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一種防藍光鏡片及其樹脂原料的制作方法

文檔序號:11895214閱讀:665來源:國知局
本申請涉及鏡片領域,具體講,涉及一種防藍光鏡片及其樹脂原料。
背景技術
:防藍光眼鏡是指鏡片材料對400~500nm波長光線,尤其是420~470nm波長的藍光有較好吸收或屏蔽作用的產品,如太陽鏡、近視鏡、老花鏡等。目前的做法是在鏡片的表面涂覆對420~460nm波長的光線透過率較低的涂料,如褪黑素涂料達到防藍光的目的,但這種方法制備的產品可見光的透過率一般都小于80%,如果用于人們長期佩戴的近視鏡上會損傷佩戴者的視力;同時這種方法的工藝復雜,成本較高。鑒于此,特提出本申請。技術實現要素:本申請的首要發明目的在于提出一種防藍光鏡片。本申請的第二發明目的在于提出該防藍光鏡片樹脂原料。本申請的第三發明目的在于提出該防藍光鏡片樹脂原料的制備方法。為了完成本申請的目的,采用的技術方案為:本申請涉及一種防藍光鏡片,所述鏡片中含有基質聚合物和防藍光添加劑,所述防藍光添加劑為經表面改性處理的納米稀土氧化物,所述表面改性處理所使用的改性材料中含有3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷和聚甲基丙烯酸甲酯;優選的,所述防藍光添加劑的質量百分比含量為1~3%。優選的,所述稀土氧化物選自氧化鑭、氧化鈰、氧化鐠、氧化釹中的至少一種,優選為氧化鈰和氧化鐠的混合物,所述基質聚合物選自聚甲基丙烯酸甲酯樹脂和聚碳酸酯中的至少一種;更優選的,氧化鈰和氧化鐠的重量比為5~10∶1~5,優選為7~10∶1~3。優選的,所述納米稀土氧化物的粒徑為2~10nm,優選2~5nm。優選的,所述防藍光添加劑的制備方法至少包括以下步驟:(1)將稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷加入有機溶劑中,充分混合;(2)然后加入甲基丙烯酸甲酯和引發劑,充分混合后在70~80℃的條件下反應2~8小時;(3)反應完成后,經沉淀和干燥后得到所述防藍光添加劑。優選的,在步驟(1)中,稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷的質量比為10~30∶1;優選的,所述有機溶劑選自苯類溶劑,更優選甲苯。優選的,在步驟(2)中,3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸甲酯的重量比為1∶40~100。優選的,在步驟(1)和步驟(2)中,所述混合為在超聲條件下進行混合;在步驟(2)中,反應溫度優選為75~78℃,反應時間優選為3~4小時。優選的,在步驟(3)中,向反應體系中加入甲醇進行沉淀,甲醇與所述有機溶劑的體積比為1∶5~10。本申請還涉及一種用于制備本申請防藍光鏡片的樹脂原料。本申請還涉及該樹脂原料的制備方法,至少包括以下步驟:將基質聚合物干燥,然后加入質量百分比含量為1~3%的所述防藍光添加劑,在180~240℃條件下擠出造粒,即得所述樹脂原料。本申請的技術方案至少具有以下有益的效果:本申請將經過表面包覆處理的納米稀土氧化物加入到基質聚合物中,從而使鏡片具有對400~470nm的高能量藍光具有較好的轉化吸收功能。由于納米材料具有極大比表面和表面能,因而極易團聚,如果將納米稀土氧化物直接加入基質聚合物中進行混煉,所得到的共混材料透明度下降,霧度增加很高,已經不能作為眼鏡材料使用,為此需對納米材料進行表面改性。本發明申請采用含有3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷和聚甲基丙烯酸甲酯的改性材料實現了對納米材料的包覆改性,使納米材料在PMMA等塑料中具有極佳的分散性。從而保證了鏡片的高透光率和低霧度,可同時滿足近視、老花、太陽鏡制造的要求,具有廣泛的適應性。附圖說明圖1為本申請實施例中2mm厚的防藍光鏡片的透過光譜圖。具體實施方式下面結合具體實施例,進一步闡述本申請。應理解,這些實施例僅用于說明本申請而不用于限制本申請的范圍。本申請涉及一種防藍光鏡片,鏡片中含有基質聚合物和防藍光添加劑,其中,鏡片中的原料包括:基質聚合物選自聚甲基丙烯酸甲酯樹脂和聚碳酸酯中的至少一種;防藍光添加劑為經表面改性處理的納米稀土氧化物,稀土氧化物選自氧化鑭、氧化鈰、氧化鐠、氧化釹中的至少一種;表面改性處理所使用的改性材料中含有3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPTMS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。納米級稀土氧化物對紫外和400~470nm的藍光具有較好的吸收特性,同時由于其粒徑遠小于可見光的波長,因此本申請通過改性處理的納米稀土氧化物添加到基質聚合物中,從而既保持了鏡片的高可見光透過率、低霧度,又具有對400~470nm的高能量藍光具有較好的轉化吸收功能。