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具有良好阻燃性的高頻可焊乙烯類聚合物組合物的制作方法

文檔序號:11528493閱讀:516來源:國知局
相關申請案的交叉引用本申請案要求2014年10月2日提交的美國臨時申請案第62/058,970號的權益,其以引用的方式并入本文中。
背景技術
:經聚合物涂布的織物為柔性復合材料,其包含通過特定涂布工藝粘附在一起的涂層(聚合物層)和襯底(織物層)。聚合物涂層賦予織物特性,如圖形的印刷、對塵粒、液體和氣體的不滲透性。聚合物涂層還可改善現有物理性質,如抗撕裂性和抗磨損性。織物組分一般決定撕裂和拉伸強度、伸長率和尺寸穩定性。然而,許多特性由這些組分兩者的組合決定。必須通過充分考慮在成品制品中所要求的特性來仔細選擇基礎織物和聚合物。許多經涂布的織物應用要求射頻(rf)可焊性和優異的阻燃性。柔性pvc(聚氯乙烯)由于優異的rf可焊性和固有阻燃性,為用于經涂布的織物應用的常見涂布材料。經乙烯基(pvc)涂布的聚酯為用于各種應用的當今市場上使用的最常見材料。其它組合物描述如下。國際公開案第wo2013/096705號公開了形成聚烯烴類制品的方法,其包括以下:(a)將能夠被高頻電磁場激發的填充劑并入聚烯烴調配物中;(b)由聚烯烴調配物形成襯底,所述襯底具有至少一個表面;以及(c)使聚烯烴襯底的表面在使得襯底焊接到聚烯烴襯底的第二表面或到第二聚烯烴襯底的表面的條件下經受高頻電磁場,以形成聚烯烴類制品。聚烯烴調配物包含以聚烯烴調配物的重量計量為至少5重量%的與鈉、鈣或鉀離子交換的沸石;以及選自由以下組成的群組的基礎聚合物:(a)均勻支化的線性或基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物,其密度為0.865克/立方厘米到0.905克/立方厘米并且熔融指數(在190℃下在2.13千克下測量)為0.5克/10分鐘到30克/10分鐘,(b)均勻支化的丙烯/α-烯烴共聚物,其密度為0.863克/立方厘米到0.885克/立方厘米并且熔體流動速率(在230℃下在2.13千克下測量)為2克/10分鐘到30克/10分鐘,或(c)其組合;并且其中基礎聚合物的熔融溫度低于100℃。聚烯烴襯底呈現粘性的焊接失效和對于10密耳(0.254毫米)厚度在小于或等于六秒的焊接時間下大于7磅/英寸(1.23牛頓/毫米)的焊接強度,以形成聚烯烴類制品。美國專利3336173公開了聚烯烴和成纖維聚合物甲酰胺的摻合物,以形成電子-可焊織物。美國專利5627223公開了一種組合物,其包含聚烯烴、熱塑性淀粉和偶聯劑(例如離子化合物)以生產高頻-焊接的制品。美國專利6100335公開了基于丙烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)和有機過氧化物的摻合物的聚合物組合物,用于高頻可焊片材。美國公開案2004/0077791公開了包含以下的高頻可焊、熱塑性橡膠組合物:(a)包含(i)橡膠;和(ii)熱塑性聚烯烴均聚物或共聚物的熱塑性橡膠;以及(b)極性改性劑,量為有效地使得熱塑性材料橡膠組合物高頻可焊,并且其中極性改性劑選自由以下組成的群組:(i)量為至少約25wt%的熱塑性聚氨酯樹脂、(ii)氯化聚烯烴樹脂、(iii)乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、(iv)苯乙烯、丁二烯和丙烯腈的三元共聚物,或(v)其混合物。美國專利5399396公開了rf-可焊多層膜,其具有阻擋層和密封層。密封聚合物層的組合物為乙烯和烯系不飽和酯(乙酸乙烯酯(va)或丙烯酸酯)衍生的聚合物。密封層具有防粘連纏結表面。美國專利5135785公開了袋和膜,其含有至少一個聚烯烴的阻擋層和至少一個乙烯-乙酸乙烯酯的密封層。密封層公開為可使用射頻焊接可焊。國際公開案第wo93/24568號公開通過包括以下步驟的方法制備的聚合物制品:(1)摻合包含以下的聚合物組合物:(a)至少一種乙烯乙酸乙烯酯共聚物、(b)至少一種丙烯乙烯共聚物和(c)(1)約0.01重量%到約5重量%的交聯劑,(2)約0.1重量%到約35重量%的一種或多種聚合物,所述一種或多種聚合物選自:(i)至少一種乙烯基芳香族化合物的至少一種共聚物或三元共聚物、(ii)α-烯烴和至少一種單體的至少一種共聚物或三元共聚物,所述至少一種單體選自由丙烯酸、丙烯酸酯乙烯基硅烷和乙烯醇組成的群組,(iii)除丙烯均聚物或丙烯-乙烯共聚物以外的至少一種聚烯烴,(iv)至少一種聚醚酰胺嵌段共聚物,(v)至少一種離聚物,(vi)至少一種氧化聚烯烴蠟,或(1)或(2)的混合物;以及將聚合物組合物形成為制品。聚合物制品公開為射頻可焊。jp10219048a(英國摘要)公開了包含以下的聚丙烯組合物:(a)0.1pts.wt.-5pts.wt.的金屬氧化物粒子、(b)0.1pts.wt.-5pts.wt.的經離子取代的沸石以及(c)100pts.wt.的聚丙烯。組合物公開為具有高頻焊接特性、抗菌特性和uv光-屏蔽特性,并且通過將超細沸石粒子和超細金屬氧化物粒子作為晶體晶核-形成劑添加到聚丙烯樹脂而能夠呈現優異透光率。wo2002/088229公開了包含以下的hf響應組合物:(a)分子篩材料和(b)至少一種互聚物,所述至少一種互聚物包含(i)衍生自具有2到20個碳原子的至少一種脂肪族烯烴單體的聚合物單元;以及(ii)衍生自如下的聚合物單元:(a)至少一種乙烯基或亞乙烯基芳香族單體,或(b)至少一種位阻脂肪族或環脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體,或(c)至少一種乙烯基或亞乙烯基芳香族單體和至少一種位阻脂肪族或環脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體的組合,及任選地(d)除衍生自(a)、(b)或(c)以外的衍生自至少一種烯系不飽和可聚合單體聚合物單元。存在用更“環境安全”的那些材料(如烯烴類聚合物)替代被視為較不“環境安全”的材料(像pvc)的日益增大的需要。然而,烯烴類聚合物通常為非極性聚合物并因此為非射頻活性的。此外烯烴類聚合物通常具有高燃料數(fuelnumbers),這使其非常可燃。存在研發rf可焊并且具有良好阻燃性(例如可通過嚴格的阻燃性測試如nfpa701)的烯烴類組合物的進一步需要。這些需要已經通過以下發明得到滿足。技術實現要素:本發明提供至少包含以下組分的組合物:a)包含第一乙烯類互聚物的第一組合物,并且其中第一組合物的密度小于或等于0.91g/cc且熔融指數(i2)為6.0g/10min到20.0g/10min;b)任選地至少一種填充劑,其在大于或等于10mhz的頻率下能夠被交變電磁場激發;c)選自以下的至少一種阻燃劑:i)以組合物的重量計,30.0wt%到50.0wt%的一種或多種非鹵素、無機阻燃劑化合物;或ii)以組合物的重量計,8.0wt%到30.0wt%的一種或多種含鹵素阻燃劑化合物;以及d)至少一種極性聚合物。具體實施方式如上文所論述,本發明提供一種組合物,其至少包含以下組分:a)包含第一乙烯類互聚物的第一組合物,并且其中第一組合物的密度小于或等于0.91g/cc且熔融指數(i2)為6.0g/10min到20.0g/10min;b)任選地至少一種填充劑,其在大于或等于10mhz的頻率下能夠被交變電磁場激發;c)選自以下的至少一種阻燃劑:i)以組合物的重量計,30.0wt%到50.0wt%,進一步32.0wt%到48.0wt%,進一步35.0wt%到46.0wt%的一種或多種非鹵素、無機阻燃劑化合物;或ii)以組合物的重量計,8.0wt%到30.0wt%,進一步8.5wt%到25.0wt%,進一步9.0wt%到20.0wt%的一種或多種含鹵素阻燃劑化合物;以及d)至少一種極性聚合物。本發明組合物可包含如本文所述的兩個或更多個實施例。組分a可包含本文所述的兩個或更多個實施例。組分b可包含本文所述的兩個或更多個實施例。組分c可包含本文所述的兩個或更多個實施例。組分d可包含本文所述的兩個或更多個實施例。如本文所用,“極性聚合物”是指包含包含至少一個雜原子的化學基團的聚合物。雜原子的一些實例包括o、n以及cl。在一個實施例中,極性聚合物選自以下:乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物、氯化聚乙烯、馬來酸酐官能化的烯烴類聚合物(例如馬來酸酐官能化的乙烯類聚合物以及進一步馬來酸酐接枝的乙烯類聚合物)、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物(例如乙烯丙烯酸乙酯共聚物)、乙烯乙酸乙烯酯一氧化碳三元共聚物、乙烯丙烯酸酯一氧化碳三元共聚物(例如乙烯丙烯酸正丁酯一氧化碳三元共聚物)或其組合。