專利名稱：雙鄰苯二甲腈單體的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種制備具有低聚苯基醚間隔鏈的雙鄰苯二甲腈單體 的方法。所述單體為通式(I)
更特別地，本發明涉及一種制備其中n為2的所述單體的新方法。 在另一個方面，本發明涉及一種在根據本發明的方法中獲得的中間產 物在制備其中n為4或6的通式(I)的雙鄰苯二甲腈單體的方法中的 用途。
背景技術：
鄰苯二甲腈(PN )樹脂作為聚酰亞胺樹脂的高溫替代品在20世紀 八十年代初期由美國海軍研究實驗室最先開發出來。PN樹脂是衍生自 雙鄰苯二甲腈單體的熱固性樹脂。該單體在固化劑存在下以加成反應 的方式聚合形成三溱網絡。完全固化的樹脂顯示了良好的熱穩定性和 氧化穩定性，以及高溫下具有長時間的機械性能。此外，形成單體骨 架結構的苯環非常穩定。這些性能的結合意味著其復合材料產品具有 很好的耐火性。
在大量專利和專利申請中描述了各種鄰苯二甲腈單體和聚合物， 其中通常教導了制備和聚合鄰苯二甲腈單體的方法。公開的單體典型 地具有兩個鄰苯二甲腈基團，在連接的間隔鏈的兩端各有一個。單體 可以被固化，其交聯發生在氰基之間。
US4587325在實施例1和5中公開了兩種雙鄰苯二甲腈單體的合 成，即通式(II)的4，4'-雙(3，4-二氰基苯氧基)聯苯和通式(III) 的1, 3-雙(3， 4-二氰基苯氧基)苯<formula>formula see original document page 6</formula>
(II)
(III)
通過4-硝基鄰苯二甲腈與芳香族二醇反應制備單體，所有單體都 能用作制備PN樹脂的前體。但是，這些單體的缺點是加工溫度較高并 且由于單體的高熔點其加工范圍狹窄。4,4，-雙(3， 4-二氰基苯氧基) 聯苯的熔點為約235t:和1，3-雙(3，4-二氰基苯氧基)苯的熔點為約 184°C。
公開的國際專利申請WO03/091312教導具有低聚或聚合芳香醚間 隔鏈的雙鄰苯二甲腈單體由于預計的較低沸點而期望更多的用于PN 樹脂。需要熔點和固化溫度之間范圍較寬的化合物來控制固化的速率 和固化過程中的粘度。相對于在末端鄰苯二甲腈基團之間具有短間隔 鏈的體系，該熱固性樹脂還具有改善的物理性能如韌性和加工性能。 通常韌性和脆性隨著較低密度的交聯而改善。這些可以通過使用具有 較長間隔鏈的PN單體而實現。在同樣的專利申請中，發明者公開了制 備幾基封端的芳香族醚低聚物的方法，其通過間二羥基芳香族化合物 如間苯二酚與間二卣代芳香族化合物如1， 3-二溴苯反應而形成。該反 應通過在銅鹽和碳酸銫存在下的Ullmann合成進行。通過間二羥基芳 香族化合物與間二卣代芳香族化合物之間的摩爾比來控制芳香族醚低 聚物的鏈長度。進一步使羥基封端的芳香族醚低聚物與4-硝基鄰苯二 甲腈反應以形成通式(I)的雙鄰苯二甲腈單體，其中醚間隔鏈包括平 均為3、 5、 7或9個芳香族基團，相應地所述通式中的n理論上為2、 4、 6或8。
WO03/091312中^^開的制備雙鄰苯二甲腈單體的方法有至少如下 的缺點。實施例中所用的反應條件下制備的產物包括具有寬分布間隔 鏈長度的雙鄰苯二甲腈單體的復雜混合物。此外，制得的產物從酸性
水溶液分離，由此所有水不溶性的副產物如羥基和卣代封端的低聚物 殘留在產物中。這會給固化步驟過程中控制產物的反應造成很大的困 難。因此，該混合物不宜作為需要良好熱穩定性和氧化穩定性以及改
善的物理性能的PN樹脂的前體。
發明內容
已經發現需要一種制備具有低聚苯基醚間隔鏈的雙鄰苯二甲腈單 體的方法。本發明出乎意料地提供一種制備其中n為2的通式(I)的 雙鄰苯二曱腈單體的新方法，該方法制備的產物具有高純度，例如高 于98%。本發明的方法包括如下步驟
i)在堿和包括銅鹽和配體的催化劑組合物的存在下將3-烷氧基 苯酚與間二卣代苯反應，由此制得1， 3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯，
