專利名稱：固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法
技術領域：
本發明涉及固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法。
背景技術：
芳香族導電性聚合物，例如聚苯胺、聚噻吩、以及聚吡咯，由于 它們具有優良的穩定性及高導電率，期待可得到應用，但由于其在有 機溶劑中的不溶性而加工性不良，故其應用領域受到限制。
按照現有的報告，通過把導電性聚合物作為微粒子分散在水或有
機溶劑例如芳香族溶劑中可改善成型加工性(參見專利文獻1與2 )。 使所述導電性聚合物進行分散的方法，涉及通過添加摻雜劑及其 后于水、或水與親水性溶劑的混合物中分散而使其轉變成固有導電性 聚合物。然而，這些步驟的復雜性，提供該種以涂料的形式使用的導 電性聚合物。
作為解決該問題的一個方法，是采用溶劑替換(參見專利文獻3 及4)。由于溶劑替換需要強烈的攪拌，故專利文獻3公開的方法非 常復雜。
有一種用于溶劑替換的簡單方法，即用離子交換材料進行脫離子。 然而，由于該方法未除去固有導電性聚合物表面牢固吸附的陽離子， 因此，由于有機溶劑中固有導電性聚合物的分散穩定性缺乏，故僅使 有機溶劑中的固有導電性聚合物進行不穩定分散(水分含量不小于1 質量％)(參見專利文獻4)。
為了解決現有技術中存在的所述問題，必需解決擴大導電性聚合 物的應用領域，因此，要求有一種固有導電性聚合物的有機溶劑分散 液的簡單制造方法。 JP - A - H7 - 90060號公報[專利文獻2〗JP- A - H2 - 500918號公報 [專利文獻3 ] JP - A - 2004 - 532292號公報 [專利文獻4] JP-A- 2004 - 532298號公報
發明內容
發明要解決的課題
本發明是鑒于所述問題完成的。本發明的目的是提供一種固有導 電性聚合物的有機溶劑分散液的簡便制造方法，該聚合物可在各種用 途中使用，例如電極材料、抗靜電劑、紫外線吸收劑、熱線吸收劑、 電磁波吸收劑、傳感器、電解電容器用電解質、二次電池用電極。
用于解決課題的手段
為了解決所述問題，本發明人進行了一系列研究，結果發現，如 果該水性膠體分散液，采用通液法進行脫離子處理后采用溶劑替換， 則固有導電性聚合物可在有機溶劑中分散(國際專利申請號， PCT/JP2006/302326)
根據所述方法，本發明人對其改進進一步進行了研究，結果發現 在溶劑替換后添加所定的添加劑，可以提高從所得到的固有導電性聚 合物的有機溶劑分散液制造的薄膜等的導電性，因此，完成本發明。
即，本發明公開了下列(1) ~ (22)方面 (1 )固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法，該方法包 括脫離子步驟釆用通液法，進行固有導電性聚合物水性膠體分散 液的脫離子，從而除去該固有導電性聚合物上吸附的陽離子；溶劑替 換步驟在脫離子步驟后，用有機溶劑但除N-曱基吡咯烷酮及二甲 亞砜外，取代水性膠體分散液中的水；以及，添加劑處理步驟把N -曱基吡咯烷酮或二甲亞砜添加至溶劑替換步驟得到的分散液中。
(2) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所迷N-甲基吡咯烷酮或二曱亞砜的量相對有機溶劑 分散液的總體積在0. 01 ~ 5. 00% (W/V)的范圍。
(3) 按照所述(2)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制中，所述N-曱基吡咯烷酮或二曱亞砜的量相對有機溶劑 分散液的總體積在0. 01 ~ 0. 99% (W/V)的范圍。
(4) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述脫離子步驟通過離子交換來完成。
(5) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，在該脫離子步驟前，還進一步包括對所述固有導電 性聚合物水性膠體分散液進行超濾的過濾步驟。
(6) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述溶劑替換步驟是將固含量保持在0. 05~10. 0重量 %的范圍的方式來完成。
(7) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述溶劑替換步驟以使得水分含量降低到低于1%的方 式完成。
