一種無voc有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料及其制備方法
【專利摘要】一種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法。以惰性乙烯基單體混合物為連續相，在催化劑的作用下進行聚合物多元醇、陰離子混合親水擴鏈劑、三羥甲基丙烷和二異氰酸酯化合物的聚合得到異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體，然后用堿類成鹽劑中和、水分散得到聚氨酯微乳液，在水溶性引發劑作用下進一步引發乙烯基類單體的聚合。同時通過擴鏈和（或共聚）的方式引入有機硅功能單體；通過共聚合的方式引入可聚合乳化劑，克服小分子乳化劑系列缺陷的同時，提高聚氨酯-聚丙烯酸分子鏈的自乳化性。該涂料具有無毒、安全、高光澤均勻度、高附著力、高硬度、耐磨、透明度好、豐滿度好、手感好，且產品的制備工藝簡單、生產成本較低。
【專利說明】一種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種納米雜化涂料的制備方法，特別涉及一種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料及其制備方法。
【背景技術】
[0002]近年來，國家環保法規越來越嚴格，各種環保條例對揮發有機物(VOC)的排放量、有害溶劑的含量都有嚴格限制，故水性聚氨酯涂料因其低VOC或無VOC而受到了更多的關注，其應用愈加廣泛。然而，水性聚氨酯涂料性能仍有不足之處，主要表現在硬度、耐磨性、耐水性和耐化學品性較溶劑型聚氨酯涂料差、干燥速率慢、干燥時間長、成本較高。此外，目前主流市場的雙組份WPU涂料多以異氰酸酯類為固化劑組成，其固化劑中的異氰酸酯基與水反應形成的CO2氣泡會殘留在涂膜中，同時殘留的異氰酸酯單體對人體危害極大。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于克服現有技術不足之處，提供一種制備過程簡單，且徹底摒棄了有機助溶劑的使用，環保無污染，達到真正意義上的環境友好的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料及其制備方法。
[0004]本發明的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料，按質量份數包括75~150份有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.2~1份潤濕劑,0.1~1份流平劑,0.5~3份增稠劑，0.1~0.5份消泡劑,3~8份十二醇酯和I~2份打磨劑,其中有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液含有有機娃聚氨酯-聚丙烯酸酯質量8%~25%的娃溶膠。
[0005]本發明的制備方法如下:
[0006]I)首先，按質量份數向干燥反應器中加入25~100份惰性乙烯基單體、20~50份聚合物多元醇、5~35份二異氰酸酯化合物、0~39份含羥基或氨基的有機硅單體、0.3~
1.3份三羥甲基丙烷、2.5~8份陰離子混合親水擴鏈劑和0~0.35份催化劑在70~85°C，反應2~4小時；
[0007]所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸亞錫中的一種
[0008]2)其次，再向其中加入質量份數為2~9份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應0.5~I小時進行封端，再將體系溫度冷卻至30~50°C，再加入質量份數為2.3~9.6份的堿類成鹽劑中和反應20~30分鐘，再加入質量份數為I~15份可聚合乳化劑和75~260份水攪拌分散10~20分鐘，再升溫至70~90°C ;
[0009]所述的堿類成鹽劑為氨水、三乙胺中的一種；
[0010]3)然后，按質量份數將0.3~4.2份引發劑溶于10~50份水中制成引發劑水溶液，按質量份數將10~70份惰性乙烯基類單體和0~39份含乙烯基的有機硅功能單體混合得單體混合物，在70~90·°C，將引發劑水溶液和單體混合物從兩側在2~4小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應I~2小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯fe酷微乳液；
[0011]所述的引發劑為雙氧水、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽中的一種；
[0012]4)向有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性娃溶膠,其用量為有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的10~20% ；
[0013]5)最后,按質量份數將75~150份加入有堿性娃溶膠的有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.2~1份潤濕劑，0.1~1份流平劑，0.5~3份增稠劑，0.1~0.5份消泡劑，3~8份十二醇酯和I~2份打磨劑混合均勻得無VOC有機娃改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
[0014]所述的惰性乙烯基單體為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、a -甲基苯乙烯中的一種或幾種任意配比的混合物。
[0015]所述的聚合物多元醇為分子量介于1000~2000之間的聚己二酸己二醇酯、聚己
