專利名稱：樹脂組合物，其制備方法，以及使用所述樹脂組合物的模制品的制作方法
技術領域：
本發明涉及在韌性與流動性之間的平衡方面出色的樹脂組合物，用于制備組合物的方法，并且以及使用所述組合物的模制品。
背景技術：
聚丙烯樹脂是在剛性、耐沖擊性等方面出色的材料，并且它們以模制品形式得到廣泛應用，如用于汽車內部或外部組件和電器產品的外殼。在聚丙烯樹脂中，用于這些應用的聚丙烯樹脂包括通常所說的“抗沖共聚物”其中通過與乙烯共聚而使得聚乙烯組分或非結晶或低結晶丙烯-乙烯共聚物被分散在結晶聚丙烯中。這種抗沖共聚物在剛性與耐沖擊性之間的平衡良好，并且用于包括汽車內部或外部組件如緩沖器、儀器面板以及裝飾和家用電器組件如電視機外殼的工業組件用模制材料。然而，因為這些制品最近在厚度上減小，在功能性上增加，并且在尺寸上增大，所以需要材料在性能上得到增強。尤其是，為了增加產品的尺寸，所需要的是通過增加流動性來改善材料的模制性能。JP 62-195032A公開了聚丙烯聚合物組合物，該聚丙烯聚合物組合物由50至94重量％的使用有規立構的催化劑聚合的特性粘度不小于0. 5dl/g但小于2. 5dl/g的丙烯聚合物、3至30重量％的特性粘度為2. 5dl/g以上的丙烯聚合物以及3至30重量％的特性粘度為2. 8dl/g以上的丙烯-乙烯共聚物組成，該聚丙烯聚合物組合物在耐增白性、耐沖擊性和剛性上出色。JP 7-149974A公開了一種不同聚合物的共混物，其特征在于含有a)具有0.001至5g/10分鐘的MFR的丙烯均聚物，b)具有5至80w/w%的乙烯含量的丙烯/乙烯共聚物,和c)具有I至104g/10分鐘的MFR的丙烯均聚物，其中丙烯均聚物c)的MFR與丙烯均聚物a)的MFR的比率在10 I至IO7 I的范圍內，所述共混物展現了良好的流動性，而且具有良好的機械特性，尤其是高剛性。WO 94/16009A公開了在耐熱性、機械強度、斷裂拉伸伸長率等方面出色的丙烯聚合物組合物，該組合物由10至90%的(A3)丙烯聚合物和90至10%的(A4)丙烯聚合物組成，所述(A3)丙烯聚合物通過在含有固體含鈦催化劑組分和有機金屬化合物催化劑組分的烯烴聚合用催化劑組分的存在下聚合丙烯而制備，并且具有在0. 01至30g/10分鐘的范圍內的MFR和在4至15的范圍內的GPC所測定的分子量分布(Mw/Mn);而所述(A4)丙烯聚合物通過在烯烴聚合用催化劑組分的存在下聚合丙烯而制備，并且具有在30至1000g/10分鐘的范圍內的MFR和在2至4的范圍內的通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn)，其中該烯烴聚合用催化劑組分包含含有具有環戊二烯基骨架的配體的周期表的第IVB族過渡金屬的化合物，和選自由有機招氧燒(organoaluminumoxy)化合物和能夠與過渡金屬化合物反應以形成離子對的化合物組成的組中的至少一種化合物。然而，在上述專利文獻中公開的聚丙烯聚合物組合物在它們的性能上不足夠高，并且需要進一步提高流動性，同時保持機械性質的平衡。本發明的目的是提供一種在韌性和流動性方面具有良好平衡的樹脂組合物，其制備方法，以及使用所述樹脂組合物的模制品。
發明內容
本發明涉及一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含20至80重量％的下面定義的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定義的聚合物(A2)和10至50重量％的下面定義的共聚物(B)，其中聚合物(Al)、聚合物(A2)和共聚物(B)的總重量被認為是100重量％，其中在230°C在2. 16kg的負荷下測量的樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)為20g/10分鐘以上，聚合物(Al):具有不低于0. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測量的特性粘度([n]A1p)、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四 氫化萘中測量的特性粘度([n]A2p)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B):乙烯與丙烯或與具有4至20個碳原子的a -烯烴的共聚物，該共聚物具有20至80重量％的衍生自乙烯的結構單元的含量。 根據本發明，可以獲得在韌性和流動性方面具有良好平衡的樹脂組合物。
