一種聚乳酸/ABS合金材料及其制備方法與流程

本發明涉及高分子技術及生態環境材料領域，涉及一種聚乳酸/ABS合金材料及其制備方法，特別是一種綠色基高性能聚乳酸/ABS合金材料及其制備方法和應用。

背景技術：
聚乳酸(PolylacticAcid，簡稱PLA)由于它的生物可降解性和生物相容性，得到越來越多研究者的關注。并且聚乳酸作為一種綠色環保型高分子材料，它較為合理的價格，優異的性能(具體表現為高強度、高模量和耐油性)，使它有望成為一種通用塑料而被廣泛使用在人們的日常生活中。聚乳酸作為一種典型的植物來源高分子材料，其生產過程無污染，而且產品可以生物降解，實現在自然界中完整的碳循環，因此是理想的綠色高分子材料，已經廣泛應用于醫療、藥學、包裝業、服裝業等領域，以替代傳統高分子材料。但是，聚乳酸較差的韌性和較低的耐熱性，以及慢的結晶速率，又限制了它在眾多領域的應用。圍繞聚乳酸的增韌，國內外已有眾多專利文獻。專利CN101955639A公開了一種利用聚氨酯彈性體增韌聚乳酸的方法，CN101168617和CN101935390A則使用脂肪族的聚酯作為增韌劑提高聚乳酸的抗沖擊性能。特開2007-63435公開了一種使用聚乙烯彈性體增韌聚乳酸的方法。然而所有這些文獻無一另外的都使用橡膠作為增韌劑改善聚乳酸的韌性，而且未達到較好的增韌效果，橡膠含量通常大于15﹪。橡膠的加入雖然提高了材料的韌性，但不可避免地降低了材料的模量和強度。如何在提高聚乳酸沖擊韌性的同時，不過度降低其強度一直是聚乳酸材料改性的一個重要問題。丁苯(SBR)、或丁腈(NBR)、或聚丁二烯(PB)合成橡膠增韌苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)所得的共混物，常被稱為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，是1946年源于美國橡膠公司的一類聚合物組合物。ABS含有丁二烯橡膠相，它作為一種重要的增韌劑，被廣泛用在增韌工程塑料上。如ABS作為一種抗沖改性劑來改性聚碳酸酯(PC)、尼龍和聚對苯二甲酸丁二醇脂(PBT)等。同時，ABS作為一種共混物，它的結構具有可變性，通過改變ABS中分散相橡膠粒子的接枝率或基體相SAN中Styrene與AN的比例，或者加入另一單體進行共聚，可以得到不同結構、不同性能的ABS。通過與不同結構的ABS進行熔融共混，可以得到不同相容性、不同性能和不同使用用途的聚乳酸/ABS合金,從而得到用途廣泛的聚乳酸/ABS合金材料。鑒于聚乳酸和ABS物理力學性能上的互補性，制備聚乳酸和ABS的合金材料具有重要的應用價值。非專利文獻(EuroPolymJ2009；45:738–746)將聚乳酸和ABS進行熔融共混制備高分子合金材料，然而由于聚乳酸和ABS缺乏相容性，制備材料相區尺寸大、界面粘接較差，因而材料力學性能未能得到很大改善。本發明通過在聚乳酸和ABS共混物中加入少量的第三組分，通過合理調節合金材料的加工方法，調控材料的微觀結構，制備力學強度高、韌性優異的聚乳酸/ABS合金，有望在電子、建材、汽車等行業中應用。

技術實現要素：
本發明的一個目的是為了提高兩種高分子材料(即聚乳酸和ABS)的相容性，同時提出了一種制備物理力學性能優異的聚乳酸/ABS合金材料的方法。所發明的合金材料模量和韌性高、抗沖擊性能優異，有望在電子、建材、汽車等行業中獲得應用。本發明中聚乳酸/ABS合金材料為共混物，該共混物包括聚乳酸、ABS、第三組分；所述的聚乳酸占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為5～95﹪，ABS占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為95～5﹪，第三組分的質量為聚乳酸與ABS總質量的0.5～15﹪；作為優選，所述的聚乳酸占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為20～80﹪，ABS占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為80～20﹪，第三組分的質量為聚乳酸與ABS的總質量的1～5﹪；所述的聚乳酸，以乳酸為L-乳酸和/或D-乳酸作為主成分，可以是聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸均聚物與聚乳酸共聚物的共混物、聚乳酸立構復合物(stereocomplex)、聚乳酸立構復合物與聚乳酸均聚物和/或聚乳酸共聚物的共混物中的一種；作為優選，所述的聚乳酸為聚L-乳酸均聚物、L-乳酸-D-乳酸共聚物；所述的ABS為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料；作為優選，所述的ABS選用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料；所述的第三組分為線形共聚物或梳形接枝共聚物，數均分子量為5000～150000；所述的線形共聚物為小分子單體A共聚物；所述的梳形接枝共聚物為主鏈是小分子單體A、側鏈是大分子單體B的梳形接枝共聚物；其中大分子單體B的質量百分含量為0.1～80wt﹪，小分子單體A的質量百分含量為99.9～20wt﹪；若第三組分為線形共聚物，所述的小分子單體A為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、不飽和羧酸、酸酐、含羥基酯、甲基丙烯酰胺、不飽和腈、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯單體中的兩種或兩種以上；若第三組分為梳形接枝共聚物，所述的小分子單體A為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、不飽和羧酸、酸酐、含羥基酯、甲基丙烯酰胺、不飽和腈、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯單體中的一種或多種；所述的大分子單體B用通式(1)表示：其中R1、R2各自獨立為氫原子或甲基，R3為甲基、乙基、丙基、丁基或叔丁基，R4為氫原子或仲丁基，X為-CH2CH(OH)CH2-或-Z-NHCO-，Y為-L1-L2-S-，Z為-(CH2CH2O)a(CH2)b-，L1為直接鍵合、-O-、-COO-或者-NH-，L2為C1～C20亞烷基或者C6～C20芳基，S表示硫原子，n為5～100的整數，m為0或1，a為0～20的整數，b為1～20的整數；所述的大分子單體B的數均分子量為500～15000；作為優選，第三組分為甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(MMA-GMA)或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物接枝聚甲基丙烯酸甲酯(MMA-GMA-g-(PMMA))。