求12的樹脂組合物，其中，樹脂組合物中黑色顏料的含量為0.01%質量以上、但低于1.0%質量。21.權利要求12的樹脂組合物，其中，黑色顏料為鐵黑。22.白色樹脂成型品，該白色樹脂成型品是將權利要求12的粒狀白色樹脂組合物加熱熔融，然后成型所得。23.用于汽車的樹脂成型品，該樹脂成型品是將權利要求12的粒狀白色樹脂組合物加熱熔融，然后成型所得。全文摘要本發明涉及含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、有色顏料和白色顏料的粒狀有色樹脂組合物，或者含有未曾使用的熱塑性樹脂成分、白色顏料和黑色顏料的粒狀白色樹脂組合物。由該樹脂組合物制作的片材的亮度(L^*)和透光度的關系滿足下式1300≤(L^*×B)≤4000，其中L^*為由上述樹脂組合物制作的厚度3mm片材的亮度，B為由上述樹脂組合物制作的厚度50μm片材的總透光率(％)。文檔編號C08L101/00GK101198656SQ20068002105公開日2008年6月11日申請日期2006年4月17日優先權日2005年4月15日發明者喜多康夫,安井理,赤川智彥,赤穗達史,野崎賢史申請人:宇部興產株式會社