專利名稱：一種塑料制品及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種塑料制品以及該塑料制品的制備方法。
背景技術：
聚乳酸(PLA)是一種生物來源的生物可降解的高分子材料。這種材料具有熱塑性，能夠像聚苯乙烯、聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯等合成高分子一樣在通用的成型加工設備上進行擠出、注塑、吹瓶、熱成型等成型加工，生產薄膜、片材、瓶子及各種熱成型品和注塑品等。因此，聚乳酸能夠在減少環境污染、節省石油資源以及減輕地球溫室效應方面展開很多具有重要意義的工作。聚乳酸的透光性較好，但是片材性質硬脆，缺乏韌性。如果加入其他可降解聚合物改善聚乳酸的韌性，往往又會大幅度降低成品的透明性，這成為改善聚乳酸力學性能的一個難點。為了改善聚乳酸的韌性，共聚是一種非常有效的方法。例如，專利申請CN1911983A中公開了一種用于形狀記憶管腔內支架的可降解高分子材料的制備方法，其中，丙交酯、乙交酯或己內酯中的任兩種聚合物，發生開環聚合，制得羥基封端低聚物；將所得羥基封端低聚物與線型聚酯通過本體熔融聚合，制得可降解高分子材料，其中，所述線型聚酯為脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸或脂肪族二元酸酐的縮聚物。雖然現有的使聚乳酸發生共聚的方法能夠改善聚乳酸的韌性，但是這些方法只能得到不透明的聚乳酸樹脂材料，丟失了聚乳酸本身具有的優異的透明性，從而大大限制的了這些聚乳酸樹脂材料的應用。為了制備具有透明性的增韌聚乳酸樹脂材料，目前常見的方法是將聚乳酸與增塑齊U、增韌劑等共混。例如，CN1673276A中提到，將聚乳酸與三乙酸甘油酯、潤滑劑等進行共混可以制備透明的聚乳酸樹脂；CN101314666A中提到，將聚乳酸與納米二氧化硅、酰胺類化合物等進行共混，可以得到透明、高熔融結晶和低冷結晶溫度的聚乳酸樹脂；CN1687205A中提到，將聚乳酸與聚乙烯醇、環氧大豆油等進行共混，可以得到可完全降解的透明聚乳酸增韌材料；CN101983986A中提到，將聚乳酸、作為增韌劑的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚酯、增塑劑和抗氧劑等進行共混，可以得到透明和增韌的聚乳酸樹脂材料。然而，通過共混的方法制備的聚乳酸樹脂材料容易發生分相和析出小分子增塑劑等問題，而且目前還沒有任何關于通過共聚的方法來制備透明、增韌的聚乳酸樹脂材料的報道。
發明內容
本發明的目的是為了克服根據現有的共聚方法制備的聚乳酸樹脂材料透明性較差的缺點，提供一種具有優異的韌性和透明性的塑料制品及其制備方法。本發明提供了一種塑料制品，該塑料制品由含有透明共聚酯的塑料成型而成，其中，所述透明共聚酯為含有脂肪族-芳香族共聚酯重復單元A、式(I)所示的重復單元B和式(II)所示的重復單元C的無規共聚物，
權利要求
1.一種塑料制品，該塑料制品由含有透明共聚酯的塑料成型而成，其特征在于，所述透明共聚酯為含有脂肪族-芳香族共聚酯重復單元A、式(I)所示的重復單元B和式(II)所示的重復單元C的無規共聚物，
2.根據權利要求I所述的塑料制品，其中，在所述重復單元C中，X為亞己基和/或亞苯基。
3.根據權利要求I所述的塑料制品，其中，所述透明共聚酯的分子量分布指數為1.5-2. 5。
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的塑料制品，其中，所述塑料含有95-100重量％的所述透明共聚酯。
5.一種塑料制品的制備方法，該方法包括將含有透明共聚酯的塑料成型，其中，所述透明共聚酯通過以下步驟制備得到 在聚合反應條件下，在作為催化劑的有機錫化合物的存在下，將丙交酯、脂肪族-芳香族共聚酯和二異氰酸酯進行混合接觸，其中，所述脂肪族-芳香族共聚酯、丙交酯和二異氰酸酯的重量比為100 100-2000 O. 1-10，所述二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯和/或芳香族二異氰酸酯，所述脂肪族-芳香族共聚酯為含有式(III)所示的重復單元D和式(IV)所示的重復單元E的無規共聚物，且所述脂肪族-芳香族共聚酯的兩個端基各自獨立地為HO- (CH2) m-0-或 HO- (CH2) ρ-0-,
6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量為3500-10000，分子量分布指數為I. 2-2. 5。
7.根據權利要求5或6所述的方法，其中，所述聚合反應條件包括反應溫度為130-190°C，優選為170-190°C ;反應時間為1-10小時，優選為I. 5-5小時。
8.根據權利要求5所述的方法，其中，所述二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯和/或2，4_苯基二異氰酸酯；所述有機錫化合物為辛酸亞錫、三氟甲烷磺酸亞錫、二丁基二月桂酸錫、酒石酸亞錫和二丁基二甲氧基錫中的一種或多種。
9.根據權利要求5、6或8所述的方法，其中，相對于100重量份的所述丙交酯、脂肪族-芳香族共聚酯和二異氰酸酯的總重量，所述有機錫化合物的用量為O. 05-0. 5重量份，優選為O. 07-0. 2重量份。
10.根據權利要求5所述的方法，其中，所述塑料含有95-100重量％的所述透明共聚酯。
全文摘要
本發明涉及一種塑料制品，該塑料制品由含有透明共聚酯的塑料成型而成，所述透明共聚酯為含有脂肪族-芳香族共聚酯重復單元A、式(I)所示的重復單元B和式(II)所示的重復單元C的無規共聚物。還涉及所述塑料制品的制備方法，該方法包括將含有透明共聚酯的塑料成型，所述透明共聚酯的制備過程包括在聚合反應條件下，在作為催化劑的有機錫化合物的存在下，將丙交酯、脂肪族-芳香族共聚酯和二異氰酸酯進行混合接觸，其中，所述二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯和/或芳香族二異氰酸酯，所述脂肪族-芳香族共聚酯為含有式(III)所示的重復單元D和式(IV)所示的重復單元E的無規共聚物。式(I)式(II)式(III)式(IV)
文檔編號C08G63/08GK102924902SQ201110231138
公開日2013年2月13日 申請日期2011年8月12日 優先權日2011年8月12日
發明者許寧, 祝桂香, 張偉, 韓翎, 鄒弋, 計文希 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院