本發明聚乳酸/ABS合金材料為共混物，該共混物還可以包括添加劑；添加劑的質量為聚乳酸與ABS總質量的0.01～40﹪；所述的添加劑可以為顏料、增塑劑或增強劑等中的一種或多種，常選用的顏料如炭黑、白炭黑；常選用的增塑劑如聚乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯；常選用的增強劑如粘土、層狀硅酸鹽、籠型硅氧烷。作為優選，所述的添加劑為層狀硅酸鹽、炭黑、白炭黑、粘土或籠型硅氧烷的一種或多種。本發明所述第三組分的作用在于減小兩相界面張力，提高兩相間的界面黏結，實現聚乳酸和ABS材料性能的優勢互補，制備強度高、韌性好的合金材料。本發明的另一個目的是提出制備上述聚乳酸/ABS合金材料的方法，該方法如下：步驟(1).將聚乳酸、ABS、第三組分分別在40～85℃真空烘箱中干燥12～24h；步驟(2).將干燥后的聚乳酸、ABS、第三組分混合均勻后，加入到熔融混煉設備進行熔融共混，熔融溫度為180～220℃，共混時間為5～10分鐘，得到共混物；所述的聚乳酸占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為5～95﹪，ABS占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為95～5﹪，第三組分的質量為聚乳酸與ABS的總質量的0.5～15﹪；作為優選，所述的聚乳酸占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為20～80﹪，ABS占聚乳酸與ABS總質量的質量百分比為80～20﹪，第三組分的質量為聚乳酸與ABS的總質量的1～5﹪；所述的熔融混煉設備為密煉機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等各種工業上常用的熔融混煉裝置，本領域技術人員公知其使用方式；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到聚乳酸/ABS合金材料；本發明還可以加入對主要功能沒有影響的添加劑，添加劑的質量為聚乳酸與ABS總質量的0.01～40﹪；所述的添加劑可以為顏料、增塑劑或增強劑等一種或多種，常選用的顏料如炭黑、白炭黑；常選用的增塑劑如聚乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯；常選用的增強劑如粘土、層狀硅酸鹽、籠型硅氧烷。作為優選，所述的添加劑為層狀硅酸鹽、炭黑、白炭黑、粘土或籠型硅氧烷的一種或多種。本發明提供的聚乳酸/ABS合金材料可通過各種成型工藝(如擠出成型、注射成型、吹塑成型或壓延成型等)制備合金制品，包括薄膜、管、棒、纖維絲、塑料部件等。制品不但可用作包裝材料、構造材料，而且可用于建材、電子、電器材料等領域。本發明的優點在于：1)所用的聚乳酸主要原料來自生物質，聚乳酸材料有很好的生物相容性和生物可降解性，是環境友好材料，所制備的高性能合金中，聚乳酸所占比例大，所制得的合金材料屬于綠色環保型高分子材料；2)所制備的合金材料硬度高，模量和拉伸強度大，抗沖擊性能大幅度提高，滿足結構材料的性能使用要求；3)制備僅需使用常用的熔融混煉設備，工業制備簡單。本發明提供的聚乳酸/ABS合金材料在保持聚乳酸材料的高硬度和高強度等優點的同時，大幅度改善了聚乳酸材料的韌性等機械力學性能。附圖說明圖1為實施例5、6、11制備得到的聚乳酸/ABS合金材料的應力-應變曲線，其中(a)代表實施例5，(b)代表實施例6，(c)代表實施例11；圖2為實施例5、6、11制備得到的聚乳酸/ABS合金材料的透射電鏡照片，其中圖(a)代表實施例5，圖(b)代表實施例11，圖(c)代表實施例6。具體實施方式為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明進行進一步描述，但本發明的保護范圍并不僅限于此。本發明實施例中所用聚乳酸的商品牌號為3001D(美國Natureworks)和2003D(美國Natureworks)，在實施例中分別用PLA-1和PLA-2表示，其中PLA-1為聚L-乳酸均聚物，PLA-2為L-乳酸-D-乳酸共聚物。本發明實施例中所用ABS商品牌號為阻燃級XR-401(韓國LG)，高抗沖級HI-121H(LG甬興)，透明級TR-558A(韓國LG)，擠出級D100(國喬石化)在實施例中分別用ABS-1，ABS-2，ABS-3，ABS-4表示。透明級TR-558A(韓國LG)主成分為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料，阻燃級XR-401(韓國LG)、高抗沖級HI-121H(LG甬興)、擠出級D100(國喬石化)主成分為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料與丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)的共混物。本發明實施例中所用第三組分為甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物接枝聚甲基丙烯酸甲酯，簡稱MMA-GMA-g-(PMMA)；該梳形接枝共聚物中，GMA質量分數為20﹪，MMA質量分數為60﹪，接枝上的側鏈聚甲基丙烯酸甲酯數均分子量為4700，梳形共聚物數均分子量為40000。