二酸丁二醇酯、聚己內酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氫呋喃二醇中的一種或兩種任意配比的混合物。
[0016]所述的二異氰酸酯化合物為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或兩種任意配比的混合物。
[0017]所述的含羥基或氨基的有機硅單體為端羥基聚二甲基硅氧烷、端氨基聚二甲基硅氧烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或幾種任意配比的混合物。
[0018]所述的陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中一種或兩種與二羥基丙磺酸鈉、2-氨基乙基氨基乙磺酸鈉、二氨基苯磺酸鈉中的一種或幾種任意配比的混合物。
[0019]所述的含羥基或氨基的親水性乙烯基單體為(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(羥甲基)丙烯酰胺中的一種或兩種任意配比的混合物。
[0020]所述的可聚合乳化劑為乙烯基磺酸鈉、(甲基)烯丙基磺酸鈉、烯丙基羥丙基磺酸鈉中的一種或兩種任意配比的混合物。
[0021]所述的含乙烯基的有機娃功能單體為乙烯基二甲基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種任意配比的混合物。
[0022]所述的潤濕劑為上海久優化工AC-64、迪高270 ；
[0023]所述的流平劑為德國BYK公司生產的BYK-300、BYK-306、BYK-310、BYK-323中的一種或幾種；
[0024]所述的增稠劑為陶氏化學公司生產的ASE-60、TT-935、RM-8W、RM-2020NRP中的一種或幾種；
[0025]所述的消泡劑為德國BYK公司生產的BYK-034、BYK-035、BYK-037、BYK-038中的一種或幾種；
[0026]所述的打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。
[0027]本發明是以水性有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯為乳液為成膜物質，以水為分散介質，以含多硅羥基的硅溶膠或多硅氧烷基的正硅酸乙酯為固化劑，配以各種環保無毒輔助助劑而成的裝飾性涂料。本發明產品零游離TDI，無V0C，具有無毒、安全、高光澤均勻度、高附著力、高硬度、耐磨、透明度好、豐滿度好、手感好等優點，同時還具有良好的裝飾和保護作用。本發明的聚氨酯面漆廣泛適用于木材制品和金屬制品表面的裝飾和保護。
[0028]本發明將有機硅氧烷基功能基團引入到聚合物高分子上，獲得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液。在制備微乳液時不需借助任何有機助溶劑和小分子乳化劑，通過混合親水性擴鏈劑和可聚合乳化劑的引入，可有效提高微乳液的固含量和聚丙烯酸酯在聚氨酯中的比例，提高涂膜的固化速度，降低產品成本。且有機硅氧烷基的引入能夠增強涂膜的網絡結構效應，進而增大涂膜的交聯度，從而改善了涂膜的硬度、強度、耐水性、耐化學品性等性能。加之含多硅羥基硅溶膠的引入，其可與有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯分子鏈上硅羥基等發生化學鍵合，成膜時生成有機-無機空間網狀結構，達到與溶劑型涂料相媲美的交聯度、耐溶劑性、硬度和光澤。硅溶膠和丙烯酸酯的引入，可明顯降低成本，彌補PU涂層的不足；產品中完全不含溶劑，固含量高、表干時間短，成膜性能可與溶劑型產品媲美，具有良好的社會和經濟效益。
【具體實施方式】
[0029]實施例1:
[0030]I)首先，按質量份數向干燥反應器中加入25份惰性乙烯基單體、20份聚合物多元醇、12份二異氰酸酯化合物、5份含羥基或氨基的有機硅單體、0.3份三羥甲基丙烷、3.4份陰離子混合親水擴鏈劑和0.05份催化劑在75°C，反應3小時；
[0031]2)其次，再向其中加入質量份數為3.8份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應30分鐘進行封端，再將體系溫度冷卻至30°C，再加入質量份數為3.2份的堿類成鹽劑中和反應20分鐘，再加入質量份數為1份可聚合乳化劑和80份水攪拌分散10分鐘，再升溫至85 0C ；
[0032]3)然后，按質量份數將1份引發劑溶于20份水中制成引發劑水溶液，在85°C，將引發劑水溶液和10份惰性乙烯基類單體從兩側在2小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應I小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；
[0033]4)向有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性硅溶膠，其用量為有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的15% ；
[0034]5)最后，按質量份數將85份加入有堿性硅溶膠的有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.4份潤濕劑，0.4份流平劑，0.6份增稠劑，0.3份消泡劑，7份十二醇酯和1份打磨劑混合均勻得無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