在另一實施例中,以組合物的重量計,組分d以10wt%到50wt%,進一步12wt%到45wt%,進一步15wt%到40wt%的量存在。在一個實施例中,極性聚合物選自以下:乙烯乙酸乙烯酯(eva)、氯化乙烯類聚合物;馬來酸酐官能化的烯烴類聚合物(例如馬來酸酐官能化的乙烯類聚合物以及進一步馬來酸酐接枝的乙烯類聚合物)、乙烯丙烯酸共聚物;乙烯丙烯酸酯共聚物或其組合。在另一實施例中,以組合物的重量計,組分d以10wt%到50wt%,進一步12wt%到45wt%,進一步15wt%到40wt%的量存在。在一個實施例中,極性聚合物選自以下:乙烯乙酸乙烯酯(eva)、氯化乙烯類聚合物;馬來酸酐官能化的烯烴類聚合物(例如馬來酸酐官能化乙烯類聚合物以及進一步馬來酸酐接枝的乙烯類聚合物)或其組合。在另一實施例中,以組合物的重量計,組分d以10wt%到50wt%,進一步12wt%到45wt%,進一步15wt%到40wt%的量存在。在一個實施例中,以組合物的重量計,組分d以10wt%到50wt%,進一步12wt%到45wt%,進一步15wt%到40wt%的量存在。在一個實施例中,極性聚合物以下:a)乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物,和馬來酸酐官能化的乙烯類聚合物,以及進一步馬來酸酐接枝的乙烯類聚合物,或氯化乙烯類聚合物。在另一實施例中馬來酸酐官能化的乙烯類聚合物與乙烯乙酸乙烯酯的重量比為0.40到0.80,進一步為0.50到0.70。在一個實施例中,第一組合物的熔融指數(i2)為6.0g/10min到18.0g/10min,或6.0g/10min到15.0g/10min,或6.0g/10min到12.0g/10min,或6.0g/10min到10.0g/10min,或6.5g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一組合物的熔融指數(i2)為7.0g/10min到20.0g/10min,或7.0g/10min到15.0,或7.0g/10min到12.0g/10min,或7.0g/10min到10.0g/10min,或7.5g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一組合物的熔融指數(i2)為6.0g/10min到20.0g/10min,進一步為6.2g/10min到20.0g/10min,進一步為6.4g/10min到20.0g/10min,進一步為7.0g/10min到20.0g/10min;進一步為6.0g/10min到15.0g/10min,進一步為6.2g/10min到12.0g/10min,進一步為6.4g/10min到10.0g/10min,進一步為7.0g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一組合物的密度小于或等于0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.90g/cc,進一步為0.87g/cc到0.90g/cc。在一個實施例中,第一組合物的密度小于或等于0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.90g/cc,進一步為0.87g/cc到0.90g/cc;并且熔融指數(i2)為6.0g/10min到20.0g/10min,進一步為6.2g/10min到20.0g/10min,進一步為6.4g/10min到20.0g/10min,進一步為7.0g/10min到20.0g/10min;進一步為6.0g/10min到15.0g/10min,進一步為6.2g/10min到12.0g/10min,進一步為6.4g/10min到10.0g/10min,進一步為7.0g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一組合物的密度小于或等于0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.91g/cc,進一步為0.86g/cc到0.90g/cc,進一步為0.87g/cc到0.90g/cc;并且熔融指數(i2)為6.0g/10min到20.0g/10min,進一步為6.2g/10min到20.0g/10min,進一步為6.3g/10min到20.0g/10min,進一步為6.4g/10min到20.0g/10min,進一步為7.0g/10min到20.0g/10min,進一步為7.5g/10min到15.0g/10min,進一步為8.0g/10min到12.0g/10min,進一步為8.2g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物為乙烯/α-烯烴共聚物或乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物為乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。合適的α-烯烴包括c3-c20α-烯烴,進一步c3-c10α-烯烴,進一步c4-c8α-烯烴。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物為乙烯/α-烯烴共聚物。合適的α-烯烴包括c3-c20α-烯烴,進一步c3-c10α-烯烴,進一步c4-c8α-烯烴。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的密度為0.860g/cc到0.910g/cc,進一步為0.865g/cc到0.908g/cc,進一步為0.870g/cc到0.905g/cc(1cc=1cm3)。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的熔融指數(i2)為0.1g/10min到30.0g/10min,進一步為0.5g/10min到20.0g/10min,進一步為1g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,以組合物的重量計,第一乙烯類互聚物以5.0wt%到35.0wt%,進一步7.0wt%到30.0wt%,進一步9.0wt%到25.0wt%的量存在。在一個實施例中,組合物包含組分b。在一個實施例中,組分b的填充劑為沸石。在一個實施例中,填充劑在10mhz到50mhz的頻率下被交變電磁場激發。在另一實施例中,填充劑為沸石。在一個實施例中,以組合物的重量計,組分b以10wt%到30wt%,進一步12wt%到25wt%,進一步15wt%到22wt%的量存在。在另一實施例中,填充劑為沸石。在一個實施例中,第一組合物進一步包含第二乙烯類互聚物。在另一實施例中,第二乙烯類互聚物為乙烯/α-烯烴共聚物或乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。在一個實施例中,第二乙烯類互聚物的密度為0.860g/cc到0.910g/cc,進一步為0.865g/cc到0.905g/cc,進一步為0.870g/cc到0.900g/cc。在一個實施例中,第二乙烯類互聚物的熔融指數(i2)為7.0g/10min到30.0g/10min,進一步為10.0g/10min到25.0g/10min,進一步為12.0g/10min到20.0g/10min。在一個實施例中,以組合物的重量計,第二乙烯類互聚物以5.0wt%到35.0wt%,進一步7.0wt%到30.0wt%,進一步9.0wt%到25.0wt%的量存在。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物與第二乙烯類互聚物的重量比為0.8到1.2,進一步為0.9到1.1。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物與第二乙烯類互聚物的密度比為0.8到1.2,進一步為0.9到1.1。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物與第二乙烯類互聚物的i2比為0.10到0.60,進一步為0.15到0.40。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物與第二乙烯類聚合物的熔點(tm)比為1.00到1.35,進一步為1.01到1.30。第一乙烯類互聚物可包含本文所述的兩個或更多個實施例的組合。第二乙烯類互聚物可包含本文所述的兩個或更多個實施例的組合。