本發明涉及用于防治植物病原性真菌的取代[1,2,4]三唑和咪唑化合物及其N-氧化物和鹽,涉及防治植物病原性真菌的用途和方法以及涂有至少一種該化合物的種子。本發明還涉及制備這些化合物的方法、中間體、制備該類中間體的方法以及包含至少一種化合物I的組合物。
EP 0 029 542涉及羥基丁基咪唑衍生物、其制備方法及其作為殺真菌劑的用途。FR 2 469 404和FR 2 469 408涉及咪唑衍生物、其制備及其作為殺真菌劑的用途。WO 2010/142779尤其涉及帶有硫取代基的聯苯基-和苯氧基苯基-取代的三唑化合物。
EP 0 470 466涉及鹵代烷基唑基衍生物。EP 0 150 036涉及在外苯基處未被取代的唑基芳基衍生物,但僅為聯苯基化合物。EP 0 192 055涉及羥基炔基唑基衍生物及其作為殺真菌劑的用途,其中含有聯苯基單元的化合物在聯苯基中不含取代基。GB 2 064 520涉及α-戊基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇類及其作為殺真菌劑的用途。GB 2 145 717涉及α-(乙炔基取代苯基)-α-烴基-1H-唑乙醇類及其作為殺真菌劑的用途。EP 0 440 950涉及鹵代烯丙基唑基衍生物及其作為殺真菌劑的用途。
在許多情況下,尤其是在低施用率下,已知殺真菌化合物的殺真菌活性并不令人滿意。基于此,本發明的目的是要提供對植物病原性有害真菌具有改進活性和/或更寬活性譜的化合物。
驚人的是,該目的通過使用對植物病原性真菌具有有利殺真菌活性的本發明式I的取代[1,2,4]三唑和咪唑化合物實現。
因此,本發明涉及式I化合物及其N-氧化物和可農用鹽:
其中
A為CH或N;
D為H、鹵素或SRD,其中
RD為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基或CN;
R1為C1-C6烷基、1-C2-C6鏈烯基、1-C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基,其中R1的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自如下的相同或不同基團R1a:
R1a:鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基;
其中R1的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自如下的相同或不同基團R1b:
R1b:鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基;
R2為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基;
其中R2的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自如下的相同或不同基團R2a:
R2a:鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基;
其中R2的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自如下的相同或不同基團R2b:
R2b:鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基;
n為0、1、2、3或4;
R3獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R32各自未被取代或被1、2、3或4個R3a進一步取代;其中
R3a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基;
Y為直接鍵或選自-S-、SO-、-SO2-、-NH-、-N(C1-C4烷基)-、CR7R8-、-CR9R10-CR11R12-、-CR13=CR14和-C≡C-的二價基團;其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14獨立地選自氫、鹵素、CN、硝
基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基;
Z為5或6員雜芳基,其中該雜芳基含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子,其中該雜芳基未被取代(m1=0)或被(R41)m1取代;或為被(R42)m2取代的苯基;其中
m1為0、1、2、3或4;
m2為1、2、3、4或5;和
R41、R42在每種情況下獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R41或R42各自未被取代或被1、2、3或4個R41a或R42a進一步取代;
其中
R41a、R42a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵
代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基;
p為0、1或2;
或者Z-Y表示基團Z1-Y,其中Y為叁鍵且Z1為C3-C6環烷基;
條件是:
若A為CH,Y為直接鍵,Z為苯基,R1為叔丁基,n=0且m2=1,則R42不為2-Cl、4-Cl、4-CH3、4-OCH3或4-C(CH3)3且若m2=2,則(R42)m2不為2,4-Cl2;以及
若A為N,Y為直接鍵且Z為苯基,n為0或1且m為1,則R1不為C3-C8環烷基-C1-C3烷基、C3-C8氯代環烷基-C1-C3烷基或C3-C8(甲基)環烷基-C1-C3烷基;以及
若Y為C≡C,Z為苯基,R2為H且R1為異-C3H7,則(R42)m2不為4-Cl、4-F或4-OCH3;并且若Y為C≡C,Z為苯基,R2為H且R1為叔-C4H9,則(R42)m2不為4-Cl、4-F、4-NO2或4-OCH3。
化合物I可以使用下面所示方案合成。可以使用過渡金屬催化將市售或已知的帶有鹵素X的苯乙酮II轉化成化合物III。II中的X(I、Br)可以轉化成化合物III,其中Y為-NH-(Synlett,(8),1137-1142;2011,European Journal of Organic Chemistry(17),3219-3223,S3219/1-S3219/38;2010;Advanced Synthesis&Catalysis,350(3),395-398;2008),-S-(Organic&Biomolecular Chemistry(2012),10(13),2562-2568;Organic Letters(2011),13(15),4100-4103),(Organic Letters,14(1),170-173;2012;Journal of Organic Chemistry,74(18),7187-7190;2009;Synlett(2011),(2),268-272),-C(H)=C(H)-(Tetrahedron,68(36),7309-7316;2012;Journal of Organometallic Chemistry,344(2),253-9;1988;WO 2004046068 A2;Tetrahedron,61(1),259-266;2004),C≡C-(EP 648723 A1;WO 2010099527;Organic Letters(2002),4(24),4305-4307)。該酮的鹵代得到鹵代酮IV,后者隨后可以使用唑化合物和堿轉化成化合物V。
可以使這些唑類化合物V與格利雅試劑如R1MgBr或有機鋰試劑R1Li優選在無水條件下反應,得到其中R2為氫的化合物I。任選可以使用路易斯酸如LaCl3×2LiCl或MgBr2×OEt2。合適的話,隨后可以優選在堿如NaH存在下在合適的溶劑如THF中例如用R2-LG將這些化合物烷基化,其中LG表示可親核置換的離去基團如鹵素、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基,優選氯、溴或碘,特別優選溴,形成其他化合物。可以使用強堿(例如BuLi、LDA、LHMDS、KHMDS、BuLi、LTMP、Zn-TMP)和親電子試劑E+(S8、I2、ICl、C2F4Br2)將這些化合物轉化成其中D不為H的化合物,得到取代唑類化合物I(WO 2012025506 A1,Synthesis,(1),100-106;1999)。
或者,本發明化合物I可以使用下列方案合成:
可以使用專家已知的使用例如硼酸的交叉偶聯方法將4-鹵代,尤其是4-溴代苯基化合物VI轉化成聯芳基組分。或者,可以首先將該鹵化物轉化成硼酸酯,然后與芳基鹵偶聯(例如見WO 2007071434 A1,Journal of Organic Chemistry,68(9),3729-3732;2003)。R’和R”獨立地為氫或C1-C4烷基。可以使用催化劑如PdCl2、PdCl2(dppf)或Pd(PPh3)4。對于化合物VII與Z-Hal的反應,可以使用催化劑如PdCl2、PdCl2(dppf)或Pd(PPh3)4。
鹵代化合物VI可以由已知分子開始制備。例如,產生取代的苯基格利雅并將其轉化成酮(類似于例如在WO 2013/07767中的化合物)。環氧化并隨后與三唑反應得到溴化物VI。
或者,可以使用下列方案制備溴代化合物VI。
產生格利雅并使用氯化劑(例如SO2Cl2、NCS、Cl2)氯化如此得到的酰基化合物。加入金屬有機物質(例如格利雅化合物)得到氯代醇,隨后將其轉化成溴代化合物VI。
N-氧化物可以由本發明化合物根據常規氧化方法制備,例如通過用有機過酸如間氯過苯甲酸(參見WO 03/64572或J.Med.Chem.38(11),1892-903,1995);或用無機氧化劑如過氧化氫(參見J.Heterocyc.Chem.18(7),1305-8,1981)或過硫酸氫鉀制劑(參見J.Am.Chem.Soc.123(25),5962-5973,2001)處理化合物I。氧化可能得到純的單-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物,后者可以通過常規方法如層析分離。
若合成得到異構體混合物,則通常不一定要求分離,因為在某些情況下各異構體可能在為了應用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉化。該類轉化也可以在使用后發生,例如在植物處理的情況下在被處理的植物中或在待防治的有害真菌中。
在下文中進一步描述中間體化合物。熟練技術人員容易理解本文就化合物I所給取代基的優選情形,尤其還有在下表中對相應取代基所給那些,相應地適用于中間體。因此,取代基在每種情況下相互獨立地或者更優選組合具有本文所定義的含義。
式V化合物至少部分是新的。因此,本發明的另一實施方案是式V化合物(見上文),其中各變量如本文對式I所定義和所優選定義。
式VI化合物至少部分是新的。因此,本發明的另一實施方案是式VI化合物:
其中各變量如本文對式I所定義和所優選定義,以及Hal表示鹵素,即Br、Cl或F,其中各取代基相互獨立地或以任何組合為具體實施方案。化合物VI如下文所述也適合作為殺真菌劑。
Hal尤其表示Br。
A尤其表示N。
優選的R1和R2可以在式I的說明中找到。
特別優選的(R3)n為表R3中所給含義:
表R3:
*“-”表示n=0
可能優選的是(R3)n選自R3-2、R3-3、R3-6、R3-7、R3-8和R3-9。
尤其考慮到其用途,根據一個實施方案優選匯編在下表1c-26c中的式VI化合物。此外,對表中取代基所提到的各基團本身為所述取代基的特別優選方面,與其中提到它們的組合無關。
表1c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-1.B1至VI.R3-1.B352)。
表2c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-2.B1至VI.R3-2.B352)。
表3c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-3.B1至VI.R3-3.B352)。
表4c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-4.B1至VI.R3-4.B352)。
表5c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-5.B1至VI.R3-5.B352)。
表6c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-6.B1至VI.R3-6.B352)。
表7c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-7.B1至VI.R3-7.B352)。
表8c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-8.B1至VI.R3-8.B352)。
表9c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-9.B1至VI.R3-9.B352)。
表10c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-10.B1至VI.R3-10.B352)。
表11c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-11.B1至VI.R3-11.B352)。
表12c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-12.B1至VI.R3-12.B352)。
表13c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-13.B1至VI.R3-13.B352)。
表14c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-14.B1至VI.R3-14.B352)。
表15c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-15.B1至VI.R3-15.B352)。
表16c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-16.B1至VI.R3-16.B352)。
表17c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-17.B1至VI.R3-17.B352)。
表18c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-18.B1至VI.R3-18.B352)。
表19c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-19.B1至VI.R3-19.B352)。
表20c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-20.B1至VI.R3-20.B352)。
表21c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-21.B1至VI.R3-21.B352)。
表22c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-22.B1至VI.R3-22.B352)。
表23c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-23.B1至VI.R3-23.B352)。
表24c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-24.B1至VI.R3-24.B352)。
表25c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-25.B1至VI.R3-25.B352)。
表26c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-26.B1至VI.R3-26.B352)。
表27c
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3的第R3-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式VI化合物(化合物VI.R3-27.B1至VI.R3-27.B352)。
表B可以在下面找到。
本發明的另一方面是式A和B的化合物:
其中各變量如本文對式I所定義和所優選定義,以及Hal表示鹵素,即Br、Cl或F,其中各取代基相互獨立地或以任何組合為具體實施方案。化合物A和B如下文所述也適合作為殺真菌劑。
Hal尤其表示Br。
A尤其表示N。
優選的R1和R2可以在式I的說明中找到。
對式A特別優選的(R3)n為表R3a中所給含義:
表R3a
*“-”表示n=0
可能優選的是(R3)n選自R3a-1、R3a-2、R3a-3、R3a-4、R3a-5、R3a-6、R3a-7、R3a-8和R3a-9。
尤其考慮到其用途,根據一個實施方案,優選匯編在下表1d-44d中的式A化合物。此外,對表中取代基所提到的各基團本身為所述取代基的特別優選方面,與其中提到它們的組合無關。
表1d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-1.B1至A.R3a-1.B352)。
表2d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-2.B1至A.R3a-2.B352)。
表3d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-3.B1至A.R3a-3.B352)。
表4d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-4.B1至A.R3a-4.B352)。
表5d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-5.B1至A.R3a-5.B352)。
表6d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-6.B1至A.R3a-6.B352)。
表7d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-7.B1至A.R3a-7.B352)。
表8d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-8.B1至A.R3a-8.B352)。
表9d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-9.B1至A.R3a-9.B352)。
表10d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-10.B1至A.R3a-10.B352)。
表11d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-11.B1至A.R3a-11.B352)。
表12d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-12.B1至A.R3a-12.B352)。
表13d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-13.B1至A.R3a-13.B352)。
表14d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-14.B1至A.R3a-14.B352)。
表15d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-15.B1至A.R3a-15.B352)。
表16d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-16.B1至A.R3a-16.B352)。
表17d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-17.B1至A.R3a-17.B352)。
表18d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-18.B1至A.R3a-18.B352)。
表19d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-19.B1至A.R3a-19.B352)。
表20d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-20.B1至A.R3a-20.B352)。
表21d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-21.B1至A.R3a-21.B352)。
表22d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-22.B1至A.R3a-22.B352)。
表23d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-23.B1至A.R3a-23.B352)。
表24d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-24.B1至A.R3a-24.B352)。
表25d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-25.B1至A.R3a-25.B352)。
表26d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-26.B1至A.R3a-26.B352)。
表27d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-27.B1至A.R3a-27.B352)。
表28d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-28.B1至A.R3a-28.B352)。
表29d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-29.B1至A.R3a-29.B352)。
表30d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-30.B1至A.R3a-30.B352)。
表31d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-31.B1至A.R3a-31.B352)。
表32d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-32.B1至A.R3a-32.B352)。
表33d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-33.B1至A.R3a-33.B352)。
表34d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-34.B1至A.R3a-34.B352)。
表35d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-35.B1至A.R3a-35.B352)。
表36d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-36.B1至A.R3a-36.B352)。
表37d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-37.B1至A.R3a-37.B352)。
表38d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-38.B1至A.R3a-38.B352)。
表39d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-39.B1至A.R3a-39.B352)。
表40d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-40.B1至A.R3a-40.B352)。
表41d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-41.B1至A.R3a-41.B352)。
表42d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-42.B1至A.R3a-42.B352)。
表43d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-43.B1至A.R3a-43.B352)。
表44d
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3a的第R3a-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式A化合物(化合物A.R3a-44.B1至A.R3a-44.B352)。
對式B特別優選的(R3)n是表R3b中所給含義:
表R3b
*“-”表示n=0
可能優選的是(R3)n選自R3b-1、R3b-2、R3b-3、R3b-4、R3b-5、R3b-6、R3b-7、R3b-8和R3b-9。
尤其考慮到其用途,根據一個實施方案,優選匯編在下表1e-44e中的式B化合物。此外,對表中取代基所提到的各基團本身為所述取代基的特別優選方面,與其中提到它們的組合無關。
表1e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-1.B1至B.R3b-1.B352)。
表2e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-2.B1至B.R3b-2.B352)。
表3e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-3.B1至B.R3b-3.B352)。
表4e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-4.B1至B.R3b-4.B352)。
表5e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-5.B1至B.R3b-5.B352)。
表6e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-6.B1至B.R3b-6.B352)。
表7e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-7.B1至B.R3b-7.B352)。
表8e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-8.B1至B.R3b-8.B352)。
表9e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-9.B1至B.R3b-9.B352)。
表10e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-10.B1至B.R3b-10.B352)。
表11e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-11.B1至B.R3b-11.B352)。
表12e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-12.B1至B.R3b-12.B352)。
表13e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-13.B1至B.R3b-13.B352)。
表14e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-14.B1至B.R3b-14.B352)。
表15e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-15.B1至B.R3b-15.B352)。
表16e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-16.B1至B.R3b-16.B352)。
表17e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-17.B1至B.R3b-17.B352)。
表18e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-18.B1至B.R3b-18.B352)。
表19e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-19.B1至B.R3b-19.B352)。
表20e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-20.B1至B.R3b-20.B352)。
表21e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-21.B1至B.R3b-21.B352)。
表22e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-22.B1至B.R3b-22.B352)。
表23e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-23.B1至B.R3b-23.B352)。
表24e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-24.B1至B.R3b-24.B352)。
表25e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-25.B1至B.R3b-25.B352)。
表26e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-26.B1至B.R3b-26.B352)。
表27e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-27.B1至B.R3b-27.B352)。
表28e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-28.B1至B.R3b-28.B352)。
表29e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-29.B1至B.R3b-29.B352)。
表30e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-30.B1至B.R3b-30.B352)。
表31e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-31.B1至B.R3b-31.B352)。
表32e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-32.B1至B.R3b-32.B352)。