[0035]所述惰性乙烯基單體為a -甲基苯乙烯與丙烯酸正辛酯的混合物，其中，a -甲基苯乙烯與丙烯酸正辛酯的質量比為6:1 ;所述聚合物多元醇為聚己內酯二醇(分子量為1000);所述二異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述含羥基的有機硅單體為端羥基聚二甲基硅氧烷；所述陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丁酸與二羥基丙磺酸鈉的混合物，其中二羥甲基丁酸與二羥基丙磺酸鈉的質量比為1:1 ;所述催化劑為二醋酸二丁基錫；所述含羥基或氨基的親水性乙烯基單體為甲基丙烯酸羥乙酯；所述堿類成鹽劑為三乙胺；所述可聚合乳化劑為乙烯基磺酸鈉；所述引發劑為雙氧水；所述潤濕劑為上海久優化工AC-64 ;所述流平劑為BYK-300 ;所述增稠劑為ASE-60 ;所述消泡劑為BYK-034 ;所述打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。[0036]實施例2:
[0037]I)首先，按質量份數向干燥反應器中加入60份惰性乙烯基單體、40份聚合物多元醇、15.5份二異氰酸酯化合物、10份含羥基或氨基的有機硅單體、0.6份三羥甲基丙烷和6份陰離子混合親水擴鏈劑，在85°C，反應3.5小時；
[0038]2)其次，再向其中加入質量份數為4.8份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應40分鐘進行封端，再將體系溫度冷卻至35°C，再加入質量份數為7份的堿類成鹽劑中和反應25分鐘，再加入質量份數為4份可聚合乳化劑和150份水攪拌分散15分鐘，再升溫至80 0C ；
[0039]3)然后，按質量份數將0.8份引發劑溶于20份水中制成引發劑水溶液，按質量份數將18份惰性乙烯基類單體和6份含乙烯基的有機硅功能單體混合得單體混合物，在80°C，將引發劑水溶液和單體混合物從兩側在3小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應1.5小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；
[0040]4)向有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性硅溶膠，其用量為有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的15% ；
[0041]5)最后，按質量份數將100份加入有堿性硅溶膠的有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.5份潤濕劑，0.5份流平劑，0.6份增稠劑，0.25份消泡劑，7份十二醇酯和1.2份打磨劑混合均勻得無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
[0042]所述惰性乙烯基單體為甲基丙烯酸甲酯(MMA)與丙烯酸丁酯(BA)的混合物，其中，MMA與BA的質量比為5:1 ;所述聚合物多元醇為聚碳酸酯二醇(分子量為2000)與聚己二酸丁二醇酯(分子量為1000)的混合物，其中，聚碳酸酯二醇與聚己二酸丁二醇酯的質量比為1:1 ;所述二異氰酸酯化合物為甲苯二異氰酸酯；所述含氨基的有機硅單體為端氨基聚二甲基硅氧烷；所述陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丙酸與二羥基丙磺酸鈉的混合物，其中二羥甲基丙酸與二羥基丙磺酸鈉的質量比為1:2 ;所述含氨基的親水性乙烯基單體為羥甲基丙烯酰胺；所述堿類成鹽`劑為氨水；所述可聚合乳化劑為甲基烯丙基磺酸鈉；所述引發劑為過硫酸銨；所述含乙烯基的有機硅功能單體為乙烯基三異丙氧基硅烷；所述潤濕劑為上海久優化工AC-64 ;所述流平劑為BYK-306 ;所述增稠劑為TT-935 ;所述消泡劑為BYK-035 ;所述打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。
[0043]實施例3:
[0044]I)首先，按質量份數向干燥反應器中加入90份惰性乙烯基單體、50份聚合物多元醇、32份二異氰酸酯化合物、1份三羥甲基丙烷、7.5份陰離子混合親水擴鏈劑和0.1份催化劑在75°C，反應3.5小時；
[0045]2)其次，再向其中加入質量份數為6.4份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應45分鐘進行封端，再將體系溫度冷卻至40°C，再加入質量份數為7.8份的堿類成鹽劑中和反應30分鐘，再加入質量份數為5份可聚合乳化劑和240份水攪拌分散20分鐘，再升溫至85 0C ；
[0046]3)然后，按質量份數將3份引發劑溶于40份水中制成引發劑水溶液，按質量份數將60份惰性乙烯基類單體和25份含乙烯基的有機硅功能單體混合得單體混合物，在85 °C，將引發劑水溶液和單體混合物從兩側在4小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應2小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；[0047]4)向有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性娃溶膠,其用量為有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的20% ；
[0048]5)最后，按質量份數將150份加入有堿性硅溶膠的有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.6份潤濕劑，0.5份流平劑，0.9份增稠劑，0.4份消泡劑，8份十二醇酯和1.5份打磨劑混合均勻得無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