在一個實施例中,組分a的第一組合物的密度為0.860g/cc到0.890g/cc,進一步為0.865g/cc到0.885g/cc,進一步為0.870g/cc到0.880g/cc。在一個實施例中,以組合物的重量計,第一組合物包含大于或等于90wt%,進一步大于或等于95wt%,進一步大于或等于0.98wt%的第一乙烯類互聚物。在一個實施例中,以組合物的重量計,第一組合物包含大于或等于90wt%,進一步大于或等于95wt%,進一步大于或等于0.98wt%的總重量的第一乙烯類互聚物和第二乙烯類互聚物。組分a的第一組合物可包含本文所述的兩個或更多個實施例的組合。在一個實施例中,組合物的密度為1.1g/cc到1.5g/cc,進一步為1.2g/cc到1.4g/cc。在一個實施例中,組合物的i2為0.05g/10min到2.0g/10min,進一步為0.08g/10min到1.5g/10min,進一步為0.10g/10min到1.2g/10min。在一個實施例中,組合物的i10為2.0g/10min到20.0g/10min,進一步為3.0g/10min到15.0g/10min。在一個實施例中,組合物的i10/i2為10到50,進一步為10到45,進一步為10到40。在一個實施例中,組合物的%質量損失(nfpa701測試方法)小于或等于40wt%,進一步小于或等于30wt%,進一步小于或等于20wt%,進一步小于或等于10wt%。在一個實施例中,組合物的%質量損失(nfpa701測試方法)小于或等于5.0wt%,進一步小于或等于3.0wt%,進一步小于或等于2.0wt%。在一個實施例中,組合物的%質量損失(nfpa701測試方法)小于或等于1.8wt%,進一步小于或等于1.5wt%,進一步小于或等于1.0wt%,進一步小于或等于0.5wt%。在一個實施例中,組合物的熔點(tm)大于或等于110℃,進一步大于或等于115℃,進一步大于或等于120℃。在一個實施例中,組合物的熔點(tm)小于或等于135℃,進一步小于或等于130℃,進一步小于或等于125℃。在一個實施例中,組合物的δh熔融為10.0j/g到40.0j/g,進一步為12.0j/g到35.0j/g,進一步為15.0j/g到32.0j/g。在一個實施例中,組合物的vicat溫度為35.0℃到60.0℃,進一步為48.0℃到58.0℃。在一個實施例中,組合物的肖氏a級硬度為68到95,進一步為70到92。在一個實施例中,組分a與組分d的重量比為1.00到1.40,進一步為1.02到1.35,進一步為1.05到1.30。在一個實施例中,組合物包含組分b,并且其中組分a與組分b的重量比為1.00到1.50,進一步為1.05到1.45。在一個實施例中,組分a與組分c的重量比為0.30到0.80,進一步為0.35到0.75,進一步為0.40到0.70。在一個實施例中,組合物包含30.0wt%到50.0wt%的一種或多種非鹵素、無機阻燃劑作為組分c)。在另一實施例中,組分a與組分c的重量比為0.30到0.80,進一步為0.35到0.75,進一步為0.40到0.70。在一個實施例中,以組合物的重量計,組合物包含8.0wt%到30.0wt%的一種或多種含鹵素阻燃劑化合物作為組分c。在另一實施例中重量比為1.50到6.50,進一步為1.70到6.00,進一步為1.90到5.50。在另一實施例中組分a與組分c的重量比為1.50到3.50,進一步為1.70到3.00,進一步為1.90到2.80。本發明組合物可包含本文所述的兩個或更多個實施例。本發明還提供包含由本文所述的本發明組合物形成的至少一個部件的制品。在另一實施例中,制品為經涂布的襯底,并且其中涂層由本發明組合物形成。乙烯類互聚物(組分a)在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的密度為0.865g/cc到0.910g/cc,進一步為0.870g/cc到0.905g/cc。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的分子量分布(mwd)為1.2到4.0,進一步為1.5到3.8,進一步為1.8到3.0,進一步為2.0到2.8。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的熔融指數(i2)為0.5g/10min到20.0g/10min,進一步為1.0g/10min到15.0g/10min,進一步為2.0g/10min到10.0g/10min。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的熔點(tm)大于或等于90℃,進一步大于或等于92℃,進一步大于或等于95℃。在一個實施例中,第一乙烯類互聚物的熔點小于或等于135℃,進一步小于或等于130℃,進一步小于或等于125℃。第一乙烯類互聚物可包含本文所述的兩個或更多個實施例的組合。乙烯/α-烯烴互聚物(組分a)在一個實施例中,第一乙烯類互聚物為乙烯/α-烯烴互聚物,并且進一步為乙烯/α-烯烴共聚物。合適的α-烯烴包括c3-c20α-烯烴,進一步c3-c10α-烯烴以及進一步c3、c4、c6和c8α-烯烴。在一個實施例中,乙烯類互聚物為均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物或均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物。合適的α-烯烴包括c3-c20α-烯烴,進一步c3-c10α-烯烴以及進一步c3、c4、c6和c8α-烯烴。如關于乙烯/α-烯烴共聚物所用的術語“均勻”和“均勻支化的”是指其中α-烯烴共聚單體無規分布在給定聚合物分子內并且所有聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚單體/乙烯比率的共聚物。均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物包括均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物和均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物。包括在均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物之中的為乙烯共聚物,其不具有長鏈分支(或可測量的長鏈分支)但具有衍生自聚合成共聚物的共聚單體的短鏈分支并且共聚單體皆均勻分布在相同聚合物鏈內和在不同聚合物鏈之間。即,均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物不具有長鏈分支,正如同線性低密度乙烯/α-烯烴共聚物的情況,并且可使用如例如elston在美國專利3,645,992中所描述的“均勻的支化分布”聚合工藝制備。均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物的商業實例包括由三井化學公司(mitsuichemicalcompany)供應的tafmer聚合物以及由埃克森美孚化學公司(exxonmobilchemicalcompany)供應的exact聚合物。均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物描述于例如美國專利案第5,272,236號;第5,278,272號;第6,054,544號;第6,335,410號和第6,723,810號中;每個全部以引用的方式并入本文中。基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物為其中共聚單體無規分布在給定聚合物分子內并且其中所有聚合物分子具有相同或基本上相同共聚單體/乙烯比率的那些共聚物。另外,基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物具有長鏈分支(鏈分支具有比通過將一種共聚單體并入聚合物主鏈中形成的支化更多的碳原子)長鏈分支具有與聚合物主鏈相同的共聚單體分布,并且可具有與聚合物主鏈的長度大致相同的長度。“基本上線性”通常指平均經“每1000個碳0.01個長鏈分支”到“每1000個總碳3個長鏈分支”取代的聚合物。在該群組內的聚合物包括可購自陶氏化學公司(thedowchemicalcompany)的engage和affinity產品。與均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物相比,均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物不具有可測量或明顯長鏈分支。