表33e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-33.B1至B.R3b-33.B352)。
表34e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-34.B1至B.R3b-34.B352)。
表35e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-35.B1至B.R3b-35.B352)。
表36e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-36.B1至B.R3b-36.B352)。
表37e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-37.B1至B.R3b-37.B352)。
表38e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-38.B1至B.R3b-38.B352)。
表39e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-39.B1至B.R3b-39.B352)。
表40e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-40.B1至B.R3b-40.B352)。
表41e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-41.B1至B.R3b-41.B352)。
表42e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-42.B1至B.R3b-42.B352)。
表43e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-43.B1至B.R3b-43.B352)。
表44e
其中A為N,Hal為Br,(R3)n對應于表R3b的第R3b-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式B化合物(化合物B.R3b-44.B1至B.R3b-44.B352)。
表B可以在下面找到。
在上面所給變量的定義中,使用通常為所述取代基的代表的集合性術語。術語“Cn-Cm”表示每種情況下在所述取代基或取代基結構部分中可能的碳原子數。
術語“鹵素”涉及氟、氯、溴和碘。
術語“C1-C6烷基”涉及具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烴基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。同樣,術語“C2-C4烷基”涉及具有2-4個碳原子的直鏈或支化烷基,如乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(異丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(異丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)。
術語“C1-C6鹵代烷基”涉及如上所定義的具有1或6個碳原子的烷基,其中這些基團中的部分或所有氫原子可以被如上所述的鹵原子替代。實例是“C1-C2鹵代烷基”如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基或五氟乙基。
術語“C1-C6羥基烷基”涉及如上所定義的具有1或6個碳原子的烷基,其中這些基團中的部分或所有氫原子可以被OH基團替代。
術語“C2-C6鏈烯基”涉及具有2-6個碳原子和在任意位置的雙鍵的直鏈或支化不飽和烴基。實例是“C2-C4鏈烯基”,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。1-鏈烯基如1-C2-C6鏈烯基、1-C2-C4鏈烯基或1-C3鏈烯基是指鏈烯基經由雙鍵的碳原子連接于相應骨架(例如CH=CHCH3)。
術語“C2-C6炔基”涉及具有2-6個碳原子且含有至少一個叁鍵的直鏈或支化不飽和烴基。實例是“C2-C4炔基”,如乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(炔丙基)、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、1-甲基丙-2-炔基。
術語“C3-C8環烷基”涉及具有3-8個碳環成員的單環飽和烴基,如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基或環辛基。
術語“C3-C8環烷基-C1-C4烷基”涉及具有1-4個碳原子的烷基(如上所定義),其中烷基的一個氫原子被具有3-8個碳原子的環烷基(如上所定義)替代。
術語“C1-C6烷氧基”涉及經由氧在烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷基。實例是“C1-C4烷氧基”,如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。
術語“C1-C6鹵代烷氧基”涉及如上所定義的C1-C6烷氧基,其中在這些基團中的部分或所有氫原子可以被如上所述的鹵原子替代。實例是“C1-C4鹵代烷氧基”,如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-氟甲基-2-氟乙氧基、1-氯甲基-2-氯乙氧基、1-溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。
術語“苯基-C1-C6烷基”涉及具有1-6個碳原子的烷基(如上所定義),其中烷基的一個氫原子被苯基替代。同樣,術語“苯基-C2-C6鏈烯基”和“苯基-C2-C6炔基”分別涉及鏈烯基和炔基,其中上述基團的一個氫原子被苯基替代。
術語“C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4個碳原子的烷基(如上所定義),其中烷基的一個氫原子被C1-C4烷氧基(如上所定義)替代。同樣,術語“C1-C6烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4個碳原子的烷基(如上所定義),其中烷基的一個氫原子被C1-C6烷氧基(如上所定義)替代。
本文所用術語“C1-C6烷硫基”涉及經由硫原子鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所定義)。因此,本文所用術語“C1-C6鹵代烷硫基”涉及通過硫原子在鹵代烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基(如上所定義)。
術語“C1-C6烷基亞磺酰基”涉及通過-S(=O)-結構部分在烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所定義),例如甲基亞磺酰基和乙基亞磺酰基等。因此,術語“C1-C6鹵代烷基亞磺酰基”涉及通過通過-S(=O)-結構部分在鹵代烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基(如上所定義)。
術語“C1-C6烷基磺酰基”涉及通過-S(=O)2-結構部分在烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所定義),例如甲基磺酰基和乙基磺酰基等。因此,術語“C1-C6鹵代烷基磺酰基”涉及通過通過-S(=O)2-結構部分在鹵代烷基中的任意位置鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基(如上所定義)。
術語“C3-C8環烷基-C3-C8環烷基”涉及具有3-8個碳原子的環烷基(如上所定義),其被具有3-8個碳原子的另一環烷基取代。
術語“C3-C8環烷氧基”涉及經由氧鍵合的具有3-8個碳原子的環烷基(如上所定義)。
術語“C(=O)-C1-C4烷基”涉及如碳原子的價數所示通過基團C(=O)的碳原子連接的基團。碳的價數為4,氮的價數為3。應同樣理解下列術語:NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、C(=O)OH、C(=O)-O-C1-C4烷基、C(=O)-NH(C1-C4烷基)、C(=O)-N(C1-C4烷基)2、C(=O)-NH(C3-C6環烷基)、C(=O)-N(C3-C6環烷基)2。
術語“飽和或部分不飽和3、4、5、6或7員碳環”應理解為指具有3、4、5、6或7個環成員的飽和或部分不飽和碳環二者。實例包括環丙基、環戊基、環戊烯基、環戊二烯基、環己基、環己烯基、環己二烯基、環庚基、環庚烯基、環庚二烯基等。
術語“飽和或部分不飽和3、4、5、6或7員雜環,其中該雜環的環成員原子除了碳原子外包括1、2、3或4個獨立地選自N、O和S的雜原子”應理解為指飽和和部分不飽和雜環二者,例如:
含有1或2個選自N、O和S的雜原子作為環成員的3或4員飽和雜環,如環氧乙烷、氮丙啶、硫雜丙環、氧雜環丁烷、氮雜環丁烷、硫雜環丁烷(thiethane)、[1,2]二氧雜環丁烷、[1,2]二硫雜環丁烷、[1,2]二氮雜環丁烷;以及
含有1、2或3個選自N、O和S的雜原子作為環成員的5或6員飽和或部分不飽和雜環,如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃-3-基、2,4-二氫呋喃-2-基、2,4-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,4-二氫噻吩-2-基、2,4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2,3-二氫吡唑-1-基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫吡唑-4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、3,4-二氫吡唑-1-基、3,4-二氫吡唑-3-基、3,4-二氫吡唑-4-基、3,4-二氫吡唑-5-基、4,5-二氫吡唑-1-基、4,5-二氫吡唑-3-基、4,5-二氫吡唑-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3-二氫唑-2-基、2,3-二氫唑-3-基、2,3-二氫唑-4-基、2,3-二氫唑-5-基、3,4-二氫唑-2-基、3,4-二氫唑-3-基、3,4-二氫唑-4-基、3,4-二氫唑-5-基、3,4-二氫唑-2-基、3,4-二氫唑-3-基、3,4-二氫唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氫三嗪-2-基和1,2,4-六氫三嗪-3-基以及還有相應的-亞基;以及
7員飽和或部分不飽和雜環,如四氫-和六氫氮雜基,如2,3,4,5-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,3,4,5,6-四氫[2H]氮雜-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,6,7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基,四氫-和六氫環庚三烯基,如2,3,4,5-四氫[1H]氧雜環庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氫[1H]氧雜環庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,6,7-四氫[1H]氧雜環庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基,四氫-和六氫-1,3-
二氮雜基,四氫-和六氫-1,4-二氮雜基,四氫-和六氫-1,3-氧氮雜基,四氫-和六氫-1,4-氧氮雜基,四氫-和六氫-1,3-二氧雜基,四氫-和六氫-1,4-二氧雜基以及相應的-亞基;以及
術語“5或6員雜芳基”涉及除了碳原子外包括1、2、3或4個獨立地選自N、O和S的雜原子的芳族環體系,例如
5員雜芳基,如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、異唑-3-基、異唑-4-基、異唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基;或者
6員雜芳基,如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
本發明化合物的可農用鹽尤其包括其陽離子和陰離子分別對所述化合物的殺真菌作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。合適的陽離子因此尤其是堿金屬離子,優選鈉和鉀的離子,堿土金屬離子,優選鈣、鎂和鋇的離子,過渡金屬離子,優選錳、銅、鋅和鐵的離子,還有需要的話可以帶有1-4個C1-C4烷基取代基和/或一個苯基或芐基取代基的銨離子,優選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨,此外還有離子,锍離子,優選三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍離子,優選三(C1-C4烷基)氧化锍。有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4鏈烷酸的陰離子,優選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使該類本發明化合物與相應陰離子的酸,優選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應而形成。
本發明化合物可以以由繞不對稱基團的單鍵旋轉受阻而出現的旋轉異構體存在。它們也形成本發明主題的一部分。
取決于取代方式,式I化合物及其N-氧化物可以具有一個或多個手性中心,此時它們作為純對映體或純非對映體或者作為對映體或非對映體混合物存在。純對映體或非對映體及其混合物二者均為本發明主題。
在下文中描述本發明化合物的特殊實施方案。在本文中進一步詳述相應取代基的具體含義,其中這些含義在每種情況下單獨但也以相互間的任意組合為本發明的特殊實施方案。
此外,就各變量而言,化合物I的實施方案通常還適用于中間體。
A根據本發明為N或CH。根據一個實施方案,A為N。根據另一實施方案,A為CH。
D根據本發明為氫、鹵素或SRD,其中RD為氫、CN、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基。
在優選實施方案中,D為氫、鹵素、SH、SCN或S-CH2-CH=CH2(S-烯丙基)。
根據一個實施方案,D為氫。
根據另一實施方案,D為鹵素,尤其是碘。根據另一優選實施方案,D為SRD。根據特定實施方案,RD為H。在再一優選實施方案中,RD為CN。在另一優選實施方案中,RD為-CH2-CH=CH2。
R1根據本發明為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基;其中R1的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自R1a鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1a;并且其中R1的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自R1b鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1b。
根據本發明的另一實施方案,R1選自C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4鏈烯基和苯基-C2-C4炔基,其中R1在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R1a和/或R1b取代。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據本發明的另一實施方案,R1選自C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C4烷基,其中R1在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R1a和/或R1b取代。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據一個特定實施方案,R1為C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3、C2H5、CH(CH3)2或C(CH3)3。另一實施方案涉及如下化合物,其中R1為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R1a取代的C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基。根據其具體實施方案,R1為C1-C6鹵代烷基,尤其是C1-C4鹵代烷基,更具體為C1-C2鹵代烷基,如CF3或CHF2。根據另一其具體實施方案,R1為C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,如CH2-OCH3。其另外的具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據再一實施方案,R1為C3-C8環烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6環烷基-C1-C4烷基。另一實施方案涉及如下化合物,其中R1為在烷基結構部分中被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R1a取代和/或在環烷基結構部分中被1、2、3、4或5個或至多最大可能數目的相同或不同基團R1b取代的C3-C8環烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6環烷基-C1-C4烷基。R1a在每種情況下如本文所定義和所優選定義。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據另一實施方案,R1為1-C2-C6鏈烯基,尤其是1-C2-C4鏈烯基,如CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2。在特殊實施方案中,R1為CH=CH2。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CHCH3。在另一特殊實施方案中,R1為C(CH3)=CH2。在另一特殊實施方案中,R1為C(CH3)=C(CH3)H。在另一特殊實施方案中,R1為C(CH3)=C(CH3)2。在另一特殊實施方案中,R1為CH=C(CH3)2。另一實施方案涉及如下化合物,其中R1為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R1a取代的1-C2-C6鏈烯基,尤其是1-C2-C4鏈烯基。根據其具體實施方案,R1為1-C2-C6鹵代鏈烯基,尤其是1-C2-C4鹵代鏈烯基。在特殊實施方案中,R1為完全或部分鹵代的C2鏈烯基。在另一特殊實施方案中,R1為完全或部分鹵代的1-C3鏈烯基。在特殊實施方案中,R1為C(Cl)=CH2。在特殊實施方案中,R1為C(Cl)=CClH。在另一特殊實施方案中,R1為C(H)=CH(Cl)。在另一特殊實施方案中,R1為C(H)=CCl2。在另一特殊實施方案中,R1為C(Cl)=CCl2。在特殊實施方案中,R1為C(Cl)=CH2。在另一特殊實施方案中,R1為C(H)=CH(F)。在另一特殊實施方案中,R1為C(H)=CF2。在另一特殊實施方案中,R1為C(F)=CF2。在特殊實施方案中,R1為C(F)=CFH。根據另一具體實施方案,R1為被OH取代的1-C2-C6鏈烯基,優選1-C2-C4鏈烯基,更優選CH=CHCH2OH。在特殊實施方案中,R1為CH=CHOH。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CHCH2OH。根據另一具體實施方案,R1為C1-C4烷氧基-1-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4烷氧基-1-C2-C4鏈烯基。在特殊實施方案中,R1為CH=CHOCH3。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CHCH2OCH3。根據另一具體實施方案,R1為C1-C4鹵代烷氧基-1-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-1-C2-C4鏈烯基。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CHCH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CHCH2OCCl3。根據另一具體實施方案,R1為C3-C8環烷基-1-C2-C6鏈烯基,優選C3-C6環烷基-1-C2-C4鏈烯基。根據另一具體實施方案,R1為C3-C6鹵代環烷基-1-C2-C4鏈烯基,優選C3-C8鹵代環烷基-1-C2-C6鏈烯基。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CH(C3H5)。在另一特殊實施方案中,R1為CH=CH(C4H7)。在另一特殊實施方案中,R1為CH=C(H)(ClC3H4)。在另一特殊實施方案中,R1為CH=C(H)(FC3H4)。在另一特殊實施方案中,R1為CH=C(H)(ClC4H6)。在另一特殊實施方案中,R1為CH=C(H)(FC4H6)。其另外的具體實施方案可以在下表P1中找到。根據其一個具體實施方案,R1為A,其中A為#-CR′=CR″R″′,其中#為連接點以及R’、R”和R”’獨立地選自氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C3-C6環烷基和C3-C8鹵代環烷基,尤其是Cl、F、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基和C3環烷基。
根據再一實施方案,R1為1-C2-C6炔基,尤其是1-C2-C4炔基,如C≡CH或C≡CCH3。根據另一實施方案,R1為1-C2-C6炔基,例如優選CCH。在特殊實施方案中,R1為CCH。在另一特殊實施方案中,R1為CCCH3。在另一特殊實施方案中,R1為CCCH(CH3)2。在另一特殊實施方案中,R1為CCC(CH3)3。在另一特殊實施方案中,R1為CC(C2H5)。
另一實施方案涉及如下化合物,其中R1為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R1a取代的1-C2-C6炔基,尤其是1-C2-C4炔基。根據其具體實施方案,R1為1-C2-C6鹵代炔基,尤其是1-C2-C4鹵代炔基。在特殊實施方案中,R1為完全或部分鹵代的C2炔基。在另一特殊實施方案中,R1為完全或部分鹵代的1-C3炔基。在另一特殊實施方案中,R1為CCCl。在另一特殊實施方案中,R1為CCBr。在另一特殊實施方案中,R1為CC-I。根據另一其具體實施方案,R1為C3-C8環烷基-1-C2-C6炔基或C3-C8鹵代環烷基-1-C2-C6炔基,尤其是C3-C6環烷基-1-C2-C4炔基或C3-C6鹵代環烷基-1-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R1為CC(C3H5)。在特殊實施方案中,R1為CC(C4H7)。在特殊實施方案中,R1為CCCH2(C3H5)。在特殊實施方案中,R1為CC-CH2-C4H7)。根據另一具體實施方案,R1為C3-C6鹵代環烷基-C2-C4炔基,優選C3-C8鹵代環烷基-C2-C6炔基。在特殊實施方案中,R1為CC(C3H4Cl)。在特殊實施方案中,R1為CC(C3H4F)。在特殊實施方案中,R1為CC(C4H6Cl)。在特殊實施方案中,R1為CC(C4H6F)。根據另一具體實施方案,R1為被OH取代的1-C2-C6炔基,優選1-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R1為CC-C(OH)(CH3)2。根據另一具體實施方案,R1為C1-C4烷氧基-1-C2-C6炔基,更優選C1-C4烷氧基-1-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R1為CCOCH3。在特殊實施方案中,R1為CC-CH2-OCH3。在特殊實施方案中,R1為CC-C(OCH3)(CH3)2。根據另一具體實施方案,R1為C1-C4鹵代烷氧基-1-C2-C6炔基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-1-C2-C4炔基。在另一特殊實施方案中,R1為CC-CH2OCCl3。在另一特殊實施方案中,R1為CC-CH2OCF3。
根據其一個具體實施方案,R1為A,其中A為其中#為連接點以及R’選自氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C3-C6環烷基和C3-C8鹵代環烷基,尤其是Cl、F、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基和C3環烷基。其另外的具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據再一實施方案,R1為苯基-C2-C4鏈烯基,尤其是苯基-C2-C3鏈烯基,如苯基乙烯基,其中鏈烯基結構部分在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN的R1a,并且其中苯基在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN的R1b。根據再一實施方案,R1為苯基-C2-C4炔基,尤其是苯基-C2-C3炔基,如苯基乙炔基,其中炔基結構部分在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是F和Cl、C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN的R1a,并且其中苯基在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3、C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN的R1b。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
根據再一實施方案,R1為C3-C8環烷基,尤其是C3-C6環烷基,如C3H5(環丙基)、C4H7(環丁基)、環戊基或環己基。另一實施方案涉及如下化合物,其中R1為被1、2、3、4或5個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R1b取代的C3-C8環烷基,尤其是C3-C6環烷基,如C3H5(環丙基)或C4H7(環丁基)。根據其具體實施方案,R1為C3-C8鹵代環烷基,尤其是C3-C6鹵代環烷基,如鹵代環丙基,尤其是1-F-環丙基或1-Cl-環丙基。根據另一其具體實施方案,R1為C3-C8環烷基-C3-C8環烷基,尤其是C3-C6環烷基-C3-C6環烷基,其中所述環烷基環烷基結構部分各自未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義的R1b,如1-環丙基-環丙基或2-環丙基-環丙基。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
在本發明的另一實施方案中,R1選自氫、C1-C6烷基、1-C2-C6鏈烯基、1-C2-C6炔基和C3-C6環烷基,其中R1在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R1a或R1b取代。在該情況下各取代基還可以具有如上所定義的相應取代基的優選含義。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
在本發明的再一實施方案中,R1選自C1-C6烷基、1-C2-C6鏈烯基、1-C2-C6炔基和C3-C6環烷基,其中R1在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R1a或R1b取代。在該情況下各取代基還可以具有如上所定義的相應取代基的優選含義。其具體實施方案可以在下表P1中找到。
具體而言,可能優選的是R1選自C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、CH2C(CH3)3和CH2CH(CH3)2,C1-C4鹵代烷基,如CF3,1-C2-C6鏈烯基,1-C2-C6炔基,如C≡CCH3,以及C3-C6環烷基,如環丙基。
R1的特別優選實施方案根據本發明在下表P1中,其中第P1-1至P1-135行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中P1-1至P1-135也以任何組合為本發明的優選實施方案。
表P1:
R1a為R1的脂族結構部分的可能取代基。
R1a根據本發明獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基。
根據一個實施方案,R1a獨立地選自鹵素、OH、CN、C1-C2烷氧基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基和C1-C2鹵代烷氧基。具體而言,R1a獨立地選自F、Cl、OH、CN、C1-C2烷氧基、環丙基、1-F-環丙基、1-Cl-環丙基和C1-C2鹵代烷氧基。
R1b為R1的環烷基和/或苯基結構部分的可能取代基。
R1b根據本發明獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基。
根據其一個實施方案,R1b獨立地選自鹵素、CN、硝基、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基和C1-C2鹵代烷氧基。具體而言,R1b獨立地選自F、Cl、OH、CN、硝基、CH3、OCH3、環丙基、1-F-環丙基、1-Cl-環丙基和鹵代甲氧基。
根據本發明,R2為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基,其中R2的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R2a;并且其中R2的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C 8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R2b。
根據一個實施方案,R2為H。