(8) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述溶劑替換步驟，是通過往所述水性膠體分散液緩 慢添加所述有機溶劑，由此除去水來完成。
(9) 按照所述(1)的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述有機溶劑為碳原子數1 3個的醇。
(10 )按照所述(1 )的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述有機溶劑具有不大于80'C的沸點。
(11 )按照所述(1 )的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述固有導電性聚合物至少含有苯胺單元。
(12 )按照所述(1 )的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制 造方法，其中，所述固有導電性聚合物是摻雜了的聚苯胺、摻雜了的 聚噻吩、其混合物或其共聚物。
(13) 固有導電性聚合物的有機溶劑分散液，其是采用所述1~ 12的任一項的制造方法得到的。
(14) 固有導電性聚合物在除N-甲基吡咯烷酮及二曱亞砜外的 有機溶劑中的分散液，其包括N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜，水分含
7量小于1%。
(15) 按照所述(14)的分散液，其中，N-曱基吡咯烷酮或二甲 亞砜的含量范圍，相對有機溶劑分散液總體積為0. 01 ~ 5. 00%(W/V)。
(16) 按照所述(15)的分散液，其中，所述N-曱基吡咯烷酮 或二甲亞砜的含量范圍，相對有機溶劑分散液總體積為0. 01 ~ 0.99%
(17) 按照所述(14)的分散液，其中，所述有機溶劑為碳原子 數1 ~ 3的醇。
(18) 按照所述(14)的分散液，其中，所述有機溶劑為沸點不 高于8(TC的有機溶劑。
(19) 按照所述(14)的分散液，其中，所述固有導電性聚合物 至少具有苯胺單元。
(20) 按照所述(14)的分散液，其中，所述固有導電性聚合物 是摻雜了的聚苯胺、摻雜了的聚噻吩、其混合物或其共聚物。
(21) 按照所述(14)的分散液，其中，所述固有導電性聚合物 是摻雜了的聚苯胺和摻雜了的聚蓬吩的混合物，或其共聚物。
(22) 按照所述(14)的分散液，其中，所述固有導電性聚合物 是摻雜了的聚苯胺和摻雜了的聚瘞吩的混合物。
發明效果
按照本發明的制造方法，可以簡便地制造其水分含量降低至1%以 下的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液。
由于本發明的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液中含有一定類 型的添加劑，故從這些分散液制造的薄膜等呈現良好的導電性。
液具有簡單的組成，并發、現作為涂料使用時能^k具有導電性及/或熱 線吸收能力(紅外線)的具有固有導電性聚合物特性的薄膜。因此， 本發明的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液，可在電極材料、抗靜 電劑、紫外線吸收劑、熱線吸收劑、電磁波吸收劑、傳感器、電解電容器用電解質、二次電池用電極等中使用，因此，本發明將更擴大導 電性聚合物的應用領域。
具體實施例方式
下面，更詳細地說明本發明。
本發明的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法，該方
法包括 一個脫離子步驟采用通液法，進行固有導電性聚合物水性 膠體分散液的脫離子，從而去除該固有導電性聚合物上吸附的陽離子； 一個溶劑替換步驟在脫離子步驟后，用有機溶劑替換水性膠體分散 液中的水；以及，添加劑處理步驟把N-甲基吡咯烷酮或二曱亞砜 添加至溶劑替換步驟中得到的分散液中。
本發明使用的術語"固有導電性聚合物"，意指聚自由基陽離子 鹽或聚自由基陰離子鹽類聚合物，其通過摻雜得到本身呈現導電性的 聚合物。
本發明的固有導電性聚合物，未作特別限定。它們包括任何已知 的摻雜型苯胺、吡咯、噻吩、乙炔等聚合物及其衍生物。應該注意的 是，它們既可單獨使用l種或彼此混合使用，優選的是使用其一部分 至少含有苯胺單元的聚合物。用于固有導電性聚合物的摻雜劑，可以 舉出磺酸(例如聚苯乙烯磺酸、曱磺酸、烷基苯磺酸、以及樟腦磺酸)， 羧酸(例如乙酸)，卣化氫(例如鹽酸、以及氫溴酸)。