均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物形成一類獨特的均勻支化的乙烯聚合物。它們不同于由elston在美國專利3,645,992中描述的均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物類別,并且此外,它們與例如使用由anderson等人在美國專利4,076,698中公開的技術制備的常規非均相“齊格勒-納塔催化劑聚合”線性乙烯/α-烯烴共聚物(例如lldpe、uldpe和vldpe)不是相同類別;它們與高壓、自由基引發、高度支化的聚乙烯如例如低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物和乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物也不是相同類別。均勻支化的基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物具有優異可加工性,即使它們具有相對地窄分子量分布。出人意料地,基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物的根據astmd1238的熔體流動比率(i10/i2)可大幅變化,并且基本上獨立于分子量分布(mw/mn或mwd)。這種出人意料的性能與常規均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物(如例如由elston在u.s.3,645,992中描述那些)和不均勻支化的“常規齊格勒-納塔聚合”線性乙烯/α-烯烴共聚物(如例如由anderson等人在u.s.4,076,698中描述的那些)完全相反。不同于基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物,線性乙烯/α-烯烴共聚物(不論均勻或不均勻支化)具有流變特性,使得隨著分子量分布增大,i10/i2值也增大。可使用例如randall的方法(《高分子化學物理綜述(rev.macromol.chem.phys.)》1989,c29(2&3),第285至297頁)通過行業中已知的常規技術如13c核磁共振(13cnmr)光譜法測定“長鏈分支(lcb)”。兩種其它方法為與低角度激光散射檢測器耦接的凝膠滲透色譜法(gpc-lalls)和與差示粘度計檢測器耦接的凝膠滲透色譜法(gpc-dv)。這些長鏈分支檢測技術的使用和基礎理論已經在文獻中列有充分證據。參見例如zimm,b.h.和stockmayer,w.h.,《化學物理學雜志(j.chem.phys.)》,17,1301(1949)和,rudin,a.,《聚合物表征的現代方法(modernmethodsofpolymercharacterization)》,約翰·威利父子公司(johnwiley&sons),紐約(newyork)(1991)第103至112頁。與不均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物相比,其由于不均勻支化的聚合物寬的短鏈分支分布而具有兩個或更多個熔融峰,均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物將優選地具有單個熔融峰,如使用差示掃描量熱法(dsc)所測量。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴互聚物以及進一步共聚物的熔融指數(i2)為0.1g/10min到30g/10min,進一步為0.2g/10min到15g/10min,進一步為0.5g/10min到10g/10min,進一步為1g/10min到6g/10min(在190℃/2.16kg下)。從0.1g/10min到30g/10min的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中;例如,熔體流動速率可從下限0.1g/10min、0.2g/10min、0.3g/10min、0.4g/10min、0.5g/10min、0.7g/10min、0.8g/10min或1.0g/10min到上限30g/10min、25g/10min、20g/10min、15g/10min、10g/10min或6g/10min。舉例來說,乙烯/α-烯烴互聚物以及進一步共聚物的熔體流動速率可在0.1g/10min到25g/10min;或0.2g/10min到20g/10min;或0.3g/10min到15g/10min;或0.4g/10min到12g/10min;或0.5g/10min到10g/10min;或0.5g/10min到5g/10min的范圍內。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴共聚物的結晶度為至少10重量%到38重量%。從10重量%到38重量%的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中;例如結晶度可從下限10重量%、13重量%或18重量%到上限38重量%、34重量%、31重量%。舉例來說,乙烯/α-烯烴共聚物的結晶度可在至少13重量%到36重量%的范圍內;或在替代方案中,至少16重量%到34重量%。乙烯/α-烯烴互聚物以及進一步共聚物包含衍生自乙烯的單元和衍生自α-烯烴共聚單體的聚合物單元。合適的α-烯烴包括c3到c10α-烯烴;以及進一步c3、c4、c6和c8α-烯烴。乙烯/α-烯烴互聚物以及進一步乙烯/α-烯烴共聚物可包含如本文所述的兩個或更多個實施例的組合。乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(組分a)在一個實施例中,第一乙烯類互聚物為如下所述的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。如本文所用,術語“乙烯/α-烯烴嵌段共聚物”、“乙烯/烯烴嵌段共聚物”或“obc”是指乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物,并且包括呈聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚α-烯烴共聚單體,其特征在于兩個或更多個聚合單體單元的多嵌段或鏈段在化學或物理性質方面不同。在本文中,關于術語乙烯/α-烯烴嵌段共聚物和本段中討論的類似術語,術語“互聚物”可與“共聚物”互換使用。當在共聚物中提及“乙烯”或“共聚單體”的量時,應理解此意指其聚合單元。在一些實施例中,多嵌段共聚物可由下式表示:(ab)n,其中n至少為是1,優選大于1的整數,如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大;“a”表示硬嵌段或鏈段;并且“b”表示軟嵌段或鏈段。優選地,a和b以與基本上上支化或基本上星形方式相反的實質上線性方式連接。在其它實施例中,a嵌段和b嵌段沿聚合物鏈無規分布。換句話說,嵌段共聚物通常不具有如下結構:aaa-aa-bbb-bb。在再其它實施例中,嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚單體的第三類型的嵌段。在又其它實施例中,嵌段a和嵌段b中各自具有基本上無規分布在嵌段內的單體或共聚單體。換句話說,嵌段a和嵌段b都不包含組成相異的兩個或更多個子鏈段(或子嵌段),如端部鏈段,其具有與嵌段的其余部分基本上不同的組成。優選地,乙烯包含整個嵌段共聚物的大部分摩爾分數,即乙烯包含至少整個聚合物的50摩爾%。更優選地,乙烯包含至少60摩爾%、至少70摩爾%或至少80摩爾%,其中整個聚合物的基本上其余部分包含至少一種其它共聚單體,其優選地為具有3或更多個碳原子的α-烯烴。適合的α-烯烴在上文論述。在一些實施例中,烯烴嵌段共聚物可包含50mol%到90mol%乙烯,優選地60mol%到85mol%乙烯,更優選地65mol%到80乙烯。對于許多乙烯/辛烯嵌段共聚物,優選的組合物包含大于整個聚合物的80摩爾%的乙烯含量和整個聚合物的10摩爾%到15摩爾%,優選地15摩爾%到20摩爾%的辛烯含量。如上文所論述,烯烴嵌段共聚物(obc)包括各種量的“硬”鏈段和“軟”鏈段。“硬”鏈段為其中以聚合物的重量計,乙烯以大于95重量%或大于98重量%、最多100重量%的量存在的聚合單元的嵌段。換句話說,以聚合物的重量計,在硬鏈段中的共聚單體含量(除乙烯以外的單體的含量)小于5重量%或小于2重量%,并且可能低到零。在一些實施例中,硬鏈段包括衍生自乙烯的所有或基本上所有單元。“軟”鏈段為其中以聚合物的重量計,共聚單體含量(除乙烯以外的單體的含量)大于5重量%,或大于8重量%,或大于10重量%,或大于15重量%的聚合單元的嵌段。