根據本發明的另一實施方案,R2選自C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C4烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4鏈烯基和苯基-C2-C4炔基,其中R2在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R2a和/或R2b取代。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據本發明的另一實施方案,R2選自H,C1-C4烷基,C2-C6鏈烯基,尤其是CH2CH=CH2,以及C2-C6炔基,尤其是CH2C≡CH。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據一個特定實施方案,R2為C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3、C2H5、CH(CH3)2、CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3、CH2CH(CH3)2。另一實施方案涉及如下化合物,其中R2為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R2a取代的C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基。根據其具體實施方案,R2為C1-C6鹵代烷基,尤其是C1-C4鹵代烷基,更具體為C1-C2鹵代烷基。根據另一其具體實施方案,R2為C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,如CH2OCH3或CH2CH2OCH3。根據其再一具體實施方案,R2為羥基-C1-C6烷基,尤其是羥基-C1-C4烷基,如CH2CH2OH。其另外的具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據再一實施方案,R2為C3-C8環烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6環烷基-C1-C4烷基。另一實施方案涉及如下化合物,其中R2為在烷基結構部分中被1、2或3個或至多最大可能數目的相同或不同基團R2a取代和/或在環烷基結構部分中被1、2、3、4或5個或至多最大可能數目的相同或不同基團R2b取代的C3-C8環烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6環烷基-C1-C4烷基,更具體為C3-C6環烷基-C1-C2烷基。R2a和R2b在每種情況下如本文所定義和所優選定義。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據另一實施方案,R2為C2-C6鏈烯基,尤其是C2-C4鏈烯基,如CH2CH=CH2、CH2C(CH3)=CH2或CH2CH=CHCH3。另一實施方案涉及如下化合物,其中R2為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R2a取代的C2-C6鏈烯基,尤其是C2-C4鏈烯基。根據其具體實施方案,R2為C2-C6鹵代鏈烯基,尤其是C2-C4鹵代鏈烯基,如CH2C(Cl)=CH2和CH2C(H)=CHCl。根據另一其具體實施方案,R2為C3-C8環烷基-C2-C6鏈烯基或C3-C8鹵代環烷基-C2-C6鏈烯基,尤其是C3-C6環烷基-C2-C4鏈烯基或C3-C6鹵代環烷基-C2-C4鏈烯基。其另外的具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據再一實施方案,R2為C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基,如CH2C≡CH或CH2C≡CCH3。另一實施方案涉及如下化合物,其中R2為被1、2或3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R2a取代的C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基。根據其具體實施方案,R2為C2-C6鹵代炔基,尤其是C2-C4鹵代炔基。根據另一其具體實施方案,R2為C3-C8環烷基-C2-C6炔基或C3-C8鹵代環烷基-C2-C6炔基,尤其是C3-C6環烷基-C2-C4炔基或C3-C6鹵代環烷基-C2-C4炔基。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據再一實施方案,R2為苯基-C1-C4烷基,尤其是苯基-C1-C2烷基,如芐基,其中烷基結構部分在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN的R2a,并且其中苯基在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN的R2b。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
根據再一實施方案,R2為苯基-C2-C4鏈烯基,尤其是苯基-C2-C3鏈烯基,如苯基乙烯基,其中鏈烯基結構部分在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN的R2a,并且其中苯基在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN的R2b。
根據再一實施方案,R2為苯基-C2-C4炔基,尤其是苯基-C2-C3炔基,如苯基乙炔基,其中炔基結構部分在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN的R2a,并且其中苯基在每種情況下未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN的R2b。
根據再一實施方案,R2為C3-C8環烷基,尤其是C3-C6環烷基,如C3H5(環丙基)、C4H7(環丁基)、環戊基或環己基。另一實施方案涉及如下化合物,其中R2為尤其是被1、2、3、4或5個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團R2b取代的C3-C8環烷基,C3-C6環烷基,如C3H5(環丙基)或C4H7(環丁基)。根據其具體實施方案,R2為C3-C8鹵代環烷基,尤其是C3-C6鹵代環烷基,如鹵代環丙基,尤其是1-F-環丙基或1-Cl-環丙基。根據另一其具體實施方案,R2為C3-C8環烷基-C3-C8環烷基,尤其是C3-C6環烷基-C3-C6環烷基,其中所述環烷基環烷基結構部分各自未被取代或帶有1、2或3個如本文所定義和所優選定義的R2b。
根據再一實施方案,R2為苯基,其中苯基未被取代或帶有1、2、3、4或5個獨立地選擇的如本文所定義和所優選定義的R2b,尤其選自鹵素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。
在本發明的另一實施方案中,R2選自氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C6炔基,其中R2在每種情況下未被取代或被如本文所定義和所優選定義的R2a和/或R2b取代。在每種情況下各取代基還可以具有如上所定義的相應取代基的優選含義。其具體實施方案可以在下表P2中找到。
R2的特別優選實施方案根據本發明在下表P2中,其中第P2-1至P2-88行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中P2-1至P2-88也以任何組合為本發明的優選實施方案。
表P2:
根據另一實施方案,R1為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基,其中R1的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1a;并且其中R1的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1b。
根據再一實施方案,R1為C1-C3烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、苯基-C2-C4鏈烯基或苯基-C2-C4炔基,其中R1的脂族結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3個或至多最大可能數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1a;并且其中R1的環烷基和/或苯基結構部分未被進一步取代或帶有1、2、3、4、5個或至多最大數目的相互獨立地選自鹵素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團R1b。
R3根據本發明各自獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R3各自未被取代或被1、2、3或4個R3a進一步取代;其中R3a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
根據本發明,可以存在0、1、2、3或4個R3,即n為0、1、2、3或4。
根據一個實施方案,n為0。
根據另一實施方案,n為1。
根據另一實施方案,n為2或3。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
根據本發明的一個實施方案,一個R3連接于2-位(R31)。根據其一個具體實施方案,n為1,根據另一具體實施方案,n為2。
根據本發明的一個實施方案,一個R3連接于3-位(R32)。根據其一個具體實施方案,n為1,根據另一具體實施方案,n為2。
根據本發明的另一實施方案,一個R3連接于5-位(R34)。根據其一個具體實施方案,n為1,根據另一具體實施方案,n為2。
根據再一實施方案,n為1,2或3且一個R3位于2-或6-位。
根據本發明的另一實施方案,一個R3連接于6-位(R35)。根據其一個具體實施方案,n為1,根據另一具體實施方案,n為2。
根據本發明的另一實施方案,兩個R3連接于2,3-位。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
根據本發明的另一實施方案,兩個R3連接于2,5-位。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
根據本發明的另一實施方案,兩個R3連接于2,6-位。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
根據本發明的另一實施方案,兩個R3連接于3,5-位。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
根據本發明的另一實施方案,兩個R3連接于3,6-位。根據其一個具體實施方案,n為2,根據另一具體實施方案,n為3。
對于存在于本發明化合物中的每一R3(或R31、R32、R33、R34、R35),下列實施方案和優選情形獨立于可能存在于苯基環中的任何其他R3(或R31、R32、R33、R34、R35)的含義適用。此外,本文對R3(或R31、R32、R33、R34、R35)所給特殊實施方案和優選情形對于n=1、n=2、n=3和n=4各自獨立適用。
根據一個實施方案,R3獨立地選自Cl,F,Br,CN,C1-C2烷基,尤其是CH3,C1-C2鹵代烷基,尤其是CF3,C1-C2烷氧基,尤其是OCH3,以及C1-C2鹵代烷氧基,尤其是OCF3。
根據一個實施方案,R3獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據另一實施方案,R3獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)(p=0、1或2)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R3各自未被取代或被1、2、3或4個R3a進一步取代,其中R3a如本文所定義和所優選定義。
根據再一實施方案,R3獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據再一實施方案,R3獨立地選自F、Cl、Br、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、S(C1-C4烷基)、S(O)(C1-C4烷基)和S(O)2(C1-C4烷基)。
根據一個具體實施方案,R3為鹵素,尤其是Br、F或Cl,更具體為F或Cl。
根據另一具體實施方案,R3為CN。
根據另一具體實施方案,R3為C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3。
根據另一具體實施方案,R3為C1-C6鹵代烷基,尤其是C1-C4鹵代烷基,如CF3、CHF2、CH2F、CCl3、CHCl2或CH2Cl。
根據另一具體實施方案,R3為C1-C6烷氧基,尤其是C1-C4烷氧基,更具體為C1-C2烷氧基,如OCH3或OCH2CH3。
根據另一具體實施方案,R3為C1-C6鹵代烷氧基,尤其是C1-C4鹵代烷氧基,更具體為C1-C2鹵代烷氧基,如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCCl3、OCHCl2或OCH2Cl,尤其是OCF3、OCHF2、OCCl3或OCHCl2。
根據再一實施方案,R3為C2-C6鏈烯基或C2-C6鹵代鏈烯基,尤其是C2-C4鏈烯基或C2-C4鹵代鏈烯基,如CH=CH2。
根據再一實施方案,R3為C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基,尤其是C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基,如C≡CH。
根據再一實施方案,R3選自C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2),尤其選自C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C2烷基)、C(=O)(NH(C1-C2烷基))、C(=O)(N(C1-C2烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2)。根據其一個具體實施方案,R3為C(=O)(OH)或C(=O)(O-C1-C4烷基),尤其是C(=O)(OCH3)。
根據再一實施方案,R3選自S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)和S(O)2(C1-C2烷基),尤其是SCH3、S(O)(CH3)和S(O)2(CH3)。
根據再一實施方案,R3為未取代的苯基或被1、2、3或4個如本文所定義的R3a取代的苯基。
根據再一實施方案,R3為未取代的苯氧基或被1、2、3或4個如本文所定義的R3a取代的苯氧基。
根據再一實施方案,R3為未取代的5或6員雜芳基。根據再一實施方案,R3為被1、2或3個如本文所定義的R3a取代的5或6員雜芳基。根據一個具體實施方案,該雜芳基在每種情況下為5員的例如。根據另一具體實施方案,該雜芳基在每種情況下為6員的例如。
根據再一實施方案,R3為未取代的5或6員雜芳氧基。根據再一實施方案,R3為被1、2或3個如本文所定義的R3a取代的5或6員雜芳氧基。根據一個具體實施方案,該雜芳基在每種情況下為5員的。根據另一具體實施方案,該雜芳基在每種情況下為6員的。
R3a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基,尤其選自鹵素、CN、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2鹵代烷氧基。具體而言,R3a獨立地選自F、Cl、CN、OH、CH3、鹵代甲基、環丙基、鹵代環丙基、OCH3和鹵素甲氧基。
R3的特別優選實施方案根據本發明在下表P5中,其中第P5-1至P5-17行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中P5-1至P5-17還以任何相互組合為本發明的優選實施方案。因此,對于每一存在于本發明化合物中的R3,這些具體實施方案和優選情形獨立于可以存在于苯基環中的任何其他R3的含義適用:
表P5:
(R3)n的特別優選實施方案根據本發明在下表P6中,其中第P6-1至P6-166行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中P6-1至P6-66也以任何組合為本發明的優選實施方案。
表P6:
-*是指n=0
Y為直接鍵或選自-S-、SO-、-SO2-、-NH-、-N(C1-C4烷基)-、CR7R8-、-CR9R10-CR11R12-、-CR13=CR14和-C≡C-的二價基團;其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
根據一個實施方案,Y選自直接鍵、-CR12R13-、-CR12R13-CR14R15-、-CR16=CR17-和-C≡C-;其中R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
根據一個實施方案,Y為直接鍵。
根據再一實施方案,Y為-S-。
根據再一實施方案,Y為-SO-。
根據再一實施方案,Y為-SO2-。
根據再一實施方案,Y為-NH-。
根據再一實施方案,Y為-N(C1-C4烷基)-。
根據再一實施方案,Y為-CR12R13-。
R12和R13獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
在一個優選實施方案中,R12和R13獨立地選自氫和鹵素,尤其是氫、氟和氯。在另一優選實施方案中,R12和R13獨立地選自氫和C1-C4烷基,尤其是氫、甲基和乙基。在優選實施方案中,R12和R13獨立地選自氫和C1-C4烷氧基,尤其是氫、甲氧基和乙氧基。在另一優選實施方案中,R12和R13獨立地選自氫和CN。在再一優選實施方案中,R12和R13獨立地選自氫和OH。
根據再一實施方案,Y為-CR12R13-CR14R15-。
R12、R13、R14和R15獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
在一個優選實施方案中,R12、R13、R14和R15獨立地選自氫和鹵素,尤其是氫、氟和氯。在另一優選實施方案中,R12、R13、R14和R15獨立地選自氫和C1-C4烷基,尤其是氫、甲基和乙基。在優選實施方案中,R12、R13、R14和R15獨立地選自氫和C1-C4烷氧基,尤其是氫、甲氧基和乙氧基。在另一優選實施方案中,R12、R13、R14和R15獨立地選自氫和CN。在再一優選實施方案中,R12、R13、R14和R15獨立地選自氫和OH。
根據再一實施方案,Y為-CR16=CR17-。
R16和R17獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
在一個優選實施方案中,R16和R17獨立地選自氫和鹵素,尤其是氫、氟和氯。在另一優選實施方案中,R16和R17獨立地選自氫和C1-C4烷基,尤其是氫、甲基和乙基。在優選實施方案中,R16和R17獨立地選自氫和C1-C4烷氧基,尤其是氫、甲氧基和乙氧基。在另一優選實施方案中,R16和R17獨立地選自氫和CN。在再一優選實施方案中,R16和R17獨立地選自氫和OH。
根據再一實施方案,Y為-C≡C-。
通常而言,R12、R13、R14、R15、R16、R17獨立地選自氫、鹵素、CN、硝基、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。在本發明的一個優選實施方案中,R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫和鹵素,尤其是氫、氟和氯。在另一優選實施方案中,R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫和C1-C4烷基,尤其是氫、甲基和乙基。在優選實施方案中,R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫和C1-C4烷氧基,尤其是氫、甲氧基和乙氧基。在另一優選實施方案中,R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫和CN。在再一優選實施方案中,R12、R13、R14、R15、R16和R17獨立地選自氫和OH。
Z為5或6員雜芳基,其中該雜芳基含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子,其中該雜芳基未被取代(m1=0)或被(R41)m1取代;或者為被(R42)m2取代的苯基;其中m1為0,1,2,3或4;并且m2為1,2,3,4或5;以及R41和R42在每種情況下獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R41或R42各自未被取代或被1、2、3或4個R41a或R42a進一步取代,其中R41a和R42a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基;并且其中p為0,1或2。
根據一個實施方案,Z為被(R42)m2取代的苯基。根據本發明,可以存在1、2、3、4或5個R42,即m2為1,2,3,4或5。m2尤其為1,2,3或4。
根據另一實施方案,m2為1,2,3或4,尤其是1,2或3,更具體為1或2。根據其一個具體實施方案,m2為1,根據另一具體實施方案,m2為2。
根據再一實施方案,m2為2,3或4。
根據再一實施方案,m2為3。
根據本發明的一個實施方案,一個R42連接于對位(4-位)。
根據本發明的另一實施方案,一個R42連接于間位(3-位)。
根據本發明的另一實施方案,一個R42連接于鄰位(2-位)。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于2,4-位。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于2,3-位。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于2,5-位。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于2,6-位。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于3,4-位。
根據本發明的另一實施方案,兩個R42連接于3,5-位。
根據本發明的另一實施方案,三個R42連接于2,4,6-位。
對于每一存在于本發明化合物中的R42,下列具體實施方案和優選情形獨立于可以存在于苯基環中的任何其他R42的含義適用。此外,本文對R42所給特定實施方案和優選情形對于m=1、m=2、m=3、m=4和m=5各自單獨適用。
R42各自獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C4烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、C(=O)-C1-C4烷基、C(=O)OH、C(=O)-O-C1-C4烷基、C(=O)-NH(C1-C4烷基)、C(=O)-N(C1-C4烷基)2、C(=O)-NH(C3-C6環烷基)、C(=O)-N(C3-C6環烷基)2、苯基和苯基-C1-C4烷基,其中R42的脂族、脂環族和芳族結構部分未被取代或被1、2、3或4個或至多最大可能數目的R42a取代;其中R42a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6鹵代烷硫基。
根據一個實施方案,R42獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)(p=0、1或2)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R42各自未被取代或被1、2、3或4個獨立地選擇的R42a進一步取代,其中R42a如本文所定義和所優選定義。
根據另一實施方案,R42獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、C3-C6環烷氧基、NH2、NH(C1-C42烷基)、N(C1-C2烷基)2、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基),其中R42各自未被取代或被1、2、3或4個獨立地選擇的R42a進一步取代,其中R42a如本文所定義和所優選定義。
根據另一實施方案,R42獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據另一實施方案,R42獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據另一實施方案,R42獨立地選自F、Cl、Br、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、S(C1-C4烷基)、S(O)(C1-C4烷基)和S(O)2(C1-C4烷基)。
根據另一實施方案,R42獨立地選自F、Cl、Br、CN、C1鹵代烷基、C1烷氧基和C1鹵代烷氧基。
根據再一具體實施方案,R42獨立地選自鹵素,尤其是Br、F和Cl,更具體為F和Cl。
根據另一具體實施方案,R42為CN。
根據另一實施方案,R42為NO2。
根據另一實施方案,R42為OH。
根據另一實施方案,R42為SH。
根據另一具體實施方案,R42為C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3。其他合適的烷基是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
根據另一具體實施方案,R42為C1-C6鹵代烷基,尤其是C1-C4鹵代烷基,如CF3、CHF2、CH2F、CCl3、CHCl2或CH2Cl。
根據另一具體實施方案,R42為被OH取代的C1-C6烷基,優選C1-C4烷基,更優選CH2OH、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH、CH(CH3)CH2OH、CH2CH(CH3)OH、CH2CH2CH2CH2OH。在特殊實施方案中,R42為CH2OH。根據另一具體實施方案,R42為被CN取代的C1-C6烷基,優選C1-C4烷基,更優選CH2CN、CH2CH2CN、CH2CH2CH2CN、CH(CH3)CH2CN、CH2CH(CH3)CN、CH2CH2CH2CH2CN。在特殊實施方案中,R42為CH2CH2CN。在另一特殊實施方案中,R42為CH(CH3)CN。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,更優選C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R42為CH2OCH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CH2OCH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH(CH3)OCH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH(CH3)OCH2CH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CH2OCH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4鹵代烷氧基-C1-C6烷基,更優選C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R42為CH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2OCCl3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CH2OCCl3。
根據另一具體實施方案,R42為C1-C6烷氧基,尤其是C1-C4烷氧基,更具體為C1-C2烷氧基,如OCH3或OCH2CH3。
根據另一具體實施方案,R42為C1-C6鹵代烷氧基,尤其是C1-C4鹵代烷氧基,更具體為C1-C2鹵代烷氧基,如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCCl3、OCHCl2或OCH2Cl,尤其是OCF3、OCHF2、OCCl3或OCHCl2。
根據再一實施方案,R42為C2-C6鏈烯基或C2-C6鹵代鏈烯基,尤其是C2-C4鏈烯基或C2-C4鹵代鏈烯基,如CH=CH2、CH2CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2。
根據另一具體實施方案,R42為被OH取代的C2-C6鏈烯基,優選C2-C4鏈烯基,更優選CH=CHOH、CH=CHCH2OH、C(CH3)=CHOH、CH=C(CH3)OH。在特殊實施方案中,R42為CH=CHOH。在另一特殊實施方案中,R42為CH=CHCH2OH。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4烷氧基-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4烷氧基-C2-C4鏈烯基。在特殊實施方案中,R42為CH=CHOCH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH=CHCH2OCH3。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4鹵代烷氧基-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-C2-C4鏈烯基。在特殊實施方案中,R42為CH=CHOCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CH=CHCH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CH=CHOCCl3。在另一特殊實施方案中,R42為CH=CHCH2OCCl3。根據另一具體實施方案,R42為C3-C8環烷基-C2-C6鏈烯基,優選C3-C6環烷基-C2-C4鏈烯基。根據另一具體實施方案,R42為C3-C6鹵代環烷基-C2-C4鏈烯基,優選C3-C8鹵代環烷基-C2-C6鏈烯基。
根據再一實施方案,R42為C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基,尤其是C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基,如C≡CH、CH2CCH或CH2CCCH3。