固有導電性聚合物的優選例子，可以采用JP- A - H7 - 90060號公 報及JP-A-H2 - 500918號公報公開的方法制造。聚噻吩(典型的有 3， 4-乙烯二氧蓬吩)、聚苯胺、其混合物及其共聚物，易以水性膠 體分散液的形式得到，是優選的。聚苯胺、聚苯胺與聚噻吩的混合物、 或其共聚物是最優選的，這是因為它們的水性膠體分散液含有非常小 的粒子。
固有導電性聚合物水性膠體分散液含有大量來自制造時使用的過 量摻雜劑(例如磺酸)的自由離子以及來自鹽(例如過硫酸銨及過疏 酸鉀)的分解產物的自由離子。另外，這些陽離子如銨離子及鉀離子被牢固地吸附在分散液中固有導電性聚合物粒子的摻雜劑部分上。
因此，在固有導電性聚合物分散在有機溶劑中之前，必需脫除這 些自由離子及過量的摻雜劑，以便它們對穩定分散液不產生不良影響。
本發明涉及一個除去自由離子、過量的摻雜劑以及固有導電性聚 合物上吸附的陽離子的脫離子步驟。
對脫離子的方法未作特別限定，只要能脫除固有導電性聚合物上 吸附的陽離子即可。然而，離子交換是脫除離子的優選方法，由于該 方法可有效脫除牢固地吸附在固有導電性聚合物上的陽離子。通過固 有導電性聚合物的水性膠體分散液與陽離子交換樹脂及/或陰離子交 換樹脂接觸，可以達到該目的。當考慮離子交換樹脂的耐熱性及加工
性時，該步驟于0°C ~ IO(TC，優選于5°C ~ 5(TC下進行。
對陽離子交換樹脂未作特別限定。可以選自常用的陽離子交換樹 脂。 一個優選的例子是氫型強酸性陽離子交換樹脂，可以得到商品名 Amberlite IR-120B ( Organo制造)。另外，對陰離子交換樹脂未作 特別限定，可以選自常用的陰離子交換樹脂。 一個優選的例子是羥基 型強堿陰離子交換樹脂，可以得到商品名AmberlUe IRA- 410( Organo 制造)。
對固有導電性聚合物水性膠體分散液與離子交換樹脂進行接觸的 方法未作特別限定，只要該方法能除去固有導電性聚合物上吸附的陽 離子即可。采用通液法能最有效地脫除陽離子，即把固有導電性聚合 物水性膠體分散液通過用離子交換樹脂填充的柱。對該方法來說，空 間速度達到每小時約1~10是合適的。
既用陽離子交換樹脂又用陰離子交換樹脂，與僅用其中任一種相 比，是更有效的。對與兩種離子交換樹脂的接觸順序未作特別限定， 然而，優選的是先與陽離子交換樹脂接觸再與陰離子交換樹脂接觸， 這是因為在陰離子交換后，水性膠體分散液的pH增加，結果導致固有 導電性聚合物使摻雜劑損失，使導電性降低。
10當采用離子交換法進行脫離子時，水性膠體分散液可以含有約
o.ooi~io.o重量y。的固體。然而，從操作性與生產性考慮，該固體的
含量優選約0. 05 ~ 5. 0重量％。當固有導電性聚合物為聚苯胺時，聚苯
胺與聚噻吩的混合物或其共聚物，如含有i重量％固體，水性膠體分散
液的pH值低于3及電導率值低于5mS/cm是優選的。
還有，人們注意到，當釆用離子交換法進行脫離子處理時，固有 導電性聚合物水性膠體分散液，有可能也把必需用于保持導電性的摻 雜劑加以脫除,因此，在用某種方法進行脫離子處理后應補充摻雜劑。
如果通過可有效脫除自由離子及過量的摻雜劑的超濾法來進行脫 離子(如上所述)，則水性膠體分散液能被進一步純化。
超濾可采用超濾膜或管來進行。超濾法的溫度優選約0~80°C， 這對于進行適當的超濾是充分低的。為了保證完全脫除自由離子及過 量的摻雜劑，在超濾時連續或間斷供水是優選的。
該步驟中使用的超濾膜或管，對其分子量分級未作特別限定。具 有分子量分級達到10000 ~ 200000的超濾膜或管是優選的。具有過小 的分子量分級的超濾膜或管需很長時間，而具有過大的分子量分級的 超濾膜或管，固有導電性聚合物還有可能發生泄漏。
含約0. 001~10. 0重量°/。固體的固有導電性聚合物水性膠體分散 液進行超濾是優選的。為了得到良好的操作性及生產效率，約0.05~
5.o重量y。濃度是更優選的。超濾時間，盡管未作特別限定，但通常為
1 ~ 50小時。
當固有導電性聚合物為聚苯胺時，如含有3重量％固體，則水性膠 體分散液優選具有的pH值小于3。當固有導電性聚合物為聚-3, 4-乙烯二氧噢吩時，如含有1. 3重量％固體，則水性膠體分散液優選具有 的pH值小于3。