在一些實施例中,在軟鏈段中的共聚單體含量可大于20重量%、大于25重量%、大于30重量%、大于35重量%、大于40重量%、大于45重量%、大于50重量%,或大于60重量%,并且可最多100重量%。軟鏈段可以obc總重量的1重量%到99重量%存在于obc中,或obc總重量的5重量%到95重量%、10重量%到90重量%、15重量%到85重量%、20重量%到80重量%、25重量%到75重量%、30重量%到70重量%、35重量%到65重量%、40重量%到60重量%或45重量%到55重量%。相反地,硬鏈段可以類似范圍存在。軟鏈段重量百分比和硬鏈段重量百分比可基于從dsc或nmr獲得的數據計算。此類方法和計算公開于例如以colinl.p.shan、lonniehazlitt等人的名義提交于2006年3月15日并且頒予陶氏全球技術公司(dowglobaltechnologiesinc.)的名稱為“乙烯/α-烯烴嵌段互聚物(ethylene/α-olefinblockinterpolymers)”的美國專利第7,608,668號中,其公開內容以全文引用的方式并入本文中。具體來說,硬和軟鏈段重量百分比和共聚單體含量可如在us7,608,668的第57欄到第63欄中所述測定。烯烴嵌段共聚物(obc)為包含兩個或更多個優選地以線性方式而不是側接或接枝方式接合的化學上相異的區域或鏈段(被稱作“嵌段”)的聚合物,即包含相對于聚合烯系官能度端到端接合的化學上分化的單元的聚合物。在實施例中,嵌段在并入的共聚單體的量或類型、密度、結晶度、可歸因于此類組合物的聚合物的微晶尺寸、立體異構性(全同立構或間同立構)的類型或程度、區域規整性或區域不規整性、支化量(包括長鏈支化或超支化)、均質性或任何其它化學或物理性質方面不同。與現有技術的嵌段互聚物(包括通過依次單體添加、立體易變催化劑或陰離子聚合技術產生的互聚物)相比,本發明obc的特征在于聚合物多分散性(pdi或mw/mn或mwd)、即嵌段長度分布和/或嵌段數量分布兩者的獨特分布,在實施例中,這歸因于在其制備中使用的梭移劑以及多種催化劑的作用。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物以連續方法生產,并且其多分散指數pdi(或mwd)為1.7到3.5,或1.8到3.0,或1.8到2.5,或1.8到2.2。當以分批或半分批法生產時,obc的pdi為1.0到3.5,或1.3到3.0,或1.4到2.5,或1.4到2.0。另外,烯烴嵌段共聚物的pdi符合舒爾茨-弗洛里分布(schultz-florydistribution)而不是泊松分布(poissondistribution)。本發明obc具有多分散的嵌段分布以及多分散的嵌段尺寸分布。這使得形成具有改進和可區別的物理性質的聚合物產物。多分散嵌段分布的理論益處先前已在potemkin,《物理評論e(physicalreviewe)》(1998)57(6),第6902至6912頁以及dobrynin,《化學物理雜志(j.chem.phys.)》(1997)107(21),第9234至9238頁中建模并且討論。在一個實施例中,本發明乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有嵌段長度的最概然分布。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有以下特性中的至少一者:(a)1.7到3.5的mw/mn,以攝氏度為單位的至少一個熔點tm,以及以克/立方厘米為單位的密度d,其中tm和d的數值對應于以下關系:tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,和/或(b)1.7到3.5的mw/mn,并且其特征在于熔化熱δh(以j/g為單位)和定義為在最高的dsc峰與最高的結晶分析分離(“crystaf”)峰之間的溫差的δ量,δt(以攝氏度為單位),其中δt和δh的數值具有以下關系:對于大于零并且最多130j/g的δh,δt>-0.1299δh+62.81對于大于130j/g的δh,δt≥48℃,其中使用至少5%的累積聚合物測定crystaf峰,并且如果小于5%的聚合物具有可鑒別的crystaf峰,那么crystaf溫度是30℃;和/或(c)在300%應變和1次循環下用壓縮成形的且具有以克/立方厘米為單位的密度d的乙烯/α-烯烴互聚物膜測量的以百分比計的彈性恢復re其中當乙烯/α-烯烴互聚物基本上不含交聯相時,re和d的數值滿足以下關系:re>1481-1629(d);和/或(d)具有當使用tref分級時,在40℃與130℃之間洗脫的分子級分,其特征在于所述級分具有大于或等于量(-0.2013)t+20.07,更優選地大于或等于量(-0.2013)t+21.07的摩爾共聚單體含量,其中t為tref分級的峰值洗脫溫度的數值,以℃為單位測量;和/或(e)具有在25℃下的儲能模量g'(25℃)和在100℃下的儲能模量g'(100℃),其中g'(25℃)與g'(100℃)的比率在1:1到9:1的范圍內。乙烯/α-烯烴嵌段共聚物還可以下特性中的至少一者:(f)當使用tref時在40℃與130℃之間洗脫的分子級分,其特征在于級分的嵌段指數為至少0.5并且至多1,并且分子量分布mw/mn大于1.3;和/或(g)平均嵌段指數大于零并且最多1.0,并且分子量分布mw/mn大于1.3。應理解,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物可具有特性(a)至(g)中的一個、一些、全部或任何組合。嵌段指數可如美國專利第7,608,668號中詳細描述來測定,所述專利出于所述目的以引用的方式并入本文中。用于測定特性(a)到(g)的分析方法公開于例如美國專利第7,608,668號第31欄第26行到第35欄第44行中,所述專利出于所述目的以引用的方式并入本文中。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物具有以上特性a到e中的至少一者。用于制備本發明obc的合適單體包括乙烯和一種或多種除乙烯以外的加成可聚合單體。合適的共聚單體的實例包括3到30個,優選地3到20個碳原子的直鏈或支鏈α-烯烴,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及1-二十烯;3到30個,優選地3到20個碳原子的環烯烴,如環戊烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二烯以及2-甲基-1,4,5,8-二甲橋-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘;二烯烴和聚烯烴,如丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯以及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯;以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯以及3,3,3-三氟-1-丙烯。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物的密度為0.850g/cc到0.900g/cc,或0.855g/cc到0.890g/cc,或0.860g/cc到0.880g/cc。在另一實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物的熔融指數(mi或i2)為0.5g/10min到40g/10min,或0.8g/10min到30g/10min,或1.0g/10min到20g/10min,或1.0g/10min到10g/10min,如通過astmd1238(190℃/2.16kg)所測量。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物包含聚合的乙烯和一種α-烯烴作為唯一單體類型。在另一實施例中,α-烯烴選自丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。在一個實施例中,乙烯/α-烯烴嵌段共聚物不包括苯乙烯。乙烯/α-烯烴嵌段共聚物可通過鏈梭移方法生產制造,如在以引用的方式并入本文中的美國專利第7,858,706號中所描述。具體來說,合適的鏈梭移劑和相關信息在第16欄第39行到第19欄第44行中列出。合適的催化劑描述于第19欄第45行到第46欄第19行中并且合適的共催化劑描述于第46欄第20行到第51欄第28行中。