根據另一具體實施方案,R42為被OH取代的C2-C6炔基,優選C2-C4炔基,更優選CCOH、CH2CCOH。在特殊實施方案中,R42為CCOH。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CCOH。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4烷氧基-C2-C6炔基,更優選C1-C4烷氧基-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R42為CCOCH3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CCOCH3。根據另一具體實施方案,R42為C1-C4鹵代烷氧基-C2-C6炔基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R42為CCOCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CCOCF3。在另一特殊實施方案中,R42為CCOCCl3。在另一特殊實施方案中,R42為CH2CCOCCl3。根據另一具體實施方案,R42為C3-C8環烷基-C2-C6炔基,優選C3-C6環烷基-C2-C4炔基。根據另一具體實施方案,R42為C3-C6鹵代環烷基-C2-C4炔基,優選C3-C8鹵代環烷基-C2-C6炔基。
根據另一實施方案,R42為C3-C8環烷基,優選環丙基、環丁基、環戊基或環己基,尤其是環丙基或環丁基。在特殊實施方案中,R42為環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為環丁基。在另一特殊實施方案中,R42為環戊基。在另一特殊實施方案中,R42為環己基。
根據另一實施方案,R42為C3-C8環烷氧基,優選C3-C6環烷氧基。在特殊實施方案中,R42為O-環丙基。
根據具體實施方案,R42為C3-C8鹵代環烷基,更優選完全或部分鹵代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R42為完全或部分鹵代的環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為1-Cl-環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為2-Cl-環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為1-F-環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為2-F-環丙基。在另一特殊實施方案中,R42為完全或部分鹵代的環丁基。在另一特殊實施方案中,R42為1-Cl-環丁基。在另一特殊實施方案中,R42為1-F-環丁基。在另一特殊實施方案中,R42為3,3-Cl2-環丁基。在另一特殊實施方案中,R42為3,3-F2-環丁基。根據具體實施方案,R42為被C1-C4烷基取代的C3-C8環烷基,更優選被C1-C4烷基取代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R42為1-CH3-環丙基。根據具體實施方案,R42為被CN取代的C3-C8環烷基,更優選被CN取代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R42為1-CN-環丙基。根據另一具體實施方案,R42為C3-C8環烷基-C3-C8環烷基,優選C3-C6環烷基-C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R42為環丙基-環丙基。在特殊實施方案中,R42為2-環丙基-環丙基。根據另一具體實施方案,R42為C3-C8環烷基-C3-C8鹵代環烷基,優選C3-C6環烷基-C3-C6鹵代環烷基。
根據另一實施方案,R42為C3-C8環烷基-C1-C4烷基,優選C3-C6環烷基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R42為CH(CH3)(環丙基)。在另一特殊實施方案中,R42為CH2-(環丙基)。
根據另一優選實施方案,R42為C3-C8環烷基-C1-C4烷基,其中烷基結構部分可以被1、2、3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團Ra取代且環烷基結構部分可以被1、2、3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團Rb取代。
根據具體實施方案,R42為C3-C8環烷基-C1-C4鹵代烷基、C3-C6環烷基-C1-C4鹵代烷基。根據具體實施方案,R42為C3-C8鹵代環烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環烷基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R42為完全或部分鹵代的環丙基-C1-C4烷基。在另一特殊實施方案中,R42為1-Cl-環丙基-C1-C4烷基。在另一特殊實施方案中,R42為1-F-環丙基-C1-C4烷基。
根據另一實施方案,R42為NH2。
根據另一實施方案,R42為NH(C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R42為NH(CH3)。根據具體實施方案,R42為NH(CH2CH3)。根據具體實施方案,R42為NH(CH2CH2CH3)。根據具體實施方案,R42為NH(CH(CH3)2)。根據具體實施方案,R42為NH(CH2CH2CH2CH3)。根據具體實施方案,R42為NH(C(CH3)3)。
根據另一實施方案,R42為N(C1-C4烷基)2。根據具體實施方案,R42為N(CH3)2。根據具體實施方案,R42為N(CH2CH3)2。根據具體實施方案,R42為N(CH2CH2CH3)2。根據具體實施方案,R42為N(CH(CH3)2)2。根據具體實施方案,R42為N(CH2CH2CH2CH3)2。根據具體實施方案,R42為NH(C(CH3)3)2。
根據另一實施方案,R42為NH(C3-C8環烷基),優選NH(C3-C6環烷基)。根據具體實施方案,R42為NH(環丙基)。根據具體實施方案,R42為NH(環丁基)。根據具體實施方案,R42為NH(環戊基)。根據具體實施方案,R42為NH(環己基)。
根據另一實施方案,R42為N(C3-C8環烷基)2,優選N(C3-C6環烷基)2。根據具體實施方案,R42為N(環丙基)2。根據具體實施方案,R42為N(環丁基)2。根據具體實施方案,R42為N(環戊基)2。根據具體實施方案,R42為N(環己基)2。
根據再一實施方案,R42選自C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2),尤其選自C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C2烷基)、C(=O)(NH(C1-C2烷基))、C(=O)(N(C1-C2烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2)。根據其一個具體實施方案,R42為C(=O)(OH)或C(=O)(O-C1-C4烷基),尤其是C(=O)(OCH3)。
根據另一實施方案,R42為C(=O)(-C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R42為C(=O)CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)CH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)CH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)CH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)C(CH3)3。
根據另一實施方案,R42為C(=O)OH。
根據另一實施方案,R42為C(=O)(-O-C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R42為C(=O)OCH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)OCH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)OCH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)OCH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)OC(CH3)3。
根據另一實施方案,R42為C(=O)-NH(C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R42為C(=O)NHCH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NHCH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NHCH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NHCH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NHC(CH3)3。
根據另一實施方案,R42為C(=O)-N(C1-C4烷基)2。根據具體實施方案,R42為C(=O)N(CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(CH2CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(CH2CH2CH3)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(CH(CH3)2)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(C(CH3)3)2。
根據另一實施方案,R42為C(=O)-NH(C3-C6環烷基)。根據具體實施方案,R42為C(=O)NH(環丙基)。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NH(環丁基)。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NH(環戊基)。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)NH(環己基)。
根據另一實施方案,R42為C(=O)-N(C3-C6環烷基)2。根據具體實施方案,R42為C(=O)N(環丙基)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(環丁基)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(環戊基)2。根據另一具體實施方案,R42為C(=O)N(環己基)2。
根據再一實施方案,R42選自S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)和S(O)2(C1-C2烷基),尤其是SCH3、S(O)(CH3)和S(O)2(CH3)。根據具體實施方案,R42選自S(C1-C2鹵代烷基)、S(O)(C1-C2鹵代烷基)和S(O)2(C1-C2鹵代烷基),如SO2CF3。
R42的特別優選實施方案根據本發明在下表PL中,其中第PL-1至PL-17行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中PL-1至PL-17還以任何相互組合為本發明的優選實施方案。因此,對于每一存在于本發明化合物中的R42,這些具體實施方案和優選情形獨立于可以存在于苯基環中的任何其他R42的含義適用:
表PL:
若Z為苯基,則(R42)m2的特別優選實施方案根據本發明在下表P4中,其中第P4-1至P4-154行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中P4-1至P4-154也以任何組合為本發明的優選實施方案。
表P4:
在另一實施方案中,Z為未被取代(m1=0)或被(R41)m1取代的5或6員雜芳基。
根據本發明,存在0、1、2、3、4或5個R42,即m1為0、1、2、3、4或5。m1尤其為0、1、2、3或4。
根據另一實施方案,m1為1、2、3或4,尤其是1、2或3,更具體為1或2。根據其一個具體實施方案,m1為1,根據另一具體實施方案,m1為2。
根據再一實施方案,m1為2,3或4。
根據再一實施方案,m1為3。
根據其一個實施方案,Z為未被取代或帶有1、2或3個如下文所定義或所優選定義的獨立地選擇的基團R41的5員雜芳基。根據其另一實施方案,Z為未被取代或帶有1、2或3個如下文所定義或所優選定義的獨立地選擇的基團R41的6員雜芳基。
根據其一個實施方案,Z選自嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡嗪-2-基、噠嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基;其中所述雜芳基未被取代或帶有1、2、3或4個如下文所定義或所優選定義的獨立地選擇的基團R41。
根據本發明的一個具體實施方案,Z選自嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、噠嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基;優選Z為未被取代或帶有1、2、3或4個如下文所定義或所優選定義的獨立地選擇的基團R41的嘧啶-2-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基和噻唑-2-基。
根據本發明,可以存在0、1、2、3、4或5個R41,即m為0、1、2、3、4或5。m的值還取決于雜芳基的種類。m尤其為0、1、2或3。根據一個實施方案,m為0。根據另一實施方案,m為1、2或3,尤其是1或2。根據其一個具體實施方案,m為1,根據另一具體實施方案,m為2。
對于每一存在于本發明化合物中的R41,下列具體實施方案和優選情形獨立于可以存在于雜芳基環中的任何其他R41的含義適用。此外,本文對R41所給特定實施方案和優選情形對于m=1、m=2、m=3、m=4和m=5各自單獨適用。
R41各自獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷基-C1-C4烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、C(=O)-C1-C4烷基、C(=O)OH、C(=O)-O-C1-C4烷基、C(=O)-NH(C1-C4烷基)、C(=O)-N(C1-C4烷基)2、C(=O)-NH(C3-C6環烷基)、C(=O)-N(C3-C6環烷基)2、苯基和苯基-C1-C4烷基,其中R41的脂族、脂環族和芳族結構部分未被取代或被1、2、3或4個或至多最大可能數目的R41a取代;其中R41a獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6鹵代烷硫基。
根據一個實施方案,R41獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6環烷基)、N(C3-C6環烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)(p=0、1或2)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)-(N(C3-C6環烷基)2);其中R41各自未被取代或被1、2、3或4個獨立地選擇的R41a進一步取代,其中R41a如本文所定義和所優選定義。
根據另一實施方案,R41獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、C3-C6環烷氧基、NH2、NH(C1-C42烷基)、N(C1-C2烷基)2、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基),其中R41各自未被取代或被1、2、3或4個獨立地選擇的R41a進一步取代,其中R41a如本文所定義和所優選定義。
根據另一實施方案,R41獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵代環烷基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據另一實施方案,R41獨立地選自鹵素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根據另一實施方案,R41獨立地選自F、Cl,Br、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、S(C1-C4烷基)、S(O)(C1-C4烷基)和S(O)2(C1-C4烷基)。
根據再一具體實施方案,R41獨立地選自鹵素,尤其是Br、F和Cl,更具體為F和Cl。
根據另一具體實施方案,R41為CN。
根據另一實施方案,R41為NO2。
根據另一實施方案,R41為OH。
根據另一實施方案,R41為SH。
根據另一具體實施方案,R41為C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3。其他合適的烷基是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
根據另一具體實施方案,R41為C1-C6鹵代烷基,尤其是C1-C4鹵代烷基,如CF3、CHF2、CH2F、CCl3、CHCl2或CH2Cl。
根據另一具體實施方案,R41為被OH取代的C1-C6烷基,優選C1-C4烷基,更優選CH2OH、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH、CH(CH3)CH2OH、CH2CH(CH3)OH、CH2CH2CH2CH2OH。在特殊實施方案中,R41為CH2OH。根據另一具體實施方案,R41為被CN取代的C1-C6烷基,優選C1-C4烷基,更優選CH2CN、CH2CH2CN、CH2CH2CH2CN、CH(CH3)CH2CN、CH2CH(CH3)CN、CH2CH2CH2CH2CN。在特殊實施方案中,R41為CH2CH2CN。在另一特殊實施方案中,R41為CH(CH3)CN。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,更優選C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R41為CH2OCH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CH2OCH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH(CH3)OCH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH(CH3)OCH2CH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CH2OCH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4鹵代烷氧基-C1-C6烷基,更優選C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R41為CH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2OCCl3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CH2OCCl3。
根據另一具體實施方案,R41為C1-C6烷氧基,尤其是C1-C4烷氧基,更具體為C1-C2烷氧基,如OCH3或OCH2CH3。
根據另一具體實施方案,R41為C1-C6鹵代烷氧基,尤其是C1-C4鹵代烷氧基,更具體為C1-C2鹵代烷氧基,如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCCl3、OCHCl2或OCH2Cl,尤其是OCF3、OCHF2、OCCl3或OCHCl2。
根據再一實施方案,R41為C2-C6鏈烯基或C2-C6鹵代鏈烯基,尤其是C2-C4鏈烯基或C2-C4鹵代鏈烯基,如CH=CH2、CH2CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2。
根據另一具體實施方案,R41為被OH取代的C2-C6鏈烯基,優選C2-C4鏈烯基,更優選CH=CHOH、CH=CHCH2OH、C(CH3)=CHOH、CH=C(CH3)OH。在特殊實施方案中,R41為CH=CHOH。在另一特殊實施方案中,R41為CH=CHCH2OH。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4烷氧基-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4烷氧基-C2-C4鏈烯基。在特殊實施方案中,R41為CH=CHOCH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH=CHCH2OCH3。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4鹵代烷氧基-C2-C6鏈烯基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-C2-C4鏈烯基。在特殊實施方案中,R41為CH=CHOCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CH=CHCH2OCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CH=CHOCCl3。在另一特殊實施方案中,R41為CH=CHCH2OCCl3。根據另一具體實施方案,R41為C3-C8環烷基-C2-C6鏈烯基,優選C3-C6環烷基-C2-C4鏈烯基。根據另一具體實施方案,R41為C3-C6鹵代環烷基-C2-C4鏈烯基,優選C3-C8鹵代環烷基-C2-C6鏈烯基。
根據再一實施方案,R41為C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基,尤其是C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基,如C≡CH、CH2CCH或CH2CCCH3。
根據另一具體實施方案,R41為被OH取代的C2-C6炔基,優選C2-C4炔基,更優選CCOH、CH2CCOH。在特殊實施方案中,R41為CCOH。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CCOH。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4烷氧基-C2-C6炔基,更優選C1-C4烷氧基-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R41為CCOCH3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CCOCH3。根據另一具體實施方案,R41為C1-C4鹵代烷氧基-C2-C6炔基,更優選C1-C4鹵代烷氧基-C2-C4炔基。在特殊實施方案中,R41為CCOCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CCOCF3。在另一特殊實施方案中,R41為CCOCCl3。在另一特殊實施方案中,R41為CH2CCOCCl3。根據另一具體實施方案,R41為C3-C8環烷基-C2-C6炔基,優選C3-C6環烷基-C2-C4炔基。根據另一具體實施方案,R41為C3-C6鹵代環烷基-C2-C4炔基,優選C3-C8鹵代環烷基-C2-C6炔基。
根據另一實施方案,R41為C3-C8環烷基,優選環丙基、環丁基、環戊基或環己基,尤其是環丙基或環丁基。在特殊實施方案中,R41為環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為環丁基。在另一特殊實施方案中,R41為環戊基。在另一特殊實施方案中,R41為環己基。
根據另一實施方案,R41為C3-C8環烷氧基,優選C3-C6環烷氧基。在特殊實施方案中,R41為O-環丙基。
根據具體實施方案,R41為C3-C8鹵代環烷基,更優選完全或部分鹵代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R41為完全或部分鹵代的環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為1-Cl-環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為2-Cl-環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為1-F-環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為2-F-環丙基。在另一特殊實施方案中,R41為完全或部分鹵代的環丁基。在另一特殊實施方案中,R41為1-Cl-環丁基。在另一特殊實施方案中,R41為1-F-環丁基。在另一特殊實施方案中,R41為3,3-Cl2-環丁基。在另一特殊實施方案中,R41為3,3-F2-環丁基。根據具體實施方案,R41為被C1-C4烷基取代的C3-C8環烷基,更優選被C1-C4烷基取代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R41為1-CH3-環丙基。根據具體實施方案,R41為被CN取代的C3-C8環烷基,更優選被CN取代的C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R41為1-CN-環丙基。根據另一具體實施方案,R41為C3-C8環烷基-C3-C8環烷基,優選C3-C6環烷基-C3-C6環烷基。在特殊實施方案中,R41為環丙基-環丙基。在特殊實施方案中,R41為2-環丙基-環丙基。根據另一具體實施方案,R41為C3-C8環烷基-C3-C8鹵代環烷基,優選C3-C6環烷基-C3-C6鹵代環烷基。
根據另一實施方案,R41為C3-C8環烷基-C1-C4烷基,優選C3-C6環烷基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R41為CH(CH3)(環丙基)。在另一特殊實施方案中,R41為CH2-(環丙基)。
根據另一優選實施方案,R41為C3-C8環烷基-C1-C4烷基,其中烷基結構部分可以被1、2、3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團Ra取代且環烷基結構部分可以被1、2、3個或至多最大可能數目的如本文所定義和所優選定義的相同或不同基團Rb取代。
根據具體實施方案,R41為C3-C8環烷基-C1-C4鹵代烷基、C3-C6環烷基-C1-C4鹵代烷基。根據具體實施方案,R41為C3-C8鹵代環烷基-C1-C4烷基、C3-C6鹵代環烷基-C1-C4烷基。在特殊實施方案中,R41為完全或部分鹵代的環丙基-C1-C4烷基。在另一特殊實施方案中,R41為1-Cl-環丙基-C1-C4烷基。在另一特殊實施方案中,R41為1-F-環丙基-C1-C4烷基。
根據另一實施方案,R41為NH2。
根據另一實施方案,R41為NH(C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R41為NH(CH3)。根據具體實施方案,R41為NH(CH2CH3)。根據具體實施方案,R41為NH(CH2CH2CH3)。根據具體實施方案,R41為NH(CH(CH3)2)。根據具體實施方案,R41為NH(CH2CH2CH2CH3)。根據具體實施方案,R41為NH(C(CH3)3)。
根據另一實施方案,R41為N(C1-C4烷基)2。根據具體實施方案,R41為N(CH3)2。根據具體實施方案,R41為N(CH2CH3)2。根據具體實施方案,R41為N(CH2CH2CH3)2。根據具體實施方案,R41為N(CH(CH3)2)2。根據具體實施方案,R41為N(CH2CH2CH2CH3)2。根據具體實施方案,R41為NH(C(CH3)3)2。
根據另一實施方案,R41為NH(C3-C8環烷基),優選NH(C3-C6環烷基)。根據具體實施方案,R41為NH(環丙基)。根據具體實施方案,R41為NH(環丁基)。根據具體實施方案,R41為NH(環戊基)。根據具體實施方案,R41為NH(環己基)。
根據另一實施方案,R41為N(C3-C8環烷基)2,優選N(C3-C6環烷基)2。根據具體實施方案,R41為N(環丙基)2。根據具體實施方案,R41為N(環丁基)2。根據具體實施方案,R41為N(環戊基)2。根據具體實施方案,R41為N(環己基)2。
根據再一實施方案,R41選自C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2),尤其選自C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C2烷基)、C(=O)(NH(C1-C2烷基))、C(=O)(N(C1-C2烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6環烷基))和C(=O)(N(C3-C6環烷基)2)。根據其一個具體實施方案,R41為C(=O)(OH)或C(=O)(O-C1-C4烷基),尤其是C(=O)(OCH3)。
根據另一實施方案,R41為C(=O)(-C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R41為C(=O)CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)CH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)CH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)CH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)C(CH3)3。
根據另一實施方案,R41為C(=O)OH。
根據另一實施方案,R41為C(=O)(-O-C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R41為C(=O)OCH3.。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)OCH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)OCH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)OCH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)OC(CH3)3。
