通過氧雜硅雜環的酸催化聚合的可交聯的硅氧烷的制作方法
【專利摘要】本發明涉及制備通式(4)的化合物的方法，其中R6、R7、R10、R8、R9、R10、x、y、y1、z、o和s具有如權利要求中所給出的含義，涉及一種末端封端通式(4)的化合物的方法，交聯硅氧烷的方法，所述硅氧烷選自通式(4)、通式(4)的化合物的末端封端的產物以及式(4)的化合物，涉及通式(4)的化合物的末端封端的產物，涉及通式(4)的化合物的前體產物，涉及通式(4)的化合物的末端封端的交聯產物，以及通式(4)的化合物的末端封端的產物。
【專利說明】通過氧雜硅雜環的酸催化聚合的可交聯的硅氧烷
[0001] 本發明涉及通過氧雜娃雜環（oxasilacycle)的酸催化聚合和共聚合的可交聯的 硅氧烷。
[0002] DE102008000353A1描述了含有至少一個烷氧基甲硅烷基三Si-O-CO?1) (R2) (R3) 的可交聯聚合物共混物和其用于無水硅烷交聯的用途。
[0003] 環狀硅氧烷，諸如六甲基環三硅氧烷或八甲基環四硅氧烷可以通過使用路易斯酸 (Lewis acid)或布朗斯臺德酸（Bronsted acid)催化而聚合以得到線性長鏈娃氧燒，如例 如 W. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, Verlag Chemie GmbH, ffeinheim, 1968 中所公開的。
[0004] 稱為氧雜環的環狀甲硅烷基醚與α，ω-SiOH封端的聚二甲基硅氧烷的反應產生 甲醇官能的硅氧烷，如例如 DE10109842、ΕΡ629648、DE 102004029259 或 DE 102009046254 中所述。
[0005] JP 2000186103Α描述具有-R-C(CH3) = CH2側基并且用作懸浮聚合中的單體以便 產生調色劑粒子的硅氧烷。
[0006] 含有兩個烷基、且在一些或所有硅氧烷單元上具有末端雙鍵的聚硅氧烷迄今是未 知的。
[0007] 本發明提供了一種使氧雜硅雜環聚合的方法，所述氧雜硅雜環選自通式（1)和 (5)：
[0008]
【權利要求】
1. 一種使氧雜娃雜環聚合的方法，所述氧雜娃雜環選自通式（1)和（5)，
其中選自所述通式（1)和（5)的氧雜硅雜環和任選存在的選自通式（3)的線性硅氧 烷或通式（3a)的環狀硅氧烷的硅氧烷在酸催化劑K的存在下聚合，以形成通式（4)的化合 物， R-Si(R7) 20[Si(R7) 20]0Si(R7)2-R (3)，
其中 R是氫、在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的烴基或酰基， R1、R2、R1'、R2'、R1"、R2"各自是氫、鹵素、氰基、OH或在每種情況下具有1到50個碳原子 的未經取代的或經取代的烴氧基、酰氧基、烷氧基或烴基，其中在每種情況下非相鄰碳原子 可以經由選自隊0、？、3的雜原子替換，其中所述基團1? 1、1?2、1?1'、1?2'、1?1"、1? 2"中的兩個或三 個可以彼此連接， R3、R4、R3'、R4'、R3"各自是在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的 烴基，其中在每種情況下非相鄰碳原子可以經由選自N、0、P、S的雜原子或高分子量基團替 換， R4"是氫、在每種情況下具有1到49個碳原子的未經取代的或經取代的烴基，其中在每 種情況下非相鄰碳原子可以經由選自N、0、P、S的雜原子或高分子量基團替換， R6是在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的烴基，其中在每種情 況下非相鄰碳原子可以經由選自N、0、P、S的雜原子替換， R7、R1(l各自是在每種情況下具有1到10個碳原子的未經取代的或經取代的烴基， R8是基團R6或R9， R9是通式（6)的基團，
n、n'、n是至少為1的整數， x、y、y1各自是〇或1，z是至少為1的整數， 〇是至少為0的整數， P是至少為1的整數，并且S是至少為1的整數。
2. 如權利要求1所述的方法，其中通式（4)的化合物在后續步驟中與通式X-EG的端基 形成化合物反應，以得到通式（7)的化合物，
其中 X是0H或鹵素，并且EG是烴或甲硅烷基，并且 R1"、R2〃、R3〃、R4〃、R6、R7、R1(l、R8、R9、n〃、x、y、y1、z、〇、p和s具有權利要求 1 中關于所述 通式（4)給出的含義。
3. -種制備通式（5)的氧雜娃雜環的方法，
其中通式（2)的化合物與通式（3)的硅氧烷反應，
RO-Si(R7) 20[Si(R7) 20]0Si(R7) 2-〇R (3)， 其中 R是羥基、在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的烴氧基或酰氧 基， R1'、R2'各自是氫、鹵素、氰基、0H或在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或 經取代的烴氧基、酰氧基、烷氧基或烴基，其中在每種情況下非相鄰碳原子可以經由選自N、 〇、P、S的雜原子替換，其中基團^、^、^'、^'、^"、^"中的兩個或三個可以彼此連接， R3'、R4'各自是在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的烴基，其中 在每種情況下非相鄰碳原子可以經由選自N、0、P、S的雜原子或高分子量基團替換， R5是在每種情況下具有1到10個碳原子的未經取代的或經取代的烴基， R6是在每種情況下具有1到50個碳原子的未經取代的或經取代的烴基，其中在每種情 況下非相鄰碳原子可以經由選自N、0、P、S的雜原子替換， R7是在每種情況下具有1到10個碳原子的未經取代的或經取代的烴基，n'是至少為1的整數， 〇是至少為0的整數，并且s是至少為1的整數。
4. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中所述烴氧基或酰氧基在每種情況下具有 1到6個碳原子。
5. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中所述烴基R3、R3"、R3'、R4'在每種情況下具 有1到12個碳原子，并且R4"是氫或具有1到12個碳原子。
6. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中n和n'各自是2或3。
7. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中R5是烷基。
8. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中R6是烷基。
9. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中R7和R1(l在每種情況下具有1到6個碳 原子。
10. 如以上權利要求中任一項所述的方法，其中所述催化劑（K)選自路易斯酸和布朗 斯臺德酸。
11. 一種使選自通式（4)和（7)的硅氧烷交聯的方法，其通過經由硅氧烷的末端雙鍵進 行自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合或配位聚合來進行。
12. -種如權利要求1和2中任一項所述的通式（4)、（5)和（7)的化合物，以及如權 利要求11所述的通式（4)和（7)的化合物的交聯產物。
【文檔編號】C08L83/04GK104411748SQ201380036243
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年7月2日 優先權日:2012年7月11日
【發明者】T·哈爾巴赫, J·施托雷爾, B·里格爾, C·安格爾 申請人:瓦克化學股份公司