所述方法描述于整個文獻中,但具體地在第51欄第29行到第54欄第56行中。所述方法還在例如以下各者中有所描述:美國專利第7,608,668號;第us7,893,166號;以及第7,947,793號。乙烯/α-烯烴嵌段共聚物可包含本文所述兩個或更多個實施例的組合。極性聚合物(組分d)極性聚合物為包含包含至少一個雜原子例如o、n或cl的至少一種化學基團的聚合物。在一個實施例中,以極性聚合物的重量計,極性聚合物包含大于或等于0.5wt%,進一步大于或等于1.0wt%,進一步大于或等于2.0wt%,進一步大于或等于5.0wt%的包含至少一個雜原子的至少一種化學基團。在一個實施例中,以極性聚合物的重量計,極性聚合物包含大于或等于10wt%,進一步大于或等于12wt%,進一步大于或等于15wt%,進一步大于或等于20wt%的包含至少一個雜原子發至少一種化學基團。在一個實施例中,以組合物的重量計,極性聚合物以大于0wt%到30wt%,優選地2wt%到30wt%,更優選地5wt%到25wt%的量存在。在一個實施例中,極性聚合物選自以下:乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物、氯化乙烯類聚合物、馬來酸酐官能化烯的烴類聚合物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物(例如乙烯丙烯酸乙酯)、乙烯乙酸乙烯酯一氧化碳三元共聚物、乙烯丙烯酸酯一氧化碳三元共聚物或其組合。例如通過在含水漿料中合并氯和乙烯類聚合物(例如hdpe)生產氯化乙烯類聚合物。在一個實施例中,以氯化乙烯類聚合物的重量計,聚合物的氯含量為25wt%到50wt%,進一步30wt到40wt%。極性聚合物可包含如本文所述的兩個或更多個實施例的組合。填充劑(組分b)在一個實施例中,填充劑為沸石。在另一實施例中,以組合物的重量計,填充劑以5wt%到30wt%,進一步10wt%到25wt%的量存在。沸石具有hf(高頻;≥10mhz)響應性。此類材料為特征在于由通道或孔形成的多孔結構的無機固體材料。孔可為不均勻的具有不同孔直徑,或均勻的具有恒定孔直徑。多孔結構提供具有對于能夠進入孔的分子物質如水分子的吸附能力的大內表面面積。孔可基本上穿透固體材料的整個體積。在一個實施例中,沸石選自合成或天然結晶金屬鋁硅酸鹽。在另一實施例中,沸石具有直徑小于1.2納米(nm)的通道。沸石還可被稱作框架鋁硅酸鹽,因為框架是基于(在拐角)通過共享氧原子彼此連接的[(al,si)4]四面體的三維網絡。鋁取代硅產生電荷不均衡,需要包括陽離子。呈水合形式,最重要鋁硅酸鹽種類的沸石如由下式表示mx[(alo2)x(sio2)y]zh2o,其中m表示n價態的陽離子,x為在單位晶胞中鋁類四面體和電荷均衡陽離子的數目,y為在單位晶胞中硅類四面體的數目,以及z為在沸石孔中水分子的數目。式[(alo2)x(sio2)y]的加括號部分表示陰離子框架組合物。總和(x+y)為在單位晶胞中四面體的總數。比率y/x可根據沸石的類型變化,并且取決于結構通常具有約1到6的值。alo2-陰離子的咬合可產生低于1的比率。框架含有可被陽離子m和水分子占據的通道和空隙。水分子可可逆地去除,例如通過施加熱。陽離子m可為第ia族元素或第iia族元素,即,其可為堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子。在優選但非限制性實施例中,通常,m選自由以下組成的群組:鈉、鉀、鈣、鎂、鍶和鋇,更優選地鈉、鉀和鈣。合適的合成沸石包括在類型x、3a、4a和5a的族內的那些沸石。具體例示的沸石等級具有在約0.3nm到約0.8nm的范圍內的微孔尺寸,以及在約2微米(μm)到約16μm的范圍內的粒度。出于本發明的目的,沸石可有利地以(商業地)供應,具體地說,以供應形式和水合狀態使用。事先處理或活化例如以去除吸附的水不認為是必需的。有利的是,沸石以粉末形式使用。在本發明的范圍內的是,在本發明組合物中可使用多于一種沸石,即,兩種或更多種不同沸石的混合物。在一個實施例中,以組合物的重量計,沸石(或沸石的混合物)以至少5重量%(wt%)、優選地5wt%到30wt%,進一步10wt%到25wt%,并且進一步12wt%到20wt%的量存在。沸石可使用常規可用的任何方法并入以確保沸石在整個組合物中形成均勻的分散體。舉例來說,葉輪混合、回旋混合、班伯里(banbury)混合器、雙螺桿擠出機和其它此類裝置。由本發明組合物形成的制品,例如片材、膜,或壓縮或注射模制制品,按需要接著可被運送到高頻電磁場中用于介電質加熱,按需要包括制品的一個或多個部件的hf焊接或hf密封,從而制備中間或最終制造的制品。在一個實施例中,以沸石的重量計,水以相對于沸石重量在1wt%到21wt%,進一步2wt%到19wt%,進一步3wt%到18wt%,并且進一步3wt%到17wt%的范圍內的量存在于沸石中。此水一般存在在沸石內、吸收到沸石上,如所供應的,但其還可通過將沸石干燥到要求的水含量來確保和控制。水的量測量為燒失量(loi),其為在575℃下維持一小時的重量損失。在一個實施例中,沸石為在類型x、3a、4a或5a的族內的合成沸石。在另一實施例中,合成沸石在類型4a或5a的族內。阻燃劑(組分c)如本領域中已知,阻燃劑材料為在小到適中火暴露下不容易點燃或傳播火焰的化合物或化合物的混合物。阻燃劑降低火的強度和蔓延。阻燃劑減少燃燒的煙霧和有毒副產物。阻燃劑包括非鹵素、無機阻燃劑化合物,其包括但不限于金屬水合物和金屬氧化物。非鹵素、無機阻燃劑的實例包括三水合鋁(ath)、氫氧化鎂(mdh)(碾磨或沉淀等級)和三氧化銻。阻燃劑還包括含鹵素阻燃劑化合物。含鹵素阻燃劑化合物包括但不限于鹵化芳基化合物,進一步溴化芳基化合物。實例包括溴化酰亞胺化合物、溴化雙酰亞胺化合物和溴化醚化合物。進一步實例包括溴化雙鄰苯二甲酰亞胺化合物、溴化二苯醚化合物和溴化雙酚化合物。阻燃劑可包含本文所述的兩個或更多個實施例的組合。添加劑本發明組合物可包含一種或多種添加劑。添加劑包括但不限于抗氧化劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、著色劑(例如二氧化鈦、碳黑和顏料)、粘度改性劑、防結塊劑、脫模劑、摩擦系數(cof)改性劑、熱穩定劑、氣味改性劑/吸附劑及其任何組合。在一個實施例中,組合物進一步包含抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、熱穩定劑或其組合。在一個實施例中,本發明組合物進一步包含一種或多種附加聚合物。附加聚合物包括但不限于乙烯類聚合物和丙烯類聚合物。在一個實施例中,組合物進一步包含烯烴類聚合物(例如pp、rcp、hdpe)。制品本發明還提供包含由本發明組合物形成的至少一個部件的制品。制品包括但不限于膜、涂層、注射模制制品、熱成型制品和泡沫。附加制品包括醫療裝置(例如壓力套箍和穩定裝置);可充氣制品(例如玩具、船艇、緩沖件和家具)、被單布(例如天篷、橫幅、標牌、帳篷、防水帆布和用于池、池塘或填埋場的襯墊)、書籍裝訂以及托架(例如體育袋和背包)。定義除非相反地陳述、從上下文暗示或本領域慣用的,否則所有份數和百分比都是按重量計,并且所有測試方法都是到本公開的提交日為止的現行方法。如本文所用,術語“組合物”包括包含所述組合物的(一種或多種)材料,以及由所述組合物的材料形成的反應產物和分解產物。術語“包含”和其派生詞并不旨在排除任何附加組分、步驟或程序的存在,無論其是否在本文中公開。為了避免任何疑問,除非相反地陳述,否則在本文中通過使用術語“包含”主張的所有組合物可包括無論聚合或呈其它形式的任何附加添加劑、佐劑或化合物。相比之下,術語“基本上由……組成”從任何隨后敘述的范圍中排除任何其它組分、步驟或程序,除了對可操作性來說不是必不可少的那些之外。術語“由……組成”排除未具體界定或列舉的任何組分、步驟或程序。如本文所用,術語“聚合物”是指通過聚合相同或不同類型的單體而制備的聚合化合物。因此,通用術語聚合物涵蓋術語均聚物(用于指僅由一種類型單體制備的聚合物,理解為痕量雜質可并入聚合物結構中)和如下文所定義的術語互聚物。痕量雜質可并入聚合物之中和/或之內。如本文所用,術語“互聚物”是指通過聚合至少兩種不同類型的單體而制備的聚合物。因此,通用術語互聚物包括共聚物(用于指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。如本文所用,術語“烯烴類聚合物”是指包含呈聚合形式的多數量烯烴單體(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量計)并且任選地可包含至少一種共聚單體的聚合物。如本文所用,術語“乙烯類聚合物”是指包含呈聚合形式的多數量乙烯單體(以聚合物的重量計)并且任選地可包含至少一種共聚單體的聚合物。