i i)將步驟(i)制得的1， 3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯與脫烷基劑反 應，由此制得1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯，和
i i i)在堿的存在下將步驟(i i)制得的1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯 與4-硝基鄰苯二甲腈反應，由此制得通式(I)表示的1，3-雙[3-(3，4-
二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
根據本發明的方法步驟U)中的3-烷氧基苯酚與間二囟代苯反 應形成l，3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯，如下列反應線路(IV)所示
其中R是低級烷基如甲基、乙基、丙基或丁基或烷基芳基如芐基， 并且其中X是卣素如溴或碘。相應地，所述烷氧基優選為曱氧基、乙 氧基、丙氧基、丁氧基或芳基烷氧基如芐氧基，和所述面代同樣優選 為碘代或溴代。本發明優選實施方式中所述3-烷氧基苯酚為3-曱氧基 苯酚，所述間二卣代苯同樣優選為1，3-二溴代苯。適宜的摩爾比為例 如2-3摩爾3-烷氧基苯酚對l摩爾間二卣代苯。本發明實施方式中該 反應在至少 一種極性質子惰性的溶劑如二甲基亞砜、N， N-二甲基甲酰 胺、N,N-二甲基乙酰胺和/或N-甲基-2-吡咯烷酮的存在下進行。最優
選的溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮。使用堿和催化劑以Ullmann醚合成 進行該反應。適宜的堿為堿金屬和堿土金屬的碳酸氬鹽、碳酸鹽、氫 氧化物和醇化物。碳酸鹽通常為優選的堿，且最優選的碳酸鹽為碳酸 鉀。在反應介質中堿的適宜用量為0. 5-2摩爾對l摩爾的3-烷氧基苯 酚。催化劑為Ullmann醚催化劑，例如金屬鹽如銅鹽。最優選的銅鹽 為碘化銅(I)和/或溴化銅(I)。其它適宜的銅化合物非限制性地包 括氯化銅(I)、溴化銅(II)、硫酸銅(II)和/或醋酸銅(II)。 催化劑的適宜用量通常為0. 1-10摩爾。/。、例如0.5-2摩爾％，以所述 間二卣代苯的摩爾數計。可以通過加入銅配體使銅鹽更多地溶于反應 介質來進一步改善反應活性。已經為銅催化的Ullmann醚合成開發出 一些有效的配體，如脂肪酸二胺、1，10-菲咯啉及其衍生物、二齒和單 齒的膦、氨基酸衍生物和2，2，6，6-四甲基庚烷-3, 5-二酮。特別地， 已經證明在本發明步驟U)中的反應條件下N，N-二甲基甘氨酸是有 效的配體。配體的適宜用量為例如0. 3-20摩爾％、例如1-6摩爾％， 以所述間二卣代苯的摩爾數計。
具體實施例方式
步驟(i)的典型工序公開如下
向反應容器中注入3-烷氧基苯酚如3-曱氧基苯酚。加入溶劑如 N-曱基-2-吡咯烷酮，其用量為至少足以溶解反應物和產物。加入堿如 碳酸鉀，其用量為例如O. 5-2摩爾對l摩爾3-烷氧基苯酚，最后向混 合物加入足夠用量的適宜溶劑如甲苯，使得能夠共沸除去反應過程中 形成的水分。最優選用惰性氣體如氮或氬的氣流通過反應容器。升高 溫度至130-170匸，蒸餾掉甲苯-水共沸混合物。保持反應混合物在 130-170X:下1-4小時，蒸餾掉剩余的水分和甲苯。現在對每1摩爾 3-烷氧基苯酚加入0. 3-0. 5摩爾間二卣代苯如1， 3-二溴代苯，然后加 入0. 5-2摩爾％催化劑如碘化銅(I)和1-6摩爾％配體如N， N-二甲 基甘氨酸，以間二g代苯的摩爾數計。在100-160X:下攪拌反應混合 物5-24小時或直至反應完成。冷卻至20-40lC之后加入適宜的溶劑如 甲苯，然后從混合物中過濾掉無機鹽。依次用含水的堿如10%NaOH、
水和含水的l%NaCl溶液洗滌濾液。之后通過在真空例如至少低于 30邁bar和60-1001C下蒸餾除去溶劑/水，得到1， 3-雙(3-烷氧基苯氧 基)苯，其進一步純化或適宜地不純化之后它將用于步驟(ii)。