具體實施例方式本發明的樹脂組合物包含20至80重量％的下面定義的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定義的聚合物(A2)以及10至50重量％的下面定義的共聚物(B)，其中聚合物(Al)、聚合物(A2)和共聚物(B)的總重量被認為是100重量％，其中在230°C在2. 16kg的負荷下測量的樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)為20g/10分鐘以上，聚合物(Al):具有不低于0. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測量的特性粘度([n]A1p)、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測量的特性粘度([n]A2p)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B):乙烯與丙烯或與具有4至20個碳原子的a -烯烴的共聚物，該共聚物具有20至80重量％的衍生自乙烯的結構單元的含量。樹脂組合物中含有的聚合物(Al)的含量為20至80重量％，優選23至80重量％，并且更優選25至80重量％。當聚合物(Al)的含量小于20重量％時，樹脂組合物的MFR可能降低并且流動性可能降低。當含量超過80重量％時，韌性可能變差。樹脂組合物中含有的聚合物(A2)的含量為5至55重量％，優選5至52重量％，并且更優選5至50重量％。當聚合物(A2)的含量小于5重量％時，耐沖擊性可能降低。當含量超過55重量％時，聚丙烯樹脂組合物的MFR可能降低，并且流動性可能降低。在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測量的聚合物(Al)的特性粘度([n]A1p)不小于0.5dl/g但小于2dl/g,優選不小于0. 6dl/g但小于1. 8dl/g,并且更優選不小于0. 7dl/g但小于1.5dl/g。當[n]A1p小于0.5dl/g時，引起韌性的下降，并且當[n]A1p超過2.0dl/g時，流動性低并且引起可加工性的下降。在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測量的聚合物(A2)的特性粘度([n]A2p)為2. 0dl/g 至 7. 0dl/g,優選 2. 3dl/g 至 6. 0dl/g,并且更優選 2. 5dl/g 至 5. 0dl/g。當[n ]A2P小于2. 0dl/g時，韌性不夠高，以使得模制品的斷裂拉伸伸長率可能降低，并且當[n]A2p超過7. 0dl/g時，流動性低，并且引起可加工性的降低。通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的聚合物(Al)的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比率(即，分子量分布(Mw/Mn))小于3. 0，優選小于2. 8，并且更優選小于2. 5。當聚合物(Al)的Mw/Mn為3. 0以上時，韌性不夠高，以使得模制品的斷裂拉伸伸長率可能降低。通過GPC測量的聚合物(A2)的Mw/Mn為3. 0以上，優選3. 2以上，并且更優選3. 5以上。當聚合物(A2)的Mw/Mn小于3.0時，模制品的斷裂拉伸伸長率可能降低。聚合物(Al)中含有的衍生自丙烯的結構單元的含量，即，通過13C-NMR光譜法測量的丙烯含量為90重量％以上，并且優選95重量％以上(其中聚合物(Al)的總重量被認為是100重量％ )。如果丙烯含量小于90重量％，則聚合物(Al)與共聚物⑶過度相容,從而使得剛性可能不足。聚合物(A2)中含有的衍生自丙烯的結構單元的含量，即，通過13C-NMR光譜法測量的丙烯含量為90重量％以上，并且優選95重量％以上(其中聚合物(A2)的總重量被認為是100重量％ )。如果丙烯含量小于90重量％，則聚合物(A2)與共聚物⑶過度相容,從而使得剛性可能不足。除了含有衍生自丙烯的結構單元外，聚合物(Al)和聚合物(A2)各自還可以含有衍生自乙烯的結構單元和衍生自具有4至20個碳原子的a-烯烴的結構單元。具有4至20個碳原子的a-烯烴的實例包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。作為聚合物(Al)，優選的是丙烯均聚物組分，而作為聚合物(A2)，優選的是丙烯均聚物組分。 當聚合時，丙烯通常形成類似由下式(I)表示的具有1，2_插入(其中亞甲基與催化劑結合)的頭尾結合順序，但是2，1_插入或1，3_插入也有例外地出現。具有2，1_插入或1，3_插入的丙烯單元形成由式(II)和(III)表示的不規則排列的單元。