如本文所用,術語“乙烯類互聚物”是指包含呈聚合形式的多數量乙烯單體(以互聚物的重量計)和至少一種共聚單體的互聚物。如本文所用,術語“乙烯類共聚物”是指包含呈聚合形式的多數量乙烯單體(以共聚物的重量計)和共聚單體作為僅有的兩種單體類型的共聚物。如本文所用,術語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指包含呈聚合形式的多數量乙烯單體(以互聚物的重量計)和至少一種α-烯烴的互聚物。此術語不包括上文所論述的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。如本文所用,術語“乙烯/α-烯烴共聚物”是指包含呈聚合形式的多數量乙烯單體(以共聚物的重量計)和α-烯烴作為僅有的兩種單體類型的共聚物。此術語不包括上文所論述的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。如本文所用,術語“丙烯類聚合物”是指包含呈聚合形式的多數量丙烯單體(以聚合物的總重量計)并且任選地可包含至少一種共聚單體的聚合物。測試方法密度:使用astmd792,方法b進行測量結果。進行五次測量,并且報告平均值。對于乙烯類聚合物(顆粒形式)或乙烯類聚合物摻合物(例如在第一組合物中兩種乙烯類聚合物)根據astmd1238,條件190℃/2.16kg測量熔融指數(或i2,i2或mi),并且以洗脫的克/10分鐘為單位報告。進行三次測量,并且報告平均值。根據astmd-1238,條件190℃/10kg負荷測量i10(或i10),并且以g/10min為單位報告。進行三次測量,并且報告平均值。差示掃描量熱法使用差示掃描量熱法(dsc)測量乙烯(pe,或obc)類樣品和丙烯(pp)類樣品中的結晶度。稱量約五毫克到八毫克樣品并且將其放置于dsc盤中。將蓋子在盤上卷邊以確保封閉的氛圍。將樣品盤放置于dsc單元中,并且然后以約10℃/min的速率對于pe加熱到180℃溫度(對于pp加熱到230℃)。使樣品在此溫度下保持三分鐘。然后,對于pe以10℃/min的速率將樣品冷卻到-60℃(對于pp冷卻到-40℃),并且在所述溫度下等溫保持三分鐘。接著以10℃/min的速率加熱樣品,直到完全熔融(第二次加熱)為止。通過使由第二加熱曲線確定的熔化熱(hf)除以pe的292j/g的理論熔化熱(對于pp,165j/g)并使該量乘以100來計算%結晶度(例如對于pe,%cryst.=(hf/292j/g)×100;并且對于pp,%cryst.=(hf/165j/g)×100)。除非另外陳述,否則由獲自如上所述dsc的第二加熱曲線(峰值tm)測定每種聚合物的熔點(tm)。由第一冷卻曲線(峰值tc)測定結晶溫度(tc)。凝膠滲透色譜法凝膠滲透色譜系統由聚合物實驗室(polymerlaboratories)pl-210型或聚合物實驗室pl-220型儀器組成。柱和傳送室在140℃下操作。使用三根聚合物實驗室的10微米混合b柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。制備濃度為“0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羥基甲苯(bht)的溶劑中”的樣品。通過在160℃下輕微攪動兩小時制備樣品。注射體積為100微升并且流速為1.0毫升/分鐘。gpc柱組的校準用21種窄分子量分布聚苯乙烯標準物執行,其分子量在580到8,400,000范圍內,以六種“混合液”混合物形式排列,并且單獨的分子量之間間隔至少十倍。標準物購自聚合物實驗室(英國什羅普郡(shropshire,uk))。對于等于或大于1,000,000的分子量制備“0.025克于50毫升溶劑中”的聚苯乙烯標準物,并且對于小于1,000,000的分子量,制備“0.05克于50毫升溶劑中”的聚苯乙烯標準物。在溫和攪動下,在80℃下溶解聚苯乙烯標準物維持30分鐘。首先運行窄標準物混合物,并且按照最高分子量組分遞減的次序以使降解降到最低。使用以下等式使聚苯乙烯標準物峰值分子量轉化成聚乙烯分子量(如williams和ward《聚合物科學聚合物快報雜志(j.polym.sci.,polym.let.)》,6,621(1968)中所述):m聚乙烯=0.431(m聚苯乙烯)。使用威斯克泰trisec軟件3.0版本(viscotektrisecsoftwareversion3.0)進行聚乙烯等效分子量計算。機械特性拉伸特性(10%模量、20%模量、30%模量;斷裂應變;斷裂應力;撓曲模量)在注射模制測試樣品上測量-參見實驗部分拉伸樣品(astmd638i型拉伸條)用阿克西科恩模具插件(axxiconmoldinserts)注射模制。測試試樣尺寸為165mm(6.5")×13mm(0.5")×3.2mm(0.125")。根據astmd638(508mm/min)用五個測試試樣測定平均拉伸特性,并且報告平均值。vicat軟化溫度將測試試樣放置在測試設備中,使得穿過的針駐留在其表面上距邊緣至少1mm。將10n或50n的負荷施加到試樣。然后將試樣降入處于23℃的油浴內。浴液以120℃/小時的速率升高,直到針穿過1mm為止。vicat軟化溫度為平頭針在特定負荷下穿過試樣至1mm的深度的溫度。當材料在高溫應用中使用時,溫度反映預期的軟化的點。根據astmd1525測定vicat軟化溫度。測試樣品通過注射模制制備-參見實驗部分。注射模制樣品尺寸如下:80mm×10mm×4mm(厚度)。測試五個測試樣品,并且報告平均值。肖氏a硬度用肖氏a型硬度計獲取硬度測量值。將硬度計放置到約0.125英寸厚度的通過注射模制方法制備的薄片上。注射模制測試樣品-參見實驗部分。注射模制樣品尺寸如下:4英寸×6英寸×~0.125英寸(厚度)。測試五個測試樣品,并且報告平均值。實驗在本研究中使用的聚合物列于下表1和表2中。阻燃劑列于表3中。無機填充劑列于表4中,并且其它添加劑列于表5中。表1:聚合物聚合物密度(g/cm3)熔點(℃)mi(在190℃下infuse9500*0.8771225.0infuse9817**0.87712015.0engage8450***0.902973.0engage8411****0.8807618.0*第一乙烯類聚合物(乙烯/辛烯嵌段共聚物),可購自陶氏化學公司。**第二乙烯類聚合物(乙烯/辛烯嵌段共聚物),可購自陶氏化學公司。***第一乙烯類聚合物(乙烯/辛烯共聚物),可購自陶氏化學公司。****第二乙烯類聚合物(乙烯/辛烯共聚物),可購自陶氏化學公司。表2:極性聚合物*可購自陶氏化學公司(氯化聚乙烯)。**可購自朗盛(lanxess)(乙烯乙酸乙烯酯共聚物)。***可購自杜邦(dupont)(乙烯乙酸乙烯酯共聚物)。****可購自陶氏化學公司(mah-官能化的乙烯類聚合物)。表3:阻燃劑*可購自雅保公司(albemarlecorporation)。**可購自雅保公司。***可購自雅保公司。****可購自科聚亞(chemtura)。表4:無機填充劑填充劑zeolite4a*1na2o:1al2o3:2.0±0.1sio2:xh2o*可購自tricat;能夠被頻率大于或等于10mhz的交變電磁場激發。表5:添加劑添加劑功能tio2*著色顏料irganoxb225**抗氧化劑chimasorb2020***uv添加劑maglitea(rx-13911)****熱穩定劑*可購自杜邦。**可購自汽巴精化(cibaspecialtychemicals)。***可購自巴斯夫公司(basf)。****可購自赫斯達公司(hallstarcompany)。組合物制備組合物并且示于表6至表9中。組合物在具有通用螺桿的coperionzsk-2660l/d擠出機(15個機筒)上混配。擠出機以300rpm螺桿速度運行,其中對于每個機筒溫度設定在150℃。對于每種調配物,制備添加劑的干粉混合物,并且制備聚合物顆粒的混合物。將聚合物顆粒混合物和約60wt%的總干粉混合物供應到擠出機的進料喉中。使用在機筒#8處的側臂將剩余的干粉混合物供應到擠出機中。熔融聚合物組合物通過兩個孔模離開擠出機,以形成兩股擠出物,并且擠出物股束穿過16'長水浴,用于水驟冷。隨后,使股束穿過berlyn氣刀以移除過量水。一旦股束冷卻并充分干燥,經由labtech側部切割機將它們短切成顆粒。表6:比較組合物(a至f)每個wt%以組合物的總重量計。*第一組合物的密度根據以下等式確定:1/pb=w1/p1+w2/p2,其中pb=第一組合物的密度,w1=第一乙烯類互聚物的重量分數,p1=第一乙烯類互聚物的密度,w2=第二乙烯類互聚物的重量分數,p2=第二乙烯類互聚物的密度。對于附加乙烯類互聚物:1/pb=∑wi/pi,對于i=1到n,其中n=在第一組合物中乙烯類互聚物的總數;wi=第i乙烯類互聚物的重量分數,pi=第i乙烯類互聚物的熔融指數。