根據本發明的方法步驟(ii )中，將所述步驟(i )中制得的1， 3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯脫烷基，制得l，3-雙(3-羥基苯氧基)苯，如下 列反應線路(V)所示
其中R如前所述。根據文獻有許多種用于使烷基芳基醚斷裂的 試劑，例如用于千基醚的無水磺酸、在N-甲基-2-吡咯烷酮中的NaS、 在二甲基亞砜中的NaCN、 AlBr3、 A1C13、 BBr3、 BCl3和48%HBr和H2 和Pd/C。如線路(V )公開的使1， 3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯脫烷基化 的方式為使用48%氫溴酸和醋酸的混合物作斷裂劑。醋酸優選以酸酐 形式加入以減少混合物的水含量，由此提高反應速率。48%氫溴酸和 醋酸酐的適宜用量為l-6重量份，例如2-3重量份，相對于l重量份 存在的1, 3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯。
所述步驟(ii)的典型工序公開如下
將本發明方法的步驟U)中獲得的1，3-雙(3-烷氧基苯氧基) 苯如1， 3-雙(3-曱氧基苯氧基)苯與以1重量份所迷醚低聚物計的2-3 重量份的48°/。氫溴酸混合并加熱混合物至80-100。C。接著在80-110 。C下在例如10-60分鐘內將以1重量份所述醚低聚物計的2-3重量份 的醋酸肝加入到反應混合物中。在100-1151C下攪拌反應混合物4-20 小時或者直至完成反應。冷卻至20-40t!之后加入水和適宜的溶劑如 曱基異丁基酮。在20-40X:下攪拌之后相分離并用水洗滌有機層。最 后在真空例如低于30mbar和60-100t:下蒸發有機相，制得1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯，它在適宜地進一步提純或不提純之后將用于步驟 (iii)。
根據本發明的步驟(Hi)中，將步驟(ii)中制得的1，3-雙(3-
羥基苯氧基)苯與4-硝基鄰苯二曱腈反應，制得l，3-雙[3-(3，4-二氰 基苯氧基)苯氧基]苯，如下列反應線路(VI)所示
(VI)
<formula>formula see original document page 10</formula>
具有苯基醚間隔鏈的雙鄰苯二甲腈單體典型地通過將羥基封端
的芳香族醚和4-硝基鄰苯二甲腈溶于溶劑并在堿的存在加熱而制得。 在極性質子惰性的溶劑如二甲基亞砜、N，N-二甲基曱酰胺、N，N-二曱 基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中進行反應。優選的溶劑是N，N-二甲 基甲酰胺。適宜的堿為堿金屬和堿土金屬的碳酸氫鹽、碳酸鹽、氬氧 化物和醇化物。碳酸鹽為優選的堿，且最優選的碳酸鹽為碳酸鉀。在 反應介質中4-硝基鄰苯二甲腈和所述堿的適宜用量為2-3摩爾，以1 摩爾1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯計。
所述步驟(iii)的典型工序公開如下
將1, 3-雙(3-羥基苯氧基)苯與至少有效量的溶劑如N，N-二甲 基曱酰胺混合，以溶解反應物和產物。接著以l摩爾1，3-雙(3-羥基 苯氧基)苯計的2-3摩爾的摩爾比加入4-硝基鄰苯二甲腈和堿如碳酸 鉀。用惰性氣體如氮或氬的氣流通過反應容器。升溫至25-80r并維 持3-12小時或直至反應完成。過濾熱的反應混合物除去無機鹽。向濾 液中加入有效量的適宜沉淀劑如甲醇，從混合物中沉淀出所需的產物。 在例如-10t:至301C之間的溫度下攪拌混合物直至產物結晶。收集固 態產物并用適宜的溶劑如甲醇洗滌。可以通過在適宜的溶劑如N，N-二 甲基甲酰胺和甲醇的混合物中再結晶來進一步提純粗產物，由此制得 純度例如>98 %的1， 3-雙[3- (3， 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