[0049]所述惰性乙烯基單體為丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯的混合物，其中，丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯的質量比為9:2 ;所述聚合物多元醇為聚四氫呋喃二醇(分子量為1000)與聚己二酸己二醇酯(分子量為1000)的混合物，其中，聚四氫呋喃二醇與聚己二酸己二醇酯的質量比為1:1 ;所述二異氰酸酯化合物為二苯基甲烷二異氰酸酯；所述催化劑為辛酸亞錫；所述陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丁酸與二氨基苯磺酸鈉的混合物，其中二羥甲基丁酸與二氨基苯磺酸鈉的質量比為3:1 ;所述含羥基的親水性乙烯基單體為丙烯酸羥丙酯；所述堿類成鹽劑為三乙胺；所述可聚合乳化劑為乙烯基磺酸鈉與烯丙基羥丙基磺酸鈉的混合物，其中，乙烯基橫酸納與稀丙基輕丙基橫酸納的質量比為3:1 ;所述含乙烯基的有機娃功能單體為Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷；所述潤濕劑為迪高270 ;所述流平劑為BYK-310 ;所述增稠劑為RM-8W ;所述消泡劑為BYK-037 ;所述打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。
[0050]實施例4:
[0051]I)首先，按質量份數向干燥反應器中加入50份惰性乙烯基單體、35份聚合物多元醇、17.5份二異氰酸酯化合物、0.7份三羥甲基丙烷、5份陰離子混合親水擴鏈劑和0.08份催化劑在85°C，反應2小時；
[0052]2)其次，再向其中加入質量份數為5.4份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應50分鐘進行封端，再將體系溫度冷卻至50°C，再加入質量份數為6份的堿類成鹽劑中和反應20分鐘，再加入質量份數為4份 可聚合乳化劑和180份水攪拌分散15分鐘，再升溫至85 0C ；
[0053]3)然后，按質量份數將0.9份引發劑溶于30份水中制成引發劑水溶液，按質量份數將22份惰性乙烯基類單體和15份含乙烯基的有機硅功能單體混合得單體混合物，在85°C，將引發劑水溶液和單體混合物從兩側在3小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應I小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；
[0054]4)向有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性硅溶膠，其用量為有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的15% ；
[0055]5)最后，按質量份數將100份加入有堿性硅溶膠的有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.4份潤濕劑，0.3份流平劑，0.5份增稠劑，0.2份消泡劑，5份十二醇酯和1.8份打磨劑混合均勻得無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
[0056]所述惰性乙烯基單體為苯乙烯(St)與丙烯酸己酯的混合物，其中，St與丙烯酸己酯的質量比為7:1 ;所述聚合物多元醇為聚四碳酸酯二醇(分子量為1000);所述二異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的混合物，其中IPDI與HDI的質量比為4:3 ;所述陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丁酸與2-氨基乙基氨基乙磺酸鈉的混合物，其中二羥甲基丁酸與2-氨基乙基氨基乙磺酸鈉的質量比為2:1 ;所述催化劑為二月桂酸二丁基錫；所述含氨基的親水性乙烯基單體為羥甲基丙烯酰胺；所述堿類成鹽劑為氨水；所述可聚合乳化劑為乙烯基磺酸鈉；所述引發劑為過硫酸鉀；所述C中含乙烯基的有機娃功能單體為Y-甲基丙稀酸氧丙基二甲氧基硅烷與乙烯基二乙氧基硅烷的混合物，其中，Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷與乙烯基三乙氧基硅烷的質量比為1:2 ;所述潤濕劑為迪高270 ;所述流平劑為BYK-323 ;所述增稠劑為RM-2020NRP ;所述消泡劑為BYK-038 ;所述打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。
[0057]將實例1-4得到的四種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料分別均勻涂抹到木制品表面，并對所形成的漆膜的主要性能進行檢測，結果如表1。
[0058]表1性能檢測結果
[0059]
【權利要求】
1.一種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料，其特征在于按質量份數包括75~150份有機娃改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.2~1份潤濕劑,0.1~1份流平劑,0.5~3份增稠劑，0.1~0.5份消泡劑，3~8份十二醇酯和I~2份打磨劑，其中有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液含有有機娃聚氨酯-聚丙烯酸酯質量8%~25%的娃溶膠。