根據另一實施方案,R41為C(=O)-NH(C1-C4烷基)。根據具體實施方案,R41為C(=O)NHCH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NHCH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NHCH2CH2CH3。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NHCH(CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NHC(CH3)3。
根據另一實施方案,R41為C(=O)-N(C1-C4烷基)2。根據具體實施方案,R41為C(=O)N(CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(CH2CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(CH2CH2CH3)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(CH(CH3)2)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(C(CH3)3)2。
根據另一實施方案,R41為C(=O)-NH(C3-C6環烷基)。根據具體實施方案,R41為C(=O)NH(環丙基)。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NH(環丁基)。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NH(環戊基)。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)NH(環己基)。
根據另一實施方案,R41為C(=O)-N(C3-C6環烷基)2。根據具體實施方案,R41為C(=O)N(環丙基)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(環丁基)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(環戊基)2。根據另一具體實施方案,R41為C(=O)N(環己基)2。
根據再一實施方案,R41選自S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)和S(O)2(C1-C2烷基),尤其是SCH3、S(O)(CH3)和S(O)2(CH3)。根據具體實施方案,R41選自S(C1-C2鹵代烷基)、S(O)(C1-C2鹵代烷基)和S(O)2(C1-C2鹵代烷基),如SO2CF3。
存在于雜芳基中的R41的特別優選實施方案根據本發明在上表PL中,其中第PL-1至PL-16行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中PL-1至PL-16還以任何相互組合為本發明的優選實施方案。因此,對于每一存在于本發明化合物中的R41,這些具體實施方案和優選情形獨立于可以存在于苯基環中的任何其他R41的含義適用。
若Z為雜芳基,則(R41)m1的特別優選實施方案根據本發明在下表H中,其中第H-1至H-109行的各行對應于本發明的一個特定實施方案,其中H-1至H-109也以任何組合為本發明的優選實施方案。
表H:
一個實施方案涉及其中A為N的化合物I(I.A):
在其一個實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的苯基。在其另一實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的雜芳基。具體而言,D為H。此外,在這些實施方案中可能特別優選的是Y為直接鍵。
具體實施方案為化合物I.A1(D=H,A=N)和I.A2(D=SH,A=N):
在其一個實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的苯基。在其另一實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的雜芳基。
一個具體實施方案為化合物I.Aa:
本發明的另一實施方案是化合物I.B,其中A為CH:
在其一個實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的苯基。在其另一實施方案中,Z為如本文所定義和所優選定義的雜芳基。
具體實施方案為化合物I.B1(D=H,A=CH)和I.B2(D=SH,A=CH):
一個具體實施方案為化合物I.Ba:
尤其考慮到其用途,根據一個實施方案,優選匯編在下表1a-140a和1b-140b中的式I.Aa和I.Ba化合物。此外,對表中取代基所提到的各基團本身為所述取代基的特別優選方面,與其中提到它們的組合無關。
表1a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-1.B1至I.Aa.D1-1.B352)。
表2a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-2.B1至I.Aa.D1-2.B352)。
表3a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-3.B1至I.Aa.D1-3.B352)。
表4a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-4.B1至I.Aa.D1-4.B352)。
表5a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-5.B1至I.Aa.D1-5.B352)。
表6a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-6.B1至I.Aa.D1-6.B352)。
表7a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-7.B1至I.Aa.D1-7.B352)。
表8a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-8.B1至I.Aa.D1-8.B352)。
表9a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-9.B1至I.Aa.D1-9.B352)。
表10a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-10.B1至I.Aa.D1-10.B352)。
表11a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-11.B1至I.Aa.D1-11.B352)。
表12a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-12.B1至I.Aa.D1-12.B352)。
表13a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-13.B1至I.Aa.D1-13.B352)。
表14a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-14.B1至I.Aa.D1-14.B352)。
表15a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-15.B1至I.Aa.D1-15.B352)。
表16a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-16.B1至I.Aa.D1-16.B352)。
表17a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-17.B1至I.Aa.D1-17.B352)。
表18a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-18.B1至I.Aa.D1-18.B352)。
表19a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-19.B1至I.Aa.D1-19.B352)。
表20a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-20.B1至I.Aa.D1-20.B352)。
表21a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-21.B1至I.Aa.D1-21.B352)。
表22a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-22.B1至I.Aa.D1-22.B352)。
表23a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-23.B1至I.Aa.D1-23.B352)。
表24a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-24.B1至I.Aa.D1-24.B352)。
表25a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-25.B1至I.Aa.D1-25.B352)。
表26a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-26.B1至I.Aa.D1-26.B352)。
表27a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-27.B1至I.Aa.D1-27.B352)。
表28a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-28.B1至I.Aa.D1-28.B352)。
表29a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-29.B1至I.Aa.D1-29.B352)。
表30a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-30.B1至I.Aa.D1-30.B352)。
表31a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-31.B1至I.Aa.D1-31.B352)。
表32a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-32.B1至I.Aa.D1-32.B352)。
表33a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-33.B1至I.Aa.D1-33.B352)。
表34a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-34.B1至I.Aa.D1-34.B352)。
表35a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-35.B1至I.Aa.D1-35.B352)。
表36a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-36.B1至I.Aa.D1-36.B352)。
表37a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-37.B1至I.Aa.D1-37.B352)。
表38a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-38.B1至I.Aa.D1-38.B352)。
表39a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-39.B1至I.Aa.D1-39.B352)。
表40a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-40.B1至I.Aa.D1-40.B352)。
表41a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-41.B1至I.Aa.D1-41.B352)。
表42a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-42.B1至I.Aa.D1-42.B352)。
表43a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-43.B1至I.Aa.D1-43.B352)。
表44a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-44.B1至I.Aa.D1-44.B352)。
表45a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-45行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-45.B1至I.Aa.D1-45.B352)。
表46a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-46行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-46.B1至I.Aa.D1-46.B352)。
表47a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-47行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-47.B1至I.Aa.D1-47.B352)。
表48a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-48行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-48.B1至I.Aa.D1-48.B352)。
表49a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-49行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-49.B1至I.Aa.D1-49.B352)。
表50a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-50行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-50.B1至I.Aa.D1-50.B352)。
表51a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-51行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-51.B1至I.Aa.D1-51.B352)。
表52a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-52行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-52.B1至I.Aa.D1-52.B352)。
表53a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-53行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-53.B1至I.Aa.D1-53.B352)。
表54a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-54行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-54.B1至I.Aa.D1-54.B352)。
表55a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-55行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-55.B1至I.Aa.D1-55.B352)。
表56a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-56行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-56.B1至I.Aa.D1-56.B352)。
表57a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-57行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-57.B1至I.Aa.D1-57.B352)。
表58a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-58行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-58.B1至I.Aa.D1-58.B352)。
表59a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-59行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-59.B1至I.Aa.D1-59.B352)。
表60a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-60行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-60.B1至I.Aa.D1-60.B352)。
表61a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-61行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-61.B1至I.Aa.D1-61.B352)。
表62a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-62行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-62.B1至I.Aa.D1-62.B352)。
表63a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-63行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-63.B1至I.Aa.D1-63.B352)。
表64a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-64行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-64.B1至I.Aa.D1-64.B352)。
表65a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-65行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-65.B1至I.Aa.D1-65.B352)。
表66a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-66行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-66.B1至I.Aa.D1-66.B352)。
表67a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-67行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-67.B1至I.Aa.D1-67.B352)。
表68a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-68行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-68.B1至I.Aa.D1-68.B352)。
表69a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-69行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-69.B1至I.Aa.D1-69.B352)。
表70a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-70行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D1-70.B1至I.Aa.D1-70.B352)。
表71a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-1.B1至I.Aa.D2-1.B352)。
表72a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-2.B1至I.Aa.D2-2.B352)。
表73a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-3.B1至I.Aa.D2-3.B352)。
表74a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-4.B1至I.Aa.D2-4.B352)。
表75a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-5.B1至I.Aa.D2-5.B352)。
表76a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-6.B1至I.Aa.D2-6.B352)。
表77a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-7.B1至I.Aa.D2-7.B352)。
表78a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-8.B1至I.Aa.D2-8.B352)。
表79a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-9.B1至I.Aa.D2-9.B352)。
表80a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-10.B1至I.Aa.D2-10.B352)。
表81a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-11.B1至I.Aa.D2-11.B352)。
表82a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-12.B1至I.Aa.D2-12.B352)。
表83a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-13.B1至I.Aa.D2-13.B352)。
表84a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-14.B1至I.Aa.D2-14.B352)。
表85a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-15.B1至I.Aa.D2-15.B352)。
表86a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-16.B1至I.Aa.D2-16.B352)。
表87a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-17.B1至I.Aa.D2-17.B352)。
表88a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-18.B1至I.Aa.D2-18.B352)。
表89a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-19.B1至I.Aa.D2-19.B352)。
表90a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-20.B1至I.Aa.D2-20.B352)。
表91a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-21.B1至I.Aa.D2-21.B352)。
表92a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-22.B1至I.Aa.D2-22.B352)。
表93a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-23.B1至I.Aa.D2-23.B352)。
表94a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-24.B1至I.Aa.D2-24.B352)。
表95a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-25.B1至I.Aa.D2-25.B352)。
表96a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-26.B1至I.Aa.D2-26.B352)。
表97a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-27.B1至I.Aa.D2-27.B352)。
表98a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-28.B1至I.Aa.D2-28.B352)。
表99a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-29.B1至I.Aa.D2-29.B352)。
表100a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-30.B1至I.Aa.D2-30.B352)。
表101a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-31.B1至I.Aa.D2-31.B352)。
表102a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-32.B1至I.Aa.D2-32.B352)。
表103a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-33.B1至I.Aa.D2-33.B352)。
表104a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-34.B1至I.Aa.D2-34.B352)。
表105a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-35.B1至I.Aa.D2-35.B352)。
表106a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-36.B1至I.Aa.D2-36.B352)。
表107a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-37.B1至I.Aa.D2-37.B352)。
表108a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-38.B1至I.Aa.D2-38.B352)。
表109a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-39.B1至I.Aa.D2-39.B352)。
表110a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-40.B1至I.Aa.D2-40.B352)。
表111a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-41.B1至I.Aa.D2-41.B352)。
表112a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-42.B1至I.Aa.D2-42.B352)。
表113a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-43.B1至I.Aa.D2-43.B352)。
表114a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-44.B1至I.Aa.D2-44.B352)。
表115a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-45行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-45.B1至I.Aa.D2-45.B352)。
表116a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-46行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-46.B1至I.Aa.D2-46.B352)。
表117a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-47行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-47.B1至I.Aa.D2-47.B352)。
表118a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-48行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-48.B1至I.Aa.D2-48.B352)。
表119a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-49行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-49.B1至I.Aa.D2-49.B352)。
表120a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-50行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-50.B1至I.Aa.D2-50.B352)。
表121a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-51行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-51.B1至I.Aa.D2-51.B352)。
表122a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-52行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-52.B1至I.Aa.D2-52.B352)。