在本發明的新方法中，能制備高純度的雙鄰苯二曱腈單體，例 如具有約120X:熔點的1， 3-雙[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。因 此本發明的方法具有至少下列優點(1)相比于基于PN單體例如通 式(II)和(III)中公開的4,4，-雙(3，4-二氰基苯氧基)聯苯和1，3-
雙(3， 4-二氰基苯氧基)苯的樹脂體系，基于例如1， 3-雙[3- (3， 4-二氰 基苯氧基)苯氧基]苯的PN樹脂體系因相對較低的熔點而具有較低的 加工溫度和較寬的加工范圍，(2)由于產物的高純度，能夠基本降低 或甚至消除固化步驟中控制反應的困難。
在所述步驟Ui)中制得的中間產物1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯 進一步通過與3-烷氧基卣代芳香族化合物的Ul lmann的醚反應和脫烷 基化制備具有甚至較長低聚苯基醚間隔鏈的羥基封端的芳香族醚低聚 物，如下列反應線路(VII)所示
其中R和X如前所述并且是合適的。合適的3-烷氧基離代芳香 族化合物例如是3-曱氧基溴代苯。其它優選的反應物、堿、脫烷基劑 和反應條件如前所述。制得的羥基封端的芳香族醚低聚物可進一步與 4-硝基鄰苯二甲腈反應制備其中n為4的通式(I)的雙鄰苯二甲腈單 體。制得的羥基封端的芳香族醚低聚物還可以與3-烷氧基卣代芳香族 化合物進行第二次反應和第二次脫烷基化制得羥基封端的芳香族醚低 聚物，其與4-硝基鄰苯二甲腈反應之后制備其中n為6的通式(I) 的雙鄰苯二甲腈單體。
當然制得的羥基封端的芳香族醚低聚物可以在每次與所述3-烷 氧基卣代芳香族化合物反應之前反復與3-烷氧基g代芳香族化合物 反應和脫烷基化，從而在最終與4-硝基鄰苯二甲腈反應之后制得其中 n為8、 10、 12等的通式(I)的雙鄰苯二曱腈單體。
無需進一步詳細說明，根據上述說明相信本領域技術人員能將 本發明用于最寬的范圍。因此，下列優選的實施方式僅用于解釋說明， 而不以任何方式受限于其公開的范圍。下面實施例1-3為根據本發明 方法步驟(i )至(iii )的實施方式制備雙鄰苯二甲腈單體。 實施例1
將64. 8克3-甲氧基苯酚、60毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、72. 2 克碳酸鉀和100亳升甲苯注入到帶有溫度計、機械攪拌器、蒸餾鏈和 氮氣入口的500毫升三頸反應瓶中。將混合物加熱至150X:并從混合 物中蒸餾出曱苯-水共沸混合物。在1501C下連續攪拌2小時，同時蒸 餾出剩余的甲苯和反應過程中形成的水。冷卻至1401C之后，將51.4 克1， 3-二溴代苯、0. 40克碘化銅(I)和0. 66克N， N-二曱基甘氨酸 加入到反應混合物中。在140"C下連續攪拌11小時，直至通過HPLC 分析指示反應完成。將反應混合物冷卻至20-25X:并加入200毫升甲 苯，然后過濾混合物除去無機鹽。用2x40亳升甲苯洗滌濾餅，將洗 滌液與濾液合并。向濾液加入200毫升的10%NaOH水溶液，攪拌混合 物15分鐘，然后層分離。用200毫升水和最終用200毫升l%NaCl 水溶液洗滌有機層。最后通過在80-85C和20mbar真空條件下蒸發從 有機層中除去甲苯，制得66. 9克帶紅色的油狀的1,3-雙(3-甲氧基苯 氧基)苯。 實施例2
將實施例1中獲得的65. 8克1， 3-雙(3-甲氧基苯氧基)苯和170 克48%氫溴酸注入到帶有溫度計、機械攪拌器和冷凝器的1000毫升
三頸反應瓶中。將混合物加熱至90"c并在90-iosr:下在20分鐘內用
滴液漏斗加入162克醋酸酐。在105-lllC下連續攪拌10小時，直至 通過HPLC分析指示反應完成。將反應混合物冷卻至20-25 n并加入200 毫升水和150毫升曱基異丁基酮。攪拌混合物15分鐘，然后層分離。 用200毫升水洗滌甲基異丁基酮層并在80-85*€和20mbar真空條件下 蒸干，制得63. 3克帶紅色的粘稠油狀的1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯。 實施例3