權利要求
1.一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含20至80重量％的下面定義的聚合物(Al)、5至55重量％的下面定義的聚合物(A2)以及10至50重量％的下面定義的共聚物(B)，其中所述聚合物(Al)、所述聚合物(A2)和所述共聚物(B)的總重量被認為是100重量％，其中所述樹脂組合物在230°C在2. 16kg的負荷下測量的熔體流動速率(MFR)為20g/10分鐘以上， 聚合物(Al):具有不低于O. 5dl/g但低于2. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4-四氫化萘中測量的特性粘度([11]')、小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)以及90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物， 聚合物(A2):具有不低于2. 0dl/g并且不高于7. 0dl/g的在135°C的1，2，3，4-四氫化萘中測量的特性粘度([Π]Α2Ρ)、不小于3.0的分子量分布(Mw/Mn)和90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物， 共聚物(B):乙烯與丙烯或與具有4至20個碳原子的α-烯烴的共聚物，其具有20至80重量％的衍生自乙烯的結構單元的含量。
2.根據權利要求1所述的樹脂組合物，其中所述樹脂組合物包含重均分子量(Mw)不大于21000的組分，并且所述重均分子量(Mw)不大于21000的組分的總含量為小于5. O重量％。
3.根據權利要求1所述的樹脂組合物，其中所述聚合物(Al)具有O.01%以下的在所有丙烯單元中的由2，1-插入和1，3_插入導致的區域缺陷的比例，該比例是通過13C-NMR光譜法測量的。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的樹脂組合物，其中所述樹脂組合物通過如下過程制備通過多級聚合制備由所述聚合物(Α2)和所述共聚物(B)組成的聚丙烯樹脂組分(C)，之后將所述聚丙烯樹脂組分(C)與所述聚合物(Al)混合。
5.一種用于制備根據權利要求1至3中任一項所述的樹脂組合物的方法，所述方法包括通過多級聚合制備由聚合物(Α2)和共聚物(B)組成的聚丙烯樹脂組分(C)的步驟，以及通過將所述聚丙烯樹脂組分(C)與聚合物(Al)混合而制備樹脂組合物的步驟。
6.一種根據權利要求1至4中任一項所述的樹脂組合物的模制品。
全文摘要
本發明公開了一種在韌性與流動性之間的平衡方面出色并且含有很少的VOC組分的樹脂組合物，具體地一種包含20-80重量％聚合物(A1)、5-55重量％聚合物(A2)和10-50重量％共聚物(B)的組合物，其中組合物的MFR為20g/10min以上，聚合物(A1)是具有0.5dl/g(包括)至2.0dl/g(不包括)的特性粘度、小于3.0的分子量分布以及90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，聚合物(A2)是具有2.0至7.0dl/g的特性粘度、3.0以上的分子量分布以及90重量％以上的衍生自丙烯的結構單元的含量的丙烯聚合物，共聚物(B)是具有20至80重量％的衍生自乙烯的結構單元的含量并且是乙烯與丙烯或與C4-20α-烯烴的共聚物。
文檔編號C08L23/16GK103012961SQ20121035216
公開日2013年4月3日 申請日期2012年9月20日 優先權日2011年9月22日
發明者野尻佐保, 木全修一 申請人:住友化學株式會社