表123a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-53行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-53.B1至I.Aa.D2-53.B352)。
表124a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-54行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-54.B1至I.Aa.D2-54.B352)。
表125a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-55行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-55.B1至I.Aa.D2-55.B352)。
表126a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-56行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-56.B1至I.Aa.D2-56.B352)。
表127a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-57行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-57.B1至I.Aa.D2-57.B352)。
表128a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-58行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-58.B1至I.Aa.D2-58.B352)。
表129a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-59行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-59.B1至I.Aa.D2-59.B352)。
表130a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-60行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-60.B1至I.Aa.D2-60.B352)。
表131a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-61行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-61.B1至I.Aa.D2-61.B352)。
表132a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-62行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-62.B1至I.Aa.D2-62.B352)。
表133a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-63行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-63.B1至I.Aa.D2-63.B352)。
表134a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-64行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-64.B1至I.Aa.D2-64.B352)。
表135a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-65行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-65.B1至I.Aa.D2-65.B352)。
表136a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-66行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-66.B1至I.Aa.D2-66.B352)。
表137a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-67行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-67.B1至I.Aa.D2-67.B352)。
表138a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-68行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-68.B1至I.Aa.D2-68.B352)。
表139a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-69行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-69.B1至I.Aa.D2-69.B352)。
表140a
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-70行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Aa化合物(化合物I.Aa.D2-70.B1至I.Aa.D2-70.B352)。
表1b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-1.B1至I.Ba.D1-1.B352)。
表2b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-2.B1至I.Ba.D1-2.B352)。
表3b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-3.B1至I.Ba.D1-3.B352)。
表4b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-4.B1至I.Ba.D1-4.B352)。
表5b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-5.B1至I.Ba.D1-5.B352)。
表6b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-6.B1至I.Ba.D1-6.B352)。
表7b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-7.B1至I.Ba.D1-7.B352)。
表8b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-8.B1至I.Ba.D1-8.B352)。
表9b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-9.B1至I.Ba.D1-9.B352)。
表10b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-10.B1至I.Ba.D1-10.B352)。
表11b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-11.B1至I.Ba.D1-11.B352)。
表12b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-12.B1至I.Ba.D1-12.B352)。
表13b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-13.B1至I.Ba.D1-13.B352)。
表14b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-14.B1至I.Ba.D1-14.B352)。
表15b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-15.B1至I.Ba.D1-15.B352)。
表16b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-16.B1至I.Ba.D1-16.B352)。
表17b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-17.B1至I.Ba.D1-17.B352)。
表18b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-18.B1至I.Ba.D1-18.B352)。
表19b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-19.B1至I.Ba.D1-19.B352)。
表20b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-20.B1至I.Ba.D1-20.B352)。
表21b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-21.B1至I.Ba.D1-21.B352)。
表22b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-22.B1至I.Ba.D1-22.B352)。
表23b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-23.B1至I.Ba.D1-23.B352)。
表24b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-24.B1至I.Ba.D1-24.B352)。
表25b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-25.B1至I.Ba.D1-25.B352)。
表26b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-26.B1至I.Ba.D1-26.B352)。
表27b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-27.B1至I.Ba.D1-27.B352)。
表28b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-28.B1至I.Ba.D1-28.B352)。
表29b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-29.B1至I.Ba.D1-29.B352)。
表30b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-30.B1至I.Ba.D1-30.B352)。
表31b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-31.B1至I.Ba.D1-31.B352)。
表32b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-32.B1至I.Ba.D1-32.B352)。
表33b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-33.B1至I.Ba.D1-33.B352)。
表34b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-34.B1至I.Ba.D1-34.B352)。
表35b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-35.B1至I.Ba.D1-35.B352)。
表36b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-36.B1至I.Ba.D1-36.B352)。
表37b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-37.B1至I.Ba.D1-37.B352)。
表38b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-38.B1至I.Ba.D1-38.B352)。
表39b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-39.B1至I.Ba.D1-39.B352)。
表40b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-40.B1至I.Ba.D1-40.B352)。
表41b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-41.B1至I.Ba.D1-41.B352)。
表42b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-42.B1至I.Ba.D1-42.B352)。
表43b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-43.B1至I.Ba.D1-43.B352)。
表44b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-44.B1至I.Ba.D1-44.B352)。
表45b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-45行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-45.B1至I.Ba.D1-45.B352)。
表46b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-46行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-46.B1至I.Ba.D1-46.B352)。
表47b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-47行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-47.B1至I.Ba.D1-47.B352)。
表48b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-48行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-48.B1至I.Ba.D1-48.B352)。
表49b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-49行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-49.B1至I.Ba.D1-49.B352)。
表50b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-50行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-50.B1至I.Ba.D1-50.B352)。
表51b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-51行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-51.B1至I.Ba.D1-51.B352)。
表52b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-52行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-52.B1至I.Ba.D1-52.B352)。
表53b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-53行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-53.B1至I.Ba.D1-53.B352)。
表54b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-54行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-54.B1至I.Ba.D1-54.B352)。
表55b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-55行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-55.B1至I.Ba.D1-55.B352)。
表56b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-56行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-56.B1至I.Ba.D1-56.B352)。
表57b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-57行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-57.B1至I.Ba.D1-57.B352)。
表58b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-58行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-58.B1至I.Ba.D1-58.B352)。
表59b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-59行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-59.B1至I.Ba.D1-59.B352)。
表60b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-60行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-60.B1至I.Ba.D1-60.B352)。
表61b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-61行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-61.B1至I.Ba.D1-61.B352)。
表62b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-62行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-62.B1至I.Ba.D1-62.B352)。
表63b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-63行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-63.B1至I.Ba.D1-63.B352)。
表64b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-64行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-64.B1至I.Ba.D1-64.B352)。
表65b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-65行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-65.B1至I.Ba.D1-65.B352)。
表66b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-66行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-66.B1至I.Ba.D1-66.B352)。
表67b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-67行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-67.B1至I.Ba.D1-67.B352)。
表68b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-68行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-68.B1至I.Ba.D1-68.B352)。
表69b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-69行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-69.B1至I.Ba.D1-69.B352)。
表70b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D1的第D1-70行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D1-70.B1至I.Ba.D1-70.B352)。
表71b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-1行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-1.B1至I.Ba.D2-1.B352)。
表72b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-2行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-2.B1至I.Ba.D2-2.B352)。
表73b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-3行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-3.B1至I.Ba.D2-3.B352)。
表74b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-4行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-4.B1至I.Ba.D2-4.B352)。
表75b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-5行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-5.B1至I.Ba.D2-5.B352)。
表76b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-6行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-6.B1至I.Ba.D2-6.B352)。
表77b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-7行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-7.B1至I.Ba.D2-7.B352)。
表78b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-8行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-8.B1至I.Ba.D2-8.B352)。
表79b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-9行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-9.B1至I.Ba.D2-9.B352)。
表80b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-10行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-10.B1至I.Ba.D2-10.B352)。
表81b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-11行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-11.B1至I.Ba.D2-11.B352)。
表82b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-12行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-12.B1至I.Ba.D2-12.B352)。
表83b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-13行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-13.B1至I.Ba.D2-13.B352)。
表84b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-14行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-14.B1至I.Ba.D2-14.B352)。
表85b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-15行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-15.B1至I.Ba.D2-15.B352)。
表86b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-16行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-16.B1至I.Ba.D2-16.B352)。
表87b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-17行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-17.B1至I.Ba.D2-17.B352)。
表88b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-18行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-18.B1至I.Ba.D2-18.B352)。
表89b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-19行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-19.B1至I.Ba.D2-19.B352)。
表90b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-20行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-20.B1至I.Ba.D2-20.B352)。
表91b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-21行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-21.B1至I.Ba.D2-21.B352)。
表92b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-22行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-22.B1至I.Ba.D2-22.B352)。
表93b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-23行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-23.B1至I.Ba.D2-23.B352)。
表94b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-24行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-24.B1至I.Ba.D2-24.B352)。
表95b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-25行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-25.B1至I.Ba.D2-25.B352)。
表96b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-26行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-26.B1至I.Ba.D2-26.B352)。
表97b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-27行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-27.B1至I.Ba.D2-27.B352)。
表98b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-28行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-28.B1至I.Ba.D2-28.B352)。
表99b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-29行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-29.B1至I.Ba.D2-29.B352)。
表100b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-30行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-30.B1至I.Ba.D2-30.B352)。