本發明所得材料拉伸試驗在溫度為25℃、相對濕度為30﹪的環境中進行，使用啞鈴型樣品，按JIS-K7113標準測試材料拉伸性能，拉伸試驗機為Instron5966型，拉伸速率為10mm/min。實施例1～8.PLA-1、ABS-1、ABS-2、ABS-3、ABS-4和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，使用不同牌號ABS分別與PLA-1、第三組分按照表1組成比例進行熔融共混；將三種原料常溫下混合攪拌后加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試，結果如表1所示。對比例1.PLA-1在80℃真空烘箱中干燥24小時后，稱取50克將其加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試，結果如表1所示。對比例2～5.將ABS-1、ABS-2、ABS-3、ABS-4在80℃真空烘箱中干燥24小時后，分別稱取50克的量加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試，結果如表1所示。表1實施例1～8、對比例1～5所得合金材料力學性能從表1中可以看出，少量第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))的加入顯著提高了PLA/ABS合金材料的斷裂伸長率。實施例9.PLA-2、ABS-3和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，將50克PLA-2、50克ABS-3和3克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))混合后加入密煉機，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試。實施例10.PLA-1、PLA-2、ABS-3和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，將25克PLA-1、25克PLA-2、50克ABS-3和3克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))混合后加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試。實施例11.PLA-1、ABS-3和第三組分(MMA-GMA)分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，將50克PLA-1、50克ABS-3和3克第三組分(MMA-GMA)混合后加入密煉機，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試，結果如圖1。由圖1中的應力-應變曲線可看到，所用的第三組分無論是線形共聚物(MMA-GMA)還是梳形接枝共聚物(MMA-GMA-g-(PMMA))，都對PLA/ABS合金材料產生了明顯的增容效果，材料斷裂伸長率大幅度提高。實施例12～19.PLA-1、ABS-3和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，按照表2組成比例進行熔融共混；將三種組分常溫下混合攪拌后加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試，結果如表2所示。表2實施例12～19、對比例1所得合金材料力學性能。從表2中可以看出，所用第三組分為梳形接枝共聚物(MMA-GMA-g-(PMMA))時極大地提高了PLA/ABS合金材料的力學性能，并且當聚乳酸質量分數為90﹪時，所得合金材料也表現出很高的斷裂伸長率，所得合金材料屬于綠色環保型高分子材料范疇。從圖2中可以看出，相比未加第三組分的實施例5制備得到的PLA/ABS合金材料，加入不同第三組分后，實施例6、11制備得到的PLA/ABS合金材料分散相的尺寸大大減小，分散相分布地更加均勻，表明加入第三組分后，PLA和ABS兩相界面張力大大減小，表現出優異的增容效果。實施例20.PLA-1、ABS-3和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后,將50克PLA-1和3克MMA-GMA-g-(PMMA)首先混合，然后加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將所得料粉碎后，再與50克ABS-3混合，加入密煉機，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試。實施例21.PLA-1、ABS-3和第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后,將50克ABS-3和3克MMA-GMA-g-(PMMA)首先混合，然后加入密煉機中，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將所得料粉碎后，再與50克PLA-1混合，加入密煉機，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試。實施例22.PLA-1、ABS-3、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))和黏土分別在80℃真空烘箱中干燥24小時后，將50克PLA-1、50克ABS-3、3克MMA-GMA-g-(PMMA)和15克黏土混合后加入密煉機，密煉機溫度為190℃，設定螺桿轉速為50rpm，密煉10分鐘后出料。將上述混煉樣品在200℃的熱壓機中熱壓成厚度為0.5mm的片，用標準啞鈴型沖壓刀制備標準試驗樣條進行性能測試。實施例23.步驟(1).