在經過超濾后，固有導電性聚合物水性膠體分散液的pH值降低。 在它經過脫離子后，pH值進一步降低。如果固有導電性聚合物是聚苯胺并且固體含量為3重量％， pH值優選小于2，如果固有導電性聚合物 為聚-3， 4-乙烯二氧噻吩且含有1重量％固體時，則pH值小于2.5。 本發明還進一步包括把能改善導電性的化合物添加至通過所述方 法得到的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液中的步驟。
能改善導電性的化合物包括N-曱基吡咯烷酮、二曱亞砜、乙二 醇、N， N-二曱基乙酰胺、二曱基甲酰胺、四氫呋喃、乙腈等。從改 善導電性的效果考慮，N-甲基吡咯烷酮及二甲亞砜是優選的。
改善導電性的化合物量，相對于有機溶劑分散液總體積，優選 0. 01 ~ 5. 00% ( W/V )、更優選0. 01 ~ 0. 99% ( W/V )。
通過所述一 系列步驟，制成固有導電性聚合物的有機溶劑分散液， 其大大降低水分含量，低于2%，甚至低于1%，這在采用常法是絕對達 不到的。
在所述步驟后，所得到的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液， 經過濕式粉碎以改善其分散性。濕式粉碎可采用砂磨機、球磨機、分 散器、膠體研磨機、超聲波均化器以及高壓均化器。從易操作、加工 時間短及良好的分散性考慮，后二種是優選的。
采用本發明的方法得到的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液， 水分含量少，可充分發揮固有導電性聚合物的特性，即導電性及熱線 (紅外線)吸收性。此外，由于某種類型添加劑的存在而呈現優良的 導電性，故該分散液可在很多用途中良好地應用電極材料、抗靜電 劑、UV吸收劑、熱線吸收劑、電磁波吸收劑、傳感器、電解電容器的 電解質、二次電池用電極等。
實施例
下面通過實施例及比較例，更具體地說明本發明。但本發明不被 下列實施例限定。還有，實施例中的各種物性的測定按下法進行。 [1 ] pH
采用數字pH計"HM-50V"(東亞電波工業制造)，于25。C進行 測定。[2]電導率
采用電導率計"CM-30G"(東亞電波工業制造)，于25。C進行 測定。表面電阻值
采用"Loresta IP TCP-T250"(三菱化學制造)進行測量。 [4 ]粘度
采用EL型旋轉粘度計(TOKIMEC制造)于25。C進行測定。 [5 ]粒徑
采用"Microtrack UPA250" ( Microtrack制造)進行測定。 [6 ]含水量
采用Karl Fisher濕度計 "MKA - 3p"(京都電子工業制造)進 行測定。
實施例1
使含摻雜了的聚苯胺的固有導電性聚合物水性膠體分散液6903 -104 - 004 ( 0RMEC0N GmbH制造，固體含量1. 3重量％， pH2. 0以及 電導率3. 9mS/cm) 1000g，在"。C以(空間速度7/小時)通過柱(柱 直徑45mm),該柱用250ral氫型強酸性陽離子交換樹脂(IR-120B, Organo制造)填充，由此得到陽離子交換過的水性膠體分散液1506g。 這樣得到的陽離子交換過的水性膠體分散液具有pH2. 1、電導率 2.6raS/cm、固體含量0. 9重量％。
陽離子交換過的水性膠體分散液中的水介質用甲醇取代，采用的 方法是往蒸發器內(容器內壓60托、外部加熱器溫度75。C)的該分 散液緩慢添加22. 5升甲醇以脫水，由此得到固有導電性聚合物(溶劑 替換時固體含量保持在0. 5~ 3重量％)的甲醇分散液864g。然后，把 334g甲醇及9.6gN-甲基吡咯烷酮(相對于甲醇分散液達到0. 7w/v%) 添加至甲醇分散液860g以調節固體含量至1重量％。把該分散液用超 聲波均化器(UIP 2000， Dr.Hielscher GmbH制造)進行處理，得到 固有導電性聚合物的甲醇分散液1114g。這樣得到的甲醇分散液具有固體含量1. 1重量％、粘度2. 4mPa . s、水分含量0. 9重量％以及粒徑 58nm。把該甲醇分散液用涂抹器涂在玻璃板上(濕厚度25jjm),并 于ll(TC干燥10分鐘，得到具有表面電阻1. 8 x 1030/口的膜。
人們注意到未添加N-甲基吡咯烷酮的表面電阻為3. 5xl03Q/□。
實施例2
使含摻雜了的聚苯胺的固有導電性聚合物水性膠體分散液6903 - 104 - 005 ( 0RMEC0N制造，固體含量1. 2重量％， pHl. 9以及電導率 4. 2mS/cm)1000g，在25。C以(空間速度7/小時)通過柱(柱直徑45mm), 該柱用250ml氫型強酸性陽離子交換樹脂(IR-120B， Organo制造) 填充，由此得到陽離子交換過的水性膠體分散液1 389g。這樣得到的 陽離子交換過的水性膠體分散液具有pH2. 1、電導率3.1mS/cra、固體 含量0. 9重量％。