將實施例2獲得的62. 2克1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯、160毫升 N，N-二曱基甲酰胺、70克4-硝基鄰苯二甲腈和70克碳酸鉀加入到帶 有溫度計、機械攪拌器、冷凝器和氮氣入口的500毫升三頸反應瓶中。 用氮氣流通過容器。將混合物加熱至58-60t!并在所述溫度下連續攪 拌5小時，直至通過HPLC分析指示反應完成。然后在所述溫度下過濾
除去無機鹽并用2 x 30毫升N，N-二曱基曱酰胺洗滌濾餅。將洗滌液與 濾液合并，并加入800毫升甲醇。在20-25匸下攪拌混合物直至產物 結晶。冷卻至0-5"C之后通過抽吸過濾收集固態產物并用甲醇洗滌。 從180毫升甲醇和80毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中使粗產物再 結晶并在60X:下千燥，制得47.9克帶淺褐色的粉末狀的1，3-雙 [3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。獲得的產物具有118-12rC的熔 點和98. 6%的純度(HPLC)。
權利要求
1、一種制備具有低聚苯基醚間隔鏈的雙鄰苯二甲腈單體的方法，所述雙鄰苯二甲腈為通式(I)通式(I)其中n為2，其特征在于該方法包括如下步驟i)在堿和包括銅鹽和配體的催化劑組合物的存在下將3-烷氧基苯酚與間二鹵代苯反應，由此制得1，3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯，ii)將步驟(i)制得的1，3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯與脫烷基劑反應，由此制得1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯，和iii)在堿的存在下將步驟(ii)制得的1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯與4-硝基鄰苯二甲腈反應，由此制得通式(I)表示的1，3-雙[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
2、 根據權利要求l的方法，其特征在于所迷烷氧基為甲氧基、乙 氧基、丙氧基或丁氧基。
3、 根據權利要求1的方法，其特征在于所述烷氧基為芳基烷氧基。
4、 根據權利要求3的方法，其特征在于所述芳基烷氧基為爺氧基。
5、 根據權利要求1-4中任一項的方法，其特征在于所述g代為溴 代或碘代。
6、 根據權利要求1-5中任一項的方法，其特征在于在所述步驟(i) 中所述3-烷氧基苯酚對所述間二卣代苯的摩爾比為2-3: 1。
7、 根據權利要求1-6中任一項的方法，其特征在于在所述步驟(i) 中所述堿的存在量為0. 5-2摩爾，基于l摩爾3-烷氧基苯酚計。
8、 根據權利要求1-7中任一項的方法，其特征在于在所述步驟(i) 中所述銅鹽的存在量為0. 1-10摩爾％，例如O. 5-2摩爾％，基于所述 間二g代苯的摩爾數計。
9、 根據權利要求1-8中任一項的方法，其特征在于在所述步驟(i)中所述配體的存在量為0. 3-20摩爾％ ，例如1-6摩爾％ ,基于所述間 二卣代苯的摩爾數計。
10、 根據權利要求1-9中任一項的方法，其特征在于所述3-烷氧 基苯酚為3-甲氧基苯酚。
11、 根據權利要求1-10中任一項的方法，其特征在于所述間二卣 代苯為1， 3-二溴代苯。
12、 根據權利要求1-11中任一項的方法，其特征在于所述銅鹽為 碘化銅U )。
13、 根據權利要求1-12中任一項的方法，其特征在于所述配體為 N，N-二曱基甘氨酸。
14、 根據權利要求1-13中任一項的方法，其特征在于所述1,3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯為1, 3-雙(3-甲氧基苯氧基)苯。
15、 根據權利要求1-14中任一項的方法，其特征在于所迷步驟(i ) 在100-170lC的溫度下在極性質子惰性溶劑存在下進行。
16、 根據權利要求15的方法，其特征在于所述極性質子惰性溶劑 為N-甲基-2-吡咯烷酮。