第一組合物含有第一乙烯類互聚物和第二乙烯類互聚物。第一組合物的熔融指數(i2)還可從以下等式估算:1/i2b=∑[wi(1/i2i)1/a]a。i2b=第一組合物的熔融指數(i2),wi=第i乙烯類互聚物的重量分數,i2i=第i乙烯類互聚物的熔融指數,并且α=3.5。對于組合物a至c中的每一種,計算的第一組合物的熔融指數(i2)為8.3g/10min(測量=8.2g/10min)。對于組合物d至e中的每一種,計算的熔融指數(i2)為6.6g/10min(測量=6.9g/10min)。表7:本發明組合物(1至4)和比較組合物(g、h)每個wt%以組合物的總重量計。*第一組合物的密度根據以下等式確定:1/pb=w1/p1+w2/p2,其中pb=第一組合物的密度,w1=第一乙烯類互聚物的重量分數,p1=第一乙烯類互聚物的密度,w2=第二乙烯類互聚物的重量分數,p2=第二乙烯類互聚物的密度。對于附加乙烯類互聚物:1/pb=∑wi/pi,對于i=1到n,其中n=在第一組合物中乙烯類互聚物的總數;wi=第i乙烯類互聚物的重量分數,pi=第i乙烯類互聚物的熔融指數。第一組合物含有第一乙烯類互聚物和第二乙烯類互聚物。表8:本發明(5至9)每個wt%以組合物的總重量計。*第一組合物的密度根據以下等式確定:1/pb=w1/p1+w2/p2,其中pb=第一組合物的密度,w1=第一乙烯類互聚物的重量分數,p1=第一乙烯類互聚物的密度,w2=第二乙烯類互聚物的重量分數,p2=第二乙烯類互聚物的密度。對于附加乙烯類互聚物:1/pb=∑wi/pi,對于i=1到n,其中n=在第一組合物中乙烯類互聚物的總數;wi=第i乙烯類互聚物的重量分數,pi=第i乙烯類互聚物的熔融指數。第一組合物含有第一乙烯類互聚物和第二乙烯類互聚物。表9:本發明組合物(9至13)每個wt%以組合物的總重量計。*第一組合物的密度根據以下等式確定:1/pb=w1/p1+w2/p2,其中pb=第一組合物的密度,w1=第一乙烯類互聚物的重量分數,p1=第一乙烯類互聚物的密度,w2=第二乙烯類互聚物的重量分數,p2=第二乙烯類互聚物的密度。對于附加乙烯類互聚物:1/pb=∑wi/pi,對于i=1到n,其中n=在第一組合物中乙烯類互聚物的總數;wi=第i乙烯類互聚物的重量分數,pi=第i乙烯類互聚物的熔融指數。第一組合物含有第一乙烯類互聚物和第二乙烯類互聚物。注射模制用于特性(密度、vicat、肖氏a硬度、拉伸特性-參見“測試方法”部分)測量的所有樣品薄片通過使用配備有單個注射模座的kraussmaffeikm110-390/390cl注射模制機使每種組合物模制獲得。注射模制方法條件列于列出的以下表10中。組合物特性示于以下表11和表12中。表10:注射模制條件表11:比較組合物特性(a至f)abcdef密度(g/cc)1.161.081.021.11.191.04i2(在190c下)(g/10min)1.21.21.80.910.9i10@(在190c下)(g/10min)13.113.619.31111.617.8i10/i2111111121220平均vicat(c)43.544.13959.357.647.9肖氏a硬度81.681.265.488.587.979.4dscδh熔融(j/g)25.531.840.937.738.145.5dsctm1(c)122.3122.212397.39798.7平均-20%模量(psi)380.4375.5213.1671.2625.2291.2平均-斷裂應變(%)182.9279.1854.3285.4238.3724.1平均-斷裂應力(psi)611.6661.5842.51298.21098.21749.9表12:本發明組合物特性(10至14)1011121314密度(g/cc)1.41.41.41.41.2i2(在190c下)(g/10min)0.10.40.10.41.0i10(在190c下)(g/10min)3.95.83.44.314.7i10/i23914341115平均vicat(℃)55.856.147.245.842.2肖氏a硬度89.990.286.185.771.4dscδh熔融(j/g)23.3920.8617.0716.1830.66dsctm1(℃)122.61122.63122.51122.78123.88平均-10%模量(psi)588.8578.2433.5404.4186.8平均-20%模量(psi)744.7726.1565.8530.9267.9平均-30%模量(psi)834.6805.9643.9603.8308.9平均-斷裂應變(%)286.4348.9329.0354.2966.6平均-斷裂應力(psi)1365.21245.0989.1878.4868.5平均-撓曲模量(ksi)17.719.711.813.94.2可燃性根據標準nfpa701測試方法1測試每種組合物的可燃性(參見測試設置的nfpa701-2010)。對于每種組合物檢驗三個測試試樣,并且報告平均值。呈顆粒形式的每種組合物(60克)使用設置為150℃和40,000psi的液壓phi橡膠壓機,壓縮模制到尺寸為150mm(±5mm)×400mm(±5mm)×0.38mm[或5.9in(±0.2in)×15.8in(±0.2in)×0.015in]的凹槽中。將此樣品凹槽放置到加熱壓板中,并且加壓到40,000psi維持51/2分鐘。接著,從壓機取出在凹槽中的樣品,并允許在實驗室實驗臺上冷卻。從凹槽取出樣品,并且使用實驗室剪刀修整樣品溢料。將每個測試試樣(以上凹槽尺寸的)暴露于點火的火焰維持45秒。在45秒的燃燒之后,移去火焰。分別測量并記錄試樣的“續燃時間”(在移去火焰之后試樣的燃燒時間)以及掉落至測試室的底部的材料的燃燒時間。為通過以上測試方法1,必須滿足以下準則:(1)由于燃燒破壞的平均重量損失必須為40%或更小(以測試試樣的初始重量計),和(2)掉落至測試室的底部的試樣的殘渣片段不得繼續燃燒多于兩秒。如表13和表14中所見,比較組合物未能通過此測試方法,并且本發明組合物通過此測試方法。表13:可燃性特性表14:可燃性特性帶擠出呈顆粒形式的每種組合物用haake單擠出機(3/4"直徑和25l/d;在機筒中有三個加熱區)擠出,并且配備有帶/槽模。應用以下擠出條件:約50rpm螺桿速度以及140℃(加熱區1)、160℃(加熱區2)、190℃(加熱區3)和190℃(模頭)的溫度分布。將擠出物(帶(膜形式))擠出到具有三個輥配置的冷卻輥系統上。每個冷卻輥的溫度控制在約15℃下。成品帶收集在卷取系統上,并且每個帶的尺寸為3.5英寸到4英寸寬和10密耳到15密耳厚。介電特性和rf焊接擠出帶(10密耳至15密耳厚)用callananrf焊機射頻焊接。callananrf焊機的功率輸出為2kw,并且運行/發電機頻率為27.12mhz。對于每種組合物,切割“10英寸長度”的帶以提供“3.5英寸至4英寸×10英寸×10密耳至15密耳”帶部分。放置兩個帶部分(一個在另一個頂部上),以形成“3.5英寸至4英寸×10英寸×20密耳至30密耳”帶測試樣品。將尺寸為“1/2英寸×8英寸”的密封條/模頭安置于測試樣品的中線區域中,其中條的長度平行于測試樣品的長度以沿測試樣品的長度形成尺寸為1/2英寸×8英寸rf焊接,其中在測試樣品的每個末端處具有一英寸未焊接區域。膜在加工方向上密封。在rf焊接過程期間,將待焊接的膜放置在密封條和底部金屬板之間。經由氣壓缸以30psi壓力使密封條向下進入到底部金屬板,并且當施加射頻(交變電磁場)時在條和板之間按壓膜。功率電平設置可從0%調節到100%。在此研究中,典型設置為80%至90%。典型焊接時間為2秒到4秒。為了調節rf焊機,調節克萊頓(clayton)設置以使工作段的共振頻率最佳。當工作段的共振頻率在發電機的輸出頻率(27.12mhz)下幾乎共振時,發電機輸出的最大功率可耦合。在此研究中,克萊頓設置設定為20到22。結果示于表15和表16中。在焊接每個測試樣品之后,在環境溫度和大氣下使樣品冷卻到室溫過夜。測試樣品然后用手拉以確定在不使所述焊接斷裂的情況下(或“在密封處斷裂”失效的情況下)兩個帶部分是否可分開。如果此類分離出現,那么測試樣品不是rf可焊的。如果無此類分離出現,那么測試樣品為rf可焊的。表15:比較組合物-rf焊接結果表16:本發明組合物-rf焊接結果交變電場造成在材料中的偶極子振蕩。在電場中極性分子傾向于沿場方向取向,使得偶極子的正(或負)端分別與電場中的負(或正)電荷對齊。由于在rf焊接中使用的高頻率下偶極子極化不是瞬時,所以隨著偶極子嘗試與快速交變電場對齊,取向變成異相。不完全對齊造成內部分子摩擦,并引起熱的產生。這些本發明組合物顯現非常良好rf可焊性,如上文所示。當前第1頁12
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