陽離子交換過的水性膠體分散液中的水介質用曱醇取代，采用的 方法是往蒸發器內(容器內壓60托、外部加熱器溫度75°C)的該分 散液緩慢添加22升甲醇以脫水，由此得到固有導電性聚合物(溶劑替 換時固體含量保持在0. 5 ~ 3重量％)的甲醇分散液860g。然后，把438g 曱醇及8，lg N-曱基吡咯烷酮(相對于曱醇分散液達到0. 6w/v%)添 加至甲醇分散液854g以調節固體含量至1重量％。把該分散液用超聲 波均化器(UIP 2000， Dr.Hielscher GmbH制造)進行處理，得到固 有導電性聚合物的曱醇分散液1236g。這樣得到的曱醇分散液具有固 體含量1. 0重量°/。、粘度2. 5mPa 's、水分含量0. 8重量％以及粒徑29nm。 把該甲醇分散液用涂抹器涂在玻璃板上(濕厚度25jum)，并于110 。C干燥IO分鐘，得到具有表面電阻2. 3x 1030/口的膜。
人們注意到未添加N-甲基吡咯烷酮的表面電阻為6. 6xl03。/□。
實施例3
15含摻雜了的聚苯胺的固有導電性聚合物水性膠體分散液69 03 -109 - 003 ( 0RMEC0N GmbH制造，固體含量1. 6重量％， pHl. 8以及電 導率6. 4mS/cm) 800g，在25。C以(空間速度V小時)通過柱(柱直 徑45mm)，該柱用25 0ml氬型強酸性陽離子交換樹脂(IR- 120B，Organo 制造)填充，由此得到陽離子交換過的水性膠體分散液1137g。這樣 得到的陽離子交換過的水性膠體分散液具有pHl. 9、電導率4. 9mS/cm、 固體含量1. 1重量％。
陽離子交換過的水性膠體分散液中的水介質用曱醇改性的乙醇取 代，采用的方法是往蒸發器內(容器內壓60托、外部加熱器溫度75 。C )的該分散液緩慢添加11升甲醇改性的乙醇以脫水，由此得到固有 導電性聚合物(溶劑替換時固體含量保持在0. 5~3重量％)的甲醇改 性的乙醇分散液713g。然后，把甲醇改性的乙醇529g及9. 9g 二曱亞 砜(相對于曱醇改性的乙醇分散液達到0.6w/v%)添加至曱醇改性的 乙醇分散液705g以調節固體含量至1重量％。把該分散液用超聲波均 化器(UIP 2000， Dr. Hielscher制造)進行處理，得到固有導電性聚 合物的曱醇改性的乙醇分散液1171g。這樣得到的甲醇改性的乙醇分 散液具有固體含量1. 0重量％、粘度20mPa . s、水分含量0. 9重量％以 及粒徑25nm。把該甲醇改性的乙醇分散液用涂抹器涂在玻璃板上(濕 厚度25jjm)，并于ll(TC千燥10分鐘，得到具有表面電阻6. Ox io2 Q/口的膜。
比較例1
把10g氳型強酸性陽離子交換樹脂(IR-120B， Organo制造)與 10g幾基型強堿性陰離子交換樹脂(IRA-410， Organo制造)添加至 聚3， 4-乙烯二氧瘞吩(PEDOT)的水性膠體分散液Baytron-P( Bayer AG制造，固體含量1.3重量％、 pHL7、電導率71mS/cm) 215g中， 然后，攪拌8小時。過濾脫除各種離子交換樹脂，得到陽離子-陰離 子交換過的PEDOT水性膠體分散液206g。這樣得到的陽離子-陰離子 交換過的PEDOT水性膠體分散液具有pH2. 0、電導率6. OmS/cm。得到的陽離子-陰離子交換過的PEDOT水性膠體分散液中的水介 質，用甲醇取代的試驗，采用的方法是把9. O升甲醇緩慢添加至蒸發 器內的分散液中(容器內壓60托、外部加熱器溫度75。C)以脫水。在 溶劑替換時，固體含量保持在O. 5~2. 0重量％。然而，產生大量凝聚物 并發生兩相分離，以致無法得到PEDOT的均勻甲醇分散液。
權利要求
1. 固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法，該方法包括脫離子步驟采用通液法，進行固有導電性聚合物水性膠體分散液的脫離子，從而除去該固有導電性聚合物上吸附的陽離子；溶劑替換步驟在脫離子步驟后，用有機溶劑但除N-甲基吡咯烷酮及二甲亞砜外，取代水性膠體分散液中的水；以及，添加劑處理步驟把N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜添加至溶劑替換步驟得到的分散液中。
2. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述N-曱基吡咯烷酮或二曱亞砜的量相對有機溶劑 分散液的總體積在0. 01 ~ 5. 00% (W/V)的范圍。
3. 按照權利要求2所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜的量相對有機溶劑 分散液的總體積在0. 01 ~ 0. 99% (W/V)的范圍。
4. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述脫離子步驟采用離子交換法來完成。
5. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，在該脫離子步驟前還進一步包括對所述固有導電性 聚合物水性膠體分散液進行超濾的過濾步驟。
6. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述溶劑替換步驟是將固含量保持在0. 05~10. 0重量y。的范圍的方式來完成。
7. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述溶劑替換步驟以使得水分含量降低到低于1%的方 式完成。
8.造方法，其中，所i溶劑替換步驟，是通^t往所述水性膠體分散液中緩 慢添加所述有機溶劑，由此除去水來完成。
9. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的 制造方法，其中，所述有機溶劑為碳原子數1~3個的醇。
10. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液 的制造方法，其中，所述有機溶劑具有不大于8(TC的沸點。
11. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液 的制造方法，其中，所述固有導電性聚合物至少含有苯胺單元。
12. 按照權利要求1所述的固有導電性聚合物的有機溶劑分散液 的制造方法，其中，所述固有導電性聚合物是摻雜了的聚苯胺、摻雜了 的聚噻吩、其混合物或其共聚物。
13. 固有導電性聚合物的有機溶劑分散液，其是采用權利要求1~12 的任一 項的制造方法得到的。
14. 固有導電性聚合物在除N-曱基吡咯烷酮及二甲亞砜外的有機 溶劑中的分散液，其包括N-曱基吡咯烷酮或二甲亞砜，水分含量小于 1%。
15. 按照權利要求14所述的分散液，其中，N-甲基吡咯烷酮或二 曱亞砜的含量，相對有機溶劑分散液的總體積為0. 01~5.00% (W/V)。
16. 按照權利要求15所述的分散液，其中，所述N-甲基吡咯烷 酮或二曱亞砜的含量，相對有機溶劑分散液的總體積為0.01-0.99%
17. 按照權利要求14所述的分散液，其中，所述有機溶劑為碳原 子數1~3的醇。
18. 按照權利要求14所述的分散液，其中，所述有機溶劑具有不 大于8(TC的沸點。
19. 按照權利要求14所述的分散液，其中，所述固有導電性聚合 物至少具有苯胺單元。
20. 按照權利要求14所述的分散液，其中，所述固有導電性聚合 物是摻雜了的聚苯胺、摻雜了的聚噻吩、其混合物或其共聚物。
21. 按照權利要求14所述的分散液，其中，所述固有導電性聚合 物是摻雜了的聚苯胺和摻雜了的聚噻吩的混合物，或其共聚物。
22.按照權利要求14所述的分散液，其中，所述固有導電性聚合物是摻雜了的聚苯胺和摻雜了的聚噻吩的混合物。
全文摘要
本發明提供固有導電性聚合物的有機溶劑分散液的制造方法，該方法包括脫離子步驟采用通液法，進行固有導電性聚合物水性膠體分散液的脫離子，從而除去該固有導電性聚合物上吸附的陽離子；溶劑替換步驟在脫離子步驟后，用有機溶劑(但N-甲基吡咯烷酮及二甲亞砜除外)來取代水性膠體分散液中的水；以及，添加劑處理步驟把N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜添加至溶劑替換步驟得到的分散液中。通過該方法，可以簡便制造在電極材料、抗靜電劑、紫外線吸收劑、熱線吸收劑、電磁波吸收劑、傳感器、電解電容器的電解質、二次電池用電極等多種用途中使用的固有導電性聚合物水性膠體分散液。
文檔編號C08J3/11GK101506275SQ20068005558
公開日2009年8月12日 申請日期2006年12月8日 優先權日2006年8月10日
發明者伊左治忠之, 藤田賢志 申請人:日產化學工業株式會社