17、 根據權利要求1-16中任一項的方法，其特征在于所述脫烷基 劑為氫溴酸和醋酸酐的混合物。
18、 根據權利要求17的方法，其特征在于基于1重量份所述1， 3-雙(3-甲氧基苯氧基)苯計，使用l-6重量份、例如2-3重量份48%氫 溴酸和1-6重量份、例如2-3重量份醋酸酐。
19、 根據權利要求1-18中任一項的方法，其特征在于所述步驟 (ii )在100-115X:的溫度下進行。
20、 根據權利要求1-19中任一項的方法，其特征在于在所述步驟 (iii )中所迷4-硝基鄰苯二曱腈對1， 3-雙(3-羥基苯氧基)苯的摩爾比為2-3: 1。
21、 根據權利要求1-20中任一項的方法，其特征在于在所述步驟 (iii)中所述堿與1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯的摩爾比為2-3: 1。
22、 根據權利要求1-21中任一項的方法，其特征在于所述堿為堿 金屬或堿土金屬的碳酸鹽。
23、 根據權利要求22的方法，其特征在于所述堿金屬或堿土金屬 的碳酸鹽為碳酸鉀。
24、 根據權利要求1-23中任一項的方法，其特征在于所述步驟 (iii )在25-80X:的溫度下在極性質子惰性溶劑存在下進行。
25、 根據權利要求24的方法，其特征在于所述極性質子惰性溶劑 為N，N-二曱基甲酰胺。
26、 根據權利要求1-25中任一項的方法，其特征在于將制得的 1， 3-雙[3- (3, 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯再結晶，再結晶之后其純度 為至少98%。
27、 根據權利要求1-26中任一項的方法制得的所述1，3-雙 [3- (3， 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯的用途，用于制備鄰苯二甲腈樹脂。
28、 根據權利要求1-18中任一項的方法的步驟(ii)中制得的 1， 3-雙(3-羥基苯氧基)笨的用途，用于將所述l， 3-雙(3-羥基苯氧基) 苯與3-烷氧基卣代芳香族化合物反應以制備羥基封端的芳香族醚低 聚物的方法。
29、 根據權利要求28的用途，用于其中所述3-烷氧基鹵代芳香 族化合物為3-甲氧基溴代苯的方法。
30、 根據權利要求28或29的用途，用于其中將制得的羥基封端 的芳香族醚低聚物與4-硝基鄰苯二甲腈反應制得其中n為4的所述通 式(I)的雙鄰苯二曱腈單體的方法。
31、 根據權利要求28的用途，用于其中將制得的羥基封端的芳香 族醚低聚物與3-烷氧基卣代芳香族化合物反應制得羥基封端的芳香 族醚低聚物的方法。
32、 根據權利要求31的用途，用于其中所述3-烷氧基鹵代芳香 族化合物為3-甲氧基溴代苯的方法。
33、 根據權利要求31或32的用途，用于其中將制得的羥基封端 的芳香族醚低聚物與4-硝基鄰苯二甲腈反應制得其中n為6的所述通 式(I)的雙鄰苯二甲腈單體的方法。
全文摘要
公開了一種制備具有低聚苯基醚間隔鏈的雙鄰苯二甲腈單體的方法，所述雙鄰苯二甲腈為通式(I)，其中n為2。該方法包括(i)在堿和包括銅鹽和配體的催化劑組合物的存在下將3-烷氧基苯酚與間二鹵代苯反應，由此制得1，3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯，(ii)將制得的1，3-雙(3-烷氧基苯氧基)苯與脫烷基劑反應，由此制得1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯，和(iii)在堿的存在下將制得的1，3-雙(3-羥基苯氧基)苯與4-硝基鄰苯二甲腈反應，由此制得通式(I)表示的1，3-雙[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
文檔編號C08G65/48GK101395201SQ200780007907
公開日2009年3月25日 申請日期2007年3月5日 優先權日2006年3月6日
發明者J·圖利薩洛 申請人:佩什托普特殊化學股份公司