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,防藍光添加劑的質量百分比含量為1~3%,其含量上限可為2.75%、2.5%、2.25%、2%,其含量下限可為1.2%、1.6%、1.8%,其含量范圍可由上限和下限中的任意數值組成,優選為1.5~2.5%,更優選為1.8~2.2%。如果添加量過小,則對高能藍光及紫外光(尤其是紫外光)的吸收率過低,達不到防藍光眼鏡的要求;如果添加量過高,則納米級微粒則會產生聚集,則影響鏡片的透明度,增加霧度,同時也會使鏡片變脆。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,稀土氧化物選自氧化鈰和氧化鐠的混合物。本申請經研究發現,納米氧化鈰對紫外光的吸收好于納米氧化鐠,而納米氧化鐠對450~460nm波長的藍光的吸收好于納米氧化鈰,因此,同時添加氧化鈰和氧化鐠的混合物添加到鏡片中,可同時對藍光和紫外光具有較好的吸收作用。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,氧化鈰和氧化鐠的重量比為5~10∶1~5,優選為7~10∶1~3。本申請經研究發現,在該比例下,對紫外線及高能量藍光的吸收能力更強。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,納米稀土氧化物的粒徑為2~10nm,優選2~5nm。粒徑越小,其對鏡片的光透過率影響越小,而粒徑過小,其在制備過程中越易發生團聚,且成本越高。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,表面改性處理的方法采用原位聚合改性方法,以克服納米材料極易發生團聚的缺陷,制備方法至少包括以下步驟:(1)將稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPTMS)加入有機溶劑中,充分混合;(2)然后加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和引發劑,充分混合后在70~80℃的條件下反應2~8小時;(3)反應完成后,經沉淀和干燥后得到所述經表面改性處理的納米稀土氧化物,經處理后納米稀土氧化物的粒徑為3~10nm。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(1)中,稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷的質量比為10~30∶1,優選為12.5~25∶1。在該范圍內,對納米稀土氧化物粒子的改性作用較好。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,有機溶劑選自苯類溶劑,更優選甲苯。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(2)中,3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPTMS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量比為1∶40~100。在該范圍內,可進一步提高對納米稀土氧化物粒子的包覆作用,提高改性納米稀土氧化物的分散性。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(1)和步驟(2)中,所述混合為在超聲條件下進行混合,即優選在超聲波混合器進行混合,采用超聲波混合器可進一步縮短混合時間,提高生產效率。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(2)中,引發劑選自過氧化苯甲酰(BPO),反應溫度為75~78℃,反應時間為3~4小時。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(1)中,混合的時間為30~80min;在步驟(2)中,混合的時間為10~30min。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(3)中,向反應體系中加入甲醇進行沉淀,甲醇與有機溶劑的體積比為1∶5~10。作為本申請防藍光鏡片的一種改進,在步驟(3)中,干燥的條件按為:在80~100℃條件下干燥4~6小時。本申請還涉及一種用于制備本申請防藍光鏡片的樹脂原料。本申請還涉及該樹脂原料的制備方法,至少包括以下步驟:將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂干燥,然后加入1~3%的防藍光添加劑,在180~240℃條件下擠出造粒,即得樹脂原料。將該樹脂原料經注塑加工即制備得到本申請的防藍光鏡片,本申請的方法操作簡單,產品性價比高。本申請的防藍光鏡片不僅大大降低了紫外光透過率和藍光透過率,同時可見光透過率大于90%,霧度小于1%,280~380nm的紫外光透過率小于8%,420~470nm藍光透光率小于15%。