將PLA-1、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA)、白炭黑分別在40℃真空烘箱中干燥24h；步驟(2).將干燥后的5千克PLA-1、95千克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、0.5千克MMA-GMA、10千克白炭黑經高混機高速混勻后，經雙螺桿擠出機進行熔融擠出，再經過冷卻造粒就可得該組合物，工藝溫度為200～230攝氏度，雙螺桿長徑比為35。實施例24.步驟(1).將聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、層狀硅酸鹽分別在85℃真空烘箱中干燥12h；步驟(2).將干燥后的95千克聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物、5千克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、0.5千克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、0.01千克層狀硅酸鹽混合均勻后，加入到單螺桿擠出機進行熔融共混，熔融溫度為180℃，共混時間為10分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物/ABS合金材料；實施例25.步驟(1).將聚D-乳酸均聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、炭黑分別在85℃真空烘箱中干燥12h；步驟(2).將干燥后的20克聚D-乳酸均聚物、80克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚塑料、1克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、40克炭黑混合均勻后，加入到密煉機進行熔融共混，熔融溫度為220℃，共混時間為5分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到聚D-乳酸均聚物/ABS合金材料。實施例26.步驟(1).將聚D-乳酸均聚物和L-乳酸-D-乳酸共聚物的共混物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、籠型硅氧烷分別在85℃真空烘箱中干燥12h；步驟(2).將干燥后的80克聚D-乳酸均聚物和L-乳酸-D-乳酸共聚物的共混物、20克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、5克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、20克籠型硅氧烷混合均勻后，加入到密煉機進行熔融共混，熔融溫度為200℃，共混時間為8分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到聚D-乳酸均聚物和L-乳酸-D-乳酸共聚物的共混物/ABS合金材料。實施例27.步驟(1).將聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物、聚D-乳酸均聚物、L-乳酸-D-乳酸共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、白炭黑、粘土分別在85℃真空烘箱中干燥12h；步驟(2).將干燥后的5克聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物、3克聚D-乳酸均聚物、2克L-乳酸-D-乳酸共聚物、90克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、15克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、10克白炭黑、15克粘土混合均勻后，加入到密煉機進行熔融共混，熔融溫度為210℃，共混時間為6分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到PLA/ABS合金材料。實施例28.步驟(1).將聚L-乳酸與D-乳酸立構復合物、聚D-乳酸均聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、白炭黑分別在40℃真空烘箱中干燥24h；步驟(2).將干燥后的10克聚D-乳酸與L-乳酸立構復合物、10克聚D-乳酸均聚物、80克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、5克第三組分(MMA-GMA-g-(PMMA))、25克白炭黑混合均勻后，加入到密煉機進行熔融共混，熔融溫度為220℃，共混時間為5分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到PLA/ABS合金材料。實施例29～47.步驟(1).將聚L-乳酸均聚物(PLA-1)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、第三組分分別在80℃真空烘箱中干燥20h；步驟(2).將干燥后的50克PLA-1、50克丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚塑料、5克第三組分混合均勻后，加入到密煉機進行熔融共混，熔融溫度為200℃，共混時間為10分鐘，得到共混物；步驟(3).將步驟(2)得到的共混物通過成型工藝，制備得到PLA/ABS合金材料。表3實施例29～47各組分的材料及配比上述第三組分若為主鏈是小分子單體A、側鏈是大分子單體B的梳形接枝共聚物時，大分子單體B的質量百分含量為0.1～80wt﹪；大分子單體B的數均分子量為500～15000。上述實施例并非是對于本發明的限制，本發明并非僅限于上述實施例，只要符合本發明要求，均屬于本發明的保護范圍。