表101b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-31行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-31.B1至I.Ba.D2-31.B352)。
表102b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-32行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-32.B1至I.Ba.D2-32.B352)。
表103b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-33行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-33.B1至I.Ba.D2-33.B352)。
表104b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-34行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-34.B1至I.Ba.D2-34.B352)。
表105b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-35行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-35.B1至I.Ba.D2-35.B352)。
表106b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-36行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-36.B1至I.Ba.D2-36.B352)。
表107b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-37行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-37.B1至I.Ba.D2-37.B352)。
表108b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-38行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-38.B1至I.Ba.D2-38.B352)。
表109b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-39行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-39.B1至I.Ba.D2-39.B352)。
表110b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-40行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-40.B1至I.Ba.D2-40.B352)。
表111b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-41行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-41.B1至I.Ba.D2-41.B352)。
表112b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-42行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-42.B1至I.Ba.D2-42.B352)。
表113b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-43行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-43.B1至I.Ba.D2-43.B352)。
表114b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-44行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-44.B1至I.Ba.D2-44.B352)。
表115b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-45行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-45.B1至I.Ba.D2-45.B352)。
表116b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-46行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-46.B1至I.Ba.D2-46.B352)。
表117b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-47行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-47.B1至I.Ba.D2-47.B352)。
表118b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-48行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-48.B1至I.Ba.D2-48.B352)。
表119b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-49行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-49.B1至I.Ba.D2-49.B352)。
表120b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-50行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-50.B1至I.Ba.D2-50.B352)。
表121b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-51行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-51.B1至I.Ba.D2-51.B352)。
表122b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-52行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-52.B1至I.Ba.D2-52.B352)。
表123b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-53行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-53.B1至I.Ba.D2-53.B352)。
表124b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-54行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-54.B1至I.Ba.D2-54.B352)。
表125b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-55行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-55.B1至I.Ba.D2-55.B352)。
表126b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-56行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-56.B1至I.Ba.D2-56.B352)。
表127b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-57行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-57.B1至I.Ba.D2-57.B352)。
表128b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-58行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-58.B1至I.Ba.D2-58.B352)。
表129b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-59行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-59.B1至I.Ba.D2-59.B352)。
表130b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-60行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-60.B1至I.Ba.D2-60.B352)。
表131b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-61行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-61.B1至I.Ba.D2-61.B352)。
表132b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-62行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-62.B1至I.Ba.D2-62.B352)。
表133b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-63行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-63.B1至I.Ba.D2-63.B352)。
表134b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-64行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-64.B1至I.Ba.D2-64.B352)。
表135b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-65行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-65.B1至I.Ba.D2-65.B352)。
表136b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-66行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-66.B1至I.Ba.D2-66.B352)。
表137b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-67行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-67.B1至I.Ba.D2-67.B352)。
表138b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-68行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-68.B1至I.Ba.D2-68.B352)。
表139b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-69行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-69.B1至I.Ba.D2-69.B352)。
表140b
其中(R3)n和(R42)m2的組合對應于表D2的第D2-70行且R1和R2的組合的含義對每一單獨化合物而言在每種情況下對應于表B的一行的式I.Ba化合物(化合物I.Ba.D2-70.B1至I.Ba.D2-70.B352)。
表D1:
-*是指n為0
表D2:
-*是指m=0
表B:
本發明化合物I以及組合物分別適合作為殺真菌劑。
此外,本發明化合物IV也適合作為殺真菌劑。涉及化合物I的下列說明也適用于式IV化合物。
此外,本發明另一方面的化合物A和B也適合作為殺真菌劑。涉及化合物I的下列說明也適用于式A和B化合物。
因此,根據另一方面,本發明涉及式I化合物、其N-氧化物和可農用鹽或本發明組合物在防治植物病原性真菌中的用途。
因此,本發明還包括一種防治有害真菌的方法,包括用有效量的至少一種式I化合物或本發明組合物處理真菌或要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
它們的特征在于對寬范圍的植物病原性真菌[包括尤其源于根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deuteromycetes)(同義詞不完全菌綱(Fungi imperfecti))的土傳真菌]具有顯著的效力。它們中的一些內吸有效并且可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于作物保護中。此外,它們適合防治尤其發生在木材或植物根部的有害真菌。
本發明化合物I以及組合物對于在各種栽培植物如禾谷類,例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻;甜菜,例如糖用甜菜或飼料甜菜;水果,如仁果、核果或漿果,例如蘋果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、黑莓或鵝莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫蘆科植物,例如南瓜、黃瓜或甜瓜;纖維植物,例如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑桔類水果,例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、葫蘆或柿子椒;月桂類植物,例如鱷梨、肉桂或樟腦;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;煙草;堅果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和釀酒用葡萄);啤酒花;草坪;甜葉菊(也稱甜菊(Stevia));天然橡膠植物或觀賞和森林植物,例如花卉、灌木、闊葉樹或常綠樹,例如針葉樹,以及植物繁殖材料如種子和這些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特別重要。
優選化合物I及其組合物分別用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、煙草、小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;觀賞植物;或蔬菜如黃瓜、西紅柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
術語“植物繁殖材料”應理解為表示植物的所有繁殖部分如種子,以及可以用于繁殖植物的無性植物材料如插條和塊莖(例如土豆)。這包括種子、根、果實、塊莖、球莖、地下莖、枝、芽和其他植物部分,包括在萌發后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。這些幼苗還可以在移植之前通過經由浸漬或澆灌的完全或部分處理而保護。
優選分別將化合物I及其組合物對植物繁殖材料的處理用于在禾谷類如小麥、黑麥、大麥和燕麥;稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。
術語“栽培植物”應理解為包括已經通過育種、誘變或基因工程修飾的植物,包括但不限于上市銷售或開發的農業生物技術產品(參見http://cera-gmc.org/,參見其中的GM作物數據庫)。基因修飾植物是其基因材料通過使用在自然條件下不易通過雜交、突變或自然重組得到的重組DNA技術修飾的植物。通常將一個或多個基因整合到基因修飾植物的遺傳材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白質、寡肽或多肽的靶向翻譯后修飾,例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙酰化或法呢基化結構部分或PEG結構部分。
通過育種、誘變或基因工程修飾的植物例如因常規育種或基因工程方法而耐受特殊類別除草劑的施用,這些除草劑如植物生長素除草劑如麥草畏(dicamba)或2,4-D;漂白劑除草劑如羥基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制劑或八氫番茄紅素去飽和酶(PDS)抑制劑;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑,例如磺酰脲類或咪唑啉酮類;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制劑,例如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制劑,例如草銨膦(glufosinate);原卟啉原-IX氧化酶抑制劑;類脂生物合成抑制劑如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制劑;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草劑;此外,植物已經通過多次基因修飾而耐受多種類別除草劑,如耐受草甘膦和草銨膦二者或耐受草甘膦和選自ALS抑制劑、HPPD抑制劑、植物生長素抑制劑或ACCase抑制劑的另一類別除草劑二者。這些除草劑耐受性技術例如描述于Pest Managem.Sci.61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Sci.57,2009,108;Austral.J.Agricult.Res.58,2007,708;Science 316,2007,1185;以及其中引用的文獻中。幾種栽培植物已經通過常規育種方法(誘變)耐受除草劑,例如耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola,德國BASF SE)或耐受磺酰脲類,例如苯黃隆(tribenuron)的向日葵(DuPont,USA)。已經使用基因工程方法來賦予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜對除草劑如草甘膦和草銨膦的耐受性,它們中的一些可以以商品名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮,德國BASF SE)和(耐受草銨膦,德國Bayer CropScience)市購。
此外,還包括通過使用重組DNA技術而能夠合成一種或多種殺蟲蛋白,尤其是由芽孢桿菌屬(Bacillus)細菌,特別是蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物,所述殺蟲蛋白如δ-內毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c;無性殺蟲蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;線蟲定居細菌的殺蟲蛋白,例如發光桿菌屬(Photorhabdus)或致病桿菌屬(Xenorhabdus);動物產生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經毒素;真菌產生的毒素,例如鏈霉菌屬(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麥凝集素;凝集素;蛋白酶抑制劑,例如胰蛋白酶抑制劑,絲氨酸蛋白酶抑制劑,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin);類固醇代謝酶,例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮甾類-IDP糖基轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶;離子通道阻斷劑,例如鈉通道或鈣通道阻斷劑;保幼激素酯酶;利尿激素受體(helicokinin受體);茋合成酶,聯芐合成酶,殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發明上下文中,這些殺蟲蛋白或毒素還具體理解為前毒素、雜合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于蛋白域的新型組合(例如參見WO 02/015701)。該類毒素或能夠合成這些毒素的基因修飾植物的其他實例例如公開于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生產這些基因修飾植物的方法通常對本領域熟練技術人員是已知的且例如描述于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺蟲蛋白賦予產生這些蛋白的植物以對所有分類學上為節肢動物的害蟲,尤其是甲蟲(鞘翅目(Coeleropta))、雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))和蛾(鱗翅目(Lepidoptera))以及線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如描述于上述出版物中,它們中的一些可市購,例如(產生毒素Cry1Ab的玉米品種),Plus(產生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品種),(產生毒素Cry9c的玉米品種),RW(產生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦絲菌素-N-乙酰轉移酶[PAT]的玉米品種);33B(產生毒素Cry1Ac的棉花品種),I(產生毒素Cry1Ac的棉花品種),II(產生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品種);(產生VIP毒素的棉花品種);(產生毒素Cry3A的土豆品種);Bt11(例如CB)和法國Syngenta Seeds SAS的Bt176(產生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品種),法國Syngenta Seeds SAS的MIR604(產生毒素Cry3A的修飾譯本的玉米品種,參見WO 03/018810),比利時Monsanto Europe S.A.的MON 863(產生毒素Cry3Bb1的玉米品種),比利時Monsanto Europe S.A.的IPC 531(產生毒素Cry1Ac的修飾譯本的棉花品種)和比利時Pioneer Overseas Corporation的1507(產生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品種)。
此外,還包括通過使用重組DNA技術能夠合成一種或多種對細菌、病毒或真菌病原體的抗性或耐受性增強的蛋白質的植物。該類蛋白的實例是所謂的“與發病機理相關的蛋白”(PR蛋白,例如參見EP-A 0 392 225),植物病害抗性基因(例如表達針對來自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品種)或T4溶菌酶(例如能夠合成對細菌如Erwinia amylvora具有增強的抗性的這些蛋白的土豆品種)。生產這些基因修飾植物的方法通常對本領域熟練技術人員是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外,還包括通過使用重組DNA技術能夠合成一種或多種蛋白以提高產量(例如生物質產生、谷粒產量、淀粉含量、油含量或蛋白質含量),對干旱、鹽或其他生長限制性環境因素的耐受性或對害蟲以及真菌、細菌或病毒病原體的耐受性的植物。
此外,還包括通過使用重組DNA技術而含有改變量的物質含量或新物質含量以尤其改善人類或動物營養的植物,例如產生促進健康的長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOW Agro Sciences)。
此外,還包括通過使用重組DNA技術而含有改變量的物質含量或新物質含量以尤其改善原料生產的植物,例如產生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如土豆,德國BASF SE)。
化合物I及其組合物分別特別適合防治下列植物病害:觀賞植物、蔬菜(例如白銹菌(A.candida))和向日葵(例如婆羅門參白銹菌(A.tragopogonis))上的白銹菌屬(Albugo)(白銹病);蔬菜、油菜(蕓苔生鏈格孢(A.brassicola)或蕓苔鏈格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata))、西紅柿(例如早疫鏈格孢或鏈格孢)和小麥上的鏈格孢屬(Alternaria)(鏈格孢葉斑病);糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces);禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta),例如小麥上的A.tritici(炭疽病)和大麥上的大麥殼二孢(A.hordei);平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內臍蠕孢屬(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌屬(Cochliobolus)),例如玉米上的葉斑病(玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis)或玉米生離蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷類上的斑枯病(麥根腐平臍蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平臍蠕孢(B.oryzae);禾谷類(例如小麥或大麥)上的小麥白粉菌(Blumeria(舊名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和漿果(例如草莓)、蔬菜(例如萵苣、胡蘿卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麥上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);闊葉樹和常綠樹上的長喙殼屬(Ceratocystis)(同義詞線嘴殼屬(Ophiostoma))(腐爛病或枯萎病),例如榆樹上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷蘭榆病);玉米(例如灰葉斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢屬(Cercospora)(尾孢葉斑病);西紅柿(例如番茄葉霉菌(C.fulvum):葉霉病)和禾谷類(例如小麥上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢屬(Cladosporium);禾谷類上的麥角菌(Claviceps purpurea)(麥角病);玉米(灰色長蠕孢(C.carbonum))、禾谷類(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),無性型:麥根腐平臍蠕孢)和稻(例如宮部旋孢腔菌(C.miyabeanus),無性型:水稻長蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌屬(無性型:長蠕孢屬(Helminthosporium)或平臍蠕孢屬)(葉斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽莖腐病)、漿果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑點病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盤孢屬(Colletotrichum)(有性型:圍小叢殼菌屬(Glomerella))(炭疽病);伏革菌屬(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(紋枯病);大豆和觀賞植物上的黃瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(葉斑病);銹斑病菌屬(Cycloconium),例如橄欖樹上的C.oleaginum;果樹、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:烏腳病)和觀賞樹上的人參生柱隔孢屬(Cylindrocarpon)(例如果樹腐爛病或葡萄藤烏腳病,有性型:叢赤殼屬(Nectria)或杓蘭菌根菌屬(Neonectria));大豆上的白紋羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/莖腐病);北莖潰瘍菌屬(Diaporthe),例如大豆上的大豆北莖潰瘍病菌(D.phaseolorum)(立枯瘍);玉米、禾谷類如大麥(例如大麥網斑內臍蠕孢(D.teres),網斑病)和小麥(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的內臍蠕孢屬(同義詞長蠕孢屬,有性型:核腔菌屬(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同義詞Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(舊名為Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、漿果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌屬(Elsinoe);稻上的稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)(葉黑粉病);小麥上的附球菌屬(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫蘆科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌屬(Erysiphe)(白粉病);果樹、葡萄藤和觀賞樹上的側彎孢菌(Eutypa