本申請的防藍光鏡片上也可再進行鍍膜處理,如加硬膜、減反射膜(增透膜)、抗污膜(防水膜)、抗輻射膜、偏振膜、防霧膜和分光膜等。從而制備得到具有相應功能的鏡片。實施例11、將中值粒徑為2~5nm稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPTMS)加入甲苯中,稀土氧化物為質量比為7∶3的氧化鈰和氧化鐠;在超聲波混合器中混合60min,制得納米烯土氧化物的乳液;甲苯與稀土氧化物的體積重量比為10∶1;超聲波混合器的超聲頻率為20KHz~40KHz;2、然后加入甲基丙烯酸甲酯和自過氧化苯甲酰(BPO),MMA與BPO的質量比為100∶0.1;超聲波混合器混合20min,在75~78℃溫度范圍內反應3~4小時;3、反應完成后,向反應體系中加入甲醇進行沉淀得到淡黃色的沉淀物,,甲醇與甲苯的體積比為1∶5~10;將沉淀物在80~100℃條件下干燥4~6hr,即得防藍光添加劑;4、將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂干燥,然后加入一定質量百分比含量的防藍光添加劑,在180~240℃條件下擠出造粒,即得樹脂原料;5、將該樹脂原料經注塑加工即制備得到本申請的防藍光鏡片料。其中,將編號1-3的防藍光鏡片料切割得到2mm厚的鏡片,其透過光譜圖如圖1所示,具體參數如表1所示。表1:編號稀土氧化物∶MPTM質量比MPTMS∶MMA質量比防藍光添加劑含量1-110∶11∶1001.5%1-220∶11∶902.5%1-330∶11∶602%1-412.5∶11∶403%1-525∶11∶801%1-650∶11∶602%1-75∶11∶602%1-830∶11∶2002%1-930∶11∶202%1-1030∶11∶600.3%1-1130∶11∶605%實施例21、將稀土氧化物和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPTMS)加入甲苯中,在超聲波混合器中混合60min,制得納米烯土氧化物的乳液;甲苯與稀土氧化物的體積重量比為10∶1;稀土氧化物與MPTM的質量比20∶1;超聲波混合器的超聲頻率為20KHz~40KHz;2、然后加入甲基丙烯酸甲酯和自過氧化苯甲酰(BPO),MMA與BPO的重量比為100∶0.1;采用超聲波混合器混合20min,在75~78℃溫度范圍內反應3~4小時;其中,MPTMS與MMA的質量比1∶80;3、反應完成后,向反應體系中加入甲醇進行沉淀得到淡黃色的沉淀物,甲醇與甲苯的體積比為1∶5~10;將沉淀物在80~100℃條件下干燥4~6hr,即得防藍光添加劑;4、將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂干燥,然后加入質量百分比含量為4%的防藍光添加劑,在180~240℃條件下擠出造粒,即得樹脂原料;5、將該樹脂原料經注塑加工即制備得到本申請的防藍光鏡片。具體參數如表2所示。表2:種類重量比中值粒徑2-1氧化鈰和氧化鐠6∶42~5nm2-2氧化鈰和氧化鐠5∶52~5nm2-3氧化鈰-2~5nm2-4氧化鐠-2~5nm2-5氧化鈰和氧化鐠7∶35~10nm2-6氧化鈰和氧化鐠7∶315~20nm對比例:按照實施例1中1-3的方法進行制備,區別在于,不進行包覆,直接將中值粒徑為2~5nm稀土氧化物加入聚甲基丙烯酸甲酯樹脂中進行混煉,稀土氧化物的質量百分含量為0.3%。實驗例對以上實施例和對比例制備得到的防藍光鏡片(2mm厚度)進行以下性能的檢測,采用具體的檢測方法為:可見光透光率、紫外光透過率(280~380nm)、藍光透光率(420~470nm)采用光譜透過率進行檢測;霧度采用霧度檢測儀進行檢測。得到的結果表3所示,其中以不加添加劑的聚甲基丙烯酸甲酯片作為空白片進行對比。表3:編號可見光透光率(%)霧度(%)紫外光透過率(%)藍光透光率(%)空白片92.00.273931-191.40.83.29.61-291.60.74.310.41-392.00.84.612.71-492.00.85.214.51-592.20.66.818.71-686.91.84.211.21-792.00.410.722.41-887.21.54.512.21-986.51.74.411.71-1092.00.611.226.51-1190.01.24.710.32-192.00.85.110.22-292.00.85.68.82-392.00.82.225.62-492.00.815.59.02-589.01.84.512.62-684.02.84.612.8對比例86.01.810.425.0本申請雖然以較佳實施例公開如上,但并不是用來限定權利要求,任何本領域技術人員在不脫離本申請構思的前提下,都可以做出若干可能的變動和修改,因此本申請的保護范圍應當以本申請權利要求所界定的范圍為準。當前第1頁1 2 3 
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