2.一種無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于: 1)首先，按質量份數向干燥反應器中加入25~100份惰性乙烯基單體、20~50份聚合物多元醇、5~35份二異氰酸酯化合物、0~39份含羥基或氨基的有機硅單體、0.3~1.3份三羥甲基丙烷、2.5~8份陰離子混合親水擴鏈劑和0~0.35份催化劑在70~85°C，反應2~4小時； 所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸亞錫中的一種 2)其次，再向其中加入質量份數為2~9份含羥基或氨基的親水性乙烯基單體反應0.5~I小時進行封端，再將體系溫度冷卻至30~50°C，再加入質量份數為2.3~9.6份的堿類成鹽劑中和反應20~30分鐘，再加入質量份數為I~15份可聚合乳化劑和75~260份水攪拌分散10~20分鐘，再升溫至70~90°C ; 所述的堿類成鹽劑為氨水、三乙胺中的一種； 3)然后，按質量份數將0.3~4.2份引發劑溶于10~50份水中制成引發劑水溶液，按質量份數將10~70份惰性乙烯基類單體和0~39份含乙烯基的有機硅功能單體混合得單體混合物，在70~90°C，將引發劑水溶液和單體混合物從兩側在2~4小時內均勻滴入到反應器中，滴加完畢后，繼續保溫反應I~2小時，制得有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液； 所述的引發劑為雙氧水、過硫酸鉀、過硫 酸銨、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽中的一種； 4)向有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液中加入堿性硅溶膠，其用量為有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯質量的10~20% ； 5)最后，按質量份數將75~150份加入有堿性硅溶膠的有機硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，0.2~1份潤濕劑，0.1~1份流平劑，0.5~3份增稠劑，0.1~0.5份消泡劑，3~8份十二醇酯和I~2份打磨劑混合均勻得無VOC有機娃改性水基聚氨酯納米雜化涂料。
3.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的惰性乙烯基單體為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、a -甲基苯乙烯中的一種或幾種任意配比的混合物。
4.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的聚合物多元醇為分子量介于1000~2000之間的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己內酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氫呋喃二醇中的一種或兩種任意配比的混合物。
5.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的二異氰酸酯化合物為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或兩種任意配比的混合物。
6.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的含羥基或氨基的有機硅單體為端羥基聚二甲基硅氧烷、端氨基聚二甲基硅氧烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或幾種任意配比的混合物。
7.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的陰離子混合親水擴鏈劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中一種或兩種與二羥基丙磺酸鈉、2-氨基乙基氨基乙磺酸鈉、二氨基苯磺酸鈉中的一種或幾種任意配比的混合物。
8.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的含羥基或氨基的親水性乙烯基單體為(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(羥甲基)丙烯酰胺中的一種或兩種任意配比的混合物； 所述的可聚合乳化劑為乙烯基磺酸鈉、(甲基)烯丙基磺酸鈉、烯丙基羥丙基磺酸鈉中的一種或兩種任意配比的混合物。
9.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于:所述的含乙烯基的有機娃功能單體為乙烯基二甲基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三甲基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種任意配比的混合物。
10.根據權利要求2所述的無VOC有機硅改性水基聚氨酯納米雜化涂料的制備方法，其特征在于: 所述的潤濕劑為上海久優化工AC-64、迪高270 ； 所述的流平劑為德國BYK公司生產的BYK-300、BYK-306、BYK-310、BYK-323中的一種或幾種； 所述的增稠劑為陶氏化學公司生產的ASE-60、TT-935、RM-8W、RM-2020NRP中的一種或幾種； 所述的消泡劑為德國BYK公司生產的BYK-034、BYK-035、BYK-037、BYK-038中的一種或幾種； 所述的打磨劑為海川化工1097A水性漆打磨助劑。
【文檔編號】C08G18/34GK103666236SQ201310613792
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年11月25日 優先權日:2013年11月25日
【發明者】王海花, 蘭靜, 費貴強, 牟靜, 何鳳 申請人:陜西科技大學