lata)(Eutypa潰瘍病或枯萎病,無性型:Cytosporina lata,同義詞Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)(同義詞長蠕孢屬);各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)(有性型:赤霉屬(Gibberella))(枯萎病,根腐病或莖腐病),例如禾谷類(例如小麥或大麥)上的禾本科鐮孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或銀尖病),西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum),大豆上的茄鐮孢(F.solani)(f.sp.glycines,現在的同義詞為北美大豆猝死綜合癥病菌(F.virguliforme)及各自引起猝死綜合癥的南美大豆猝死綜合癥病菌(F.tucumaniae)和F.brasiliense以及玉米上的輪枝鐮孢(F.verticillioides);禾谷類(例如小麥或大麥)和玉米上的禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)(全蝕病);禾谷類(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤倉赤霉(G.fujikuroi):惡苗病)上的赤霉屬;葡萄藤、仁果和其他植物上的蘋果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstaining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);薔薇科植物和刺柏上的銹菌屬(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(銹病);玉米、禾谷類和稻上的長蠕孢屬(同義詞內臍蠕孢屬,有性型:旋孢腔菌屬);駝孢銹菌屬(Hemileia),例如咖啡上的咖啡駝孢銹菌(H.vastatrix)(咖啡葉銹病);葡萄藤上的褐斑擬棒束孢(Isariopsis clavispora)(同義詞Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina(同義詞phaseoli))(根腐病/莖腐病);禾谷類(例如小麥或大麥)上的雪霉葉枯菌(Microdochium(同義詞Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的擴散叉絲殼(Microsphaera diffusa)(白粉病);叢梗孢屬(Monilinia),例如核果和其他薔薇科植物上的核果鏈核盤菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷類、香蕉、漿果和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella),例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)(無性型:小麥殼針孢(Septoria tritici),殼針孢葉斑病)或香蕉上的斐濟球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如蕓苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋蔥(例如大蔥霜霉(P.destructor))、煙草(煙草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉屬(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(P.Meibomiae)(大豆銹病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆莖褐腐病菌(P.gregata):莖病害)上的瓶霉菌屬(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑脛莖點霉(Phoma lingam)(根腐病和莖腐病)以及糖用甜菜上的甜菜莖點霉(P.betae)(根腐病、葉斑病和立枯瘍);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和葉斑病)和大豆(例如莖腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北莖潰瘍病菌(Diaporthe phaseolorum))上的擬莖點霉屬(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各種植物如柿子椒和葫蘆科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同義詞P.sojae)、土豆和西紅柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和闊葉樹(例如櫟樹猝死病菌(P.ramorum):橡樹急死病)上的疫霉屬(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,葉腐病,莖腐病和果樹腐爛病);卷心菜、油菜、小蘿卜和其他植物上的蕓苔根腫菌(Plasmodiophora brassicae)(根腫病);霜霉屬(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生單軸霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍爾斯單軸霉(P.halstedii);薔薇科植物、啤酒花、仁果和漿果上的叉絲單囊殼屬(Podosphaera)(白粉病),例如蘋果上的蘋果白粉病菌(P.leucotricha);例如禾谷類如大麥和小麥(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌屬(Polymyxa)以及由此傳播的病毒病害;禾谷類如小麥或大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如葫蘆科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑葉焦病菌或‘rotbrenner’,無性型:瓶霉屬(Phialophora));各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia)(銹病),例如禾谷類如小麥、大麥或黑麥上的小麥柄銹菌(P.triticina)(褐銹病或葉銹病),條形柄銹病(P.striiformis)(條紋病或黃銹病),大麥柄銹病(P.hordei)(大麥黃矮葉銹病),禾柄銹菌(P.graminis)(莖腐病或黑銹病)或小麥葉銹菌(P.recondita)(褐銹病或葉銹病),甘蔗上的P.kuehnii(橙銹病)和蘆筍上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi);小麥上的小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora(無性型:Drechslera)tritici-repentis)(黃斑病)或大麥上的大麥網斑內臍蠕孢(P.teres)(網斑病);梨孢屬(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麥、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各種其他植物(例如終極腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉屬(Pythium)(立枯病);柱隔孢屬(Ramularia),例如大麥上的R.collo-cygni(柱隔孢葉斑病,生理葉斑病)和糖用甜菜上的甜菜葉斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各種其他植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯絲核菌(R.solani)(根腐病/莖腐病),稻上的R.solani(紋枯病)或小麥或大麥上的禾谷絲核菌(R.Cerealis)(小麥紋枯病);草莓、胡蘿卜、卷心菜、葡萄藤和西紅柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,軟腐病);大麥、黑麥和小黑麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)(葉斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(葉鞘腐敗病);蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盤菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盤菌屬(Sclerotinia)(莖腐病或白絹病);各種植物上的殼針孢屬(Septoria),例如大豆上的大豆殼針孢(S.glycines)(褐斑病),小麥上的小麥殼針孢(S.tritici)(殼針孢葉斑病)和禾谷類上的穎枯殼多孢(S.(同義詞Stagonospora)nodorum)(斑枯病);葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula(同義詞Erysiphe)necator)(白粉病,無性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同義詞大斑凸臍蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌屬(Setospaeria)(葉枯病);玉米(例如絲軸黑粉菌(S.reiliana):絲黑穗病)、小米和甘蔗上的軸黑粉菌屬(Sphacelotheca)(黑穗病);葫蘆科植物上的單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此傳播的病毒病害;禾谷類上的殼多孢屬(Stagonospora),例如小麥上的穎枯殼多孢(S.nodorum)(斑枯病,有性型:穎枯球腔菌(Leptosphaeria[同義詞Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的馬鈴薯癌腫病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌腫病);外囊菌屬(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(縮葉病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);煙草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同義詞Chalara elegans);禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麥上的T.tritici(同義詞T.caries,小麥腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麥或小麥上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病);黑粉菌屬(Urocystis),例如黑麥上的隱條黑粉菌(U.occulta)(條黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣頂單胞銹菌(U.appendiculatus),同義詞U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜銹病菌(U.betae))上的單孢銹屬(Uromyces)(銹病);禾谷類(例如麥散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)(黑穗病);蘋果(例如蘋果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病);以及各種植物如果樹和觀賞樹、葡萄藤、漿果、蔬菜和大田作物上的輪生菌屬(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西紅柿上的茄黃萎病菌(V.dahliae)。
化合物I及其組合物分別還適合在儲存產品或收獲產品的保護中以及在材料保護中防治有害真菌。術語“材料保護”應理解為表示保護工業和非活體材料,如粘合劑、膠、木材、紙張和紙板、紡織品、皮革、漆分散體、塑料、冷卻潤滑劑、纖維或織物以防有害微生物如真菌和細菌侵襲和破壞。對于木材和其他材料的保護,特別應注意下列有害真菌:子囊菌綱真菌,例如線嘴殼屬,長喙殼屬,出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp.,毛殼屬(Chaetomium spp.),腐質霉屬(Humicola spp.),彼得殼屬(Petriella spp.),毛束霉屬(Trichurus spp.);擔子菌綱真菌,例如粉孢革菌屬(Coniophora spp.),革蓋菌屬(Coriolus spp.),粘褶菌屬(Gloeophyllum spp.),香菇屬(Lentinus spp.),側耳屬(Pleurotus spp.),臥孔屬(Poria spp.),干朽菌屬(Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.),半知菌綱真菌,例如曲霉屬(Aspergillus spp.),枝孢屬,青霉屬(Penicillium spp.),木霉屬(Trichorma spp.),鏈格孢屬,擬青霉屬(Paecilomyces spp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌,例如毛霉屬(Mucor spp.),此外在儲存產品和收獲產品的保護中應注意下列酵母真菌:假絲酵母屬(Candida spp.)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本發明處理方法還可以用于保護儲存產品或收獲產品以防真菌和微生物侵襲的領域中。根據本發明,術語“儲存產品”應理解為表示植物或動物來源的天然物質及其加工形式,它們取自自然生命周期且希望長期保護。農作物來源的儲存產品如植物或其部分,例如莖、葉、塊莖、種子、果實或谷粒可以以新鮮收獲狀態或以加工形式保護,如預干燥、潤濕、粉碎、研磨、壓榨或烘焙,該方法也已知為收獲后處理。也落入儲存產品定義下的是木料,無論是未加工木料形式,如建筑木料、電線塔和柵欄,還是成品形式,如木制家具或物品。動物來源的儲存產品是生皮、皮革、毛皮、毛發等。本發明的組合可以防止不利的效果如腐敗、變色或霉變。優選“儲存產品”應理解為表示植物來源的天然物質及其加工形式,更優選果實及其加工形式,如仁果、核果、漿果和柑橘類水果及其加工形式。
化合物I及其組合物分別可以用于改善植物健康。本發明還涉及一種通過分別用有效量的化合物I及其組合物處理植物、其繁殖材料和/或其中植物生長或要生長的場所而改善植物健康的方法。
術語“植物健康”應理解為表示植物和/或其產品由幾種跡象如產量(例如增加的生物量和/或增加的有價值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生長和/或更綠的葉子(“綠化效應”))、質量(例如某些成分的改善含量或組成)和對非生命和/或生命應力的耐受性單獨或相互組合確定的狀況。植物健康狀況的上述跡象可以相互依存或可以相互影響。
式I化合物可以以其生物學活性可能不同的不同晶型存在。它們同樣為本發明的主題。
化合物I直接或以組合物形式通過用殺真菌有效量的活性物質處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、植物繁殖材料如種子、土壤、表面、材料或空間而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如種子、土壤、表面、材料或空間被真菌侵染之前和之后進行。
植物繁殖材料可以在種植或移栽時或在種植或移栽之前用化合物I本身或包含至少一種化合物I的組合物預防性地處理。
本發明還涉及包含一種本發明化合物I的組合物。該類組合物尤其進一步包含如下所定義的助劑。
所用術語“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保護中防治有害真菌且不對被處理植物引起顯著損害的量的本發明組合物或化合物I。該量可以在寬范圍內變化且取決于各種因素如待防治的真菌品種、被處理的栽培植物或材料、氣候條件以及所用具體化合物I。
化合物I、其N-氧化物和鹽可以轉化成農業化學組合物常用的類型,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊、顆粒、模壓品、膠囊及其混合物。組合物類型的實例是懸浮液(例如SC、OD、FS),可乳化濃縮物(例如EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),膠囊(例如CS、ZC),糊,錠劑,可濕性粉末或粉劑(例如WP、SP、WS、DP、DS),模壓品(例如BR、TB、DT),顆粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),殺蟲制品(例如LN)以及處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(例如GF)。這些和其他組合物類型在“Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLife International中有定義。
組合物如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection product formulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制備。
合適的助劑是溶劑,液體載體,固體載體或填料,表面活性劑,分散劑,乳化劑,潤濕劑,輔助劑,加溶劑,滲透促進劑,保護性膠體,粘附劑,增稠劑,保濕劑,驅除劑,引誘劑,進食刺激劑,相容劑,殺菌劑,防凍劑,消泡劑,著色劑,增粘劑和粘合劑。
合適的溶劑和液體載體是水和有機溶劑,如中到高沸點的礦物油餾分,例如煤油、柴油;植物或動物來源的油;脂族、環狀和芳族烴類,例如甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘;醇類,如乙醇、丙醇、丁醇、芐醇、環己醇;二醇類;DMSO;酮類,例如環己酮;酯類,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內酯;脂肪酸;膦酸酯;胺類;酰胺類,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它們的混合物。
合適的固體載體或填料是礦土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖,例如纖維素、淀粉;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類;植物來源的產品,例如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,以及它們的混合物。
合適的表面活性劑是表面活性物質,如陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑,嵌段聚合物,聚電解質,以及它們的混合物。該類表面活性劑可以用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤濕劑、滲透促進劑、保護性膠體或輔助劑。表面活性劑的實例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。
合適的陰離子表面活性劑是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽以及它們的混合物。磺酸鹽的實例是烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實例是脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯類,糖基表面活性劑,聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例是諸如已經被1-50當量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,優選氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的實例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯類的實例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性劑的實例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合適的陽離子表面活性劑是季型表面活性劑,例如具有1或2個疏水性基團的季銨化合物,或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A類型嵌段聚合物,或包含鏈烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C類型嵌段聚合物。合適的聚電解質是聚酸或聚堿。聚酸的實例是聚丙烯酸的堿金屬鹽或聚酸梳狀聚合物。聚堿的實例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合適的輔助劑是本身具有可忽略的農藥活性或者本身甚至沒有農藥活性且改善化合物I對目標物的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑,礦物油或植物油以及其他助劑。其他實例由Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
合適的增稠劑是多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無機粘土(有機改性或未改性的)、聚羧酸鹽和硅酸鹽。
合適的殺菌劑是拌棉醇和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉酮。
合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合適的消泡劑是聚硅氧烷、長鏈醇和脂肪酸鹽。
合適的著色劑(例如著紅色、藍色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實例是無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑)。
合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。
組合物類型及其制備的實例為:
i)水溶性濃縮物(SL,LS)
將10-60重量%化合物I和5-15重量%潤濕劑(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶劑(例如醇)中。活性物質在用水稀釋時溶解。
ii)分散性濃縮物(DC)
將5-25重量%化合物I和1-10重量%分散劑(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有機溶劑(例如環己酮)中。用水稀釋得到分散體。
iii)可乳化濃縮物(EC)
將15-70重量%化合物I和5-10重量%乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。用水稀釋得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
將5-40重量%化合物I和1-10重量%乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。借助乳化機將該混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
v)懸浮液(SC,OD,FS)
在攪拌的球磨機中將20-60重量%化合物I在加入2-10重量%分散劑和潤濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠劑(例如黃原膠)和加至100重量%的水下粉碎,得到細碎活性物質懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性物質懸浮液。對于FS類型組合物加入至多40重量%粘合劑(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)
在加入加至100重量%的分散劑和潤濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)下精細研磨50-80重量%化合物I并借助工業裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
將50-80重量%化合物I在加入1-5重量%分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-3重量%潤濕劑(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固體載體(例如硅膠)下在轉子-定子磨機中研磨。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。
viii)凝膠(GW,GF)
在攪拌的球磨機中在加入3-10重量%分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-5重量%增稠劑(例如羧甲基纖維素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%化合物I,得到活性物質的精細懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性物質懸浮液。
ix)微乳液(ME)
將5-20重量%化合物I加入5-30重量%有機溶劑共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和環己酮)、10-25重量%表面活性劑共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。將該混合物攪拌1小時,以自發產生熱力學穩定的微乳液。
x)微膠囊(CS)
將包含5-50重量%化合物I、0-40重量%水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)、2-15重量%丙烯酸系單體(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引發劑引發的自由基聚合導致形成聚(甲基)丙烯酸酯微膠囊。或者將包含5-50重量%本發明化合物I、0-40重量%水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)和異氰酸酯單體(例如二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯)的油相分散到保護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亞甲基二胺)導致形成聚脲微膠囊。單體量為1-10重量%。重量%涉及整個CS組合物。
xi)可撒粉粉末(DP,DS)
將1-10重量%化合物I細碎研磨并與加至100重量%的固體載體(例如細碎高嶺土)充分混合。
xii)顆粒(GR,FG)
將0.5-30重量%化合物I細碎研磨并結合加至100重量%的固體載體(例如硅酸鹽)。通過擠出、噴霧干燥或流化床實現造粒。
xiii)超低容量液體(UL)
將1-50重量%化合物I溶于加至100重量%的有機溶劑(例如芳族烴)中。
組合物類型i)-xi)可以任選包含其他助劑,如0.1-1重量%殺菌劑,5-15重量%防凍劑,0.1-1重量%消泡劑和0.1-1重量%著色劑。
農業化學組合物通常包含0.01-95重量%,優選0.1-90重量%,尤其是0.5-75重量%活性物質。活性物質以90-100%,優選95-100%的純度(根據NMR光譜)使用。
為了處理植物繁殖材料,尤其是種子,通常使用種子處理用溶液(LS),懸浮乳液(SE),可流動濃縮物(FS),干處理用粉末(DS),淤漿處理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)。所述組合物在稀釋2-10倍后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優選0.1-40重量%的活性物質濃度。施用可以在播種之前或期間進行。化合物I及其組合物分別在植物繁殖材料,尤其是種子上的施用方法包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內施用方法。優選通過不誘發萌發的方法,例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉將化合物I或其組合物分別施用于植物繁殖材料上。
當用于植物保護中時,活性物質的施用量取決于所需效果的種類為0.001-2kg/ha,優選0.005-2kg/ha,更優選0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如種子例如通過撒粉、包衣或浸透種子的處理中,通常要求活性物質的量為0.1g-10kg/100kg,尤其是0.1-1000g/100kg,更特別地為1-1000g/100kg,具體為1-100g/100kg,最具體為5-100g/100kg植物繁殖材料(優選種子)。
當用于保護材料或儲存產品中時,活性物質的施用量取決于施用區域的種類和所需效果。在材料保護中常用的施用量例如為0.001g-2kg,優選0.005g-1kg活性物質/立方米被處理材料。
可以向活性物質或包含它們的組合物中作為預混物加入或者合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、肥料或微營養素和其他農藥(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、安全劑、生物農藥)。這些試劑可以以1:100-100:1,優選1:10-10:1的重量比與本發明組合物混合。
農藥通常為通過其效果將有害物阻止、失能、殺滅或在其他方面受挫的化學或生物藥劑(如病毒、細菌、抗菌劑或消毒劑)。目標有害物可以包括破壞財產、引起麻煩、傳播疾病或為疾病媒介物的昆蟲、植物病原體、雜草、軟體動物、鳥類、哺乳動物、魚類、線蟲(蛔蟲)和微生物。術語農藥還包括改變植物的預期生長、開花或繁殖率的植物生長調節劑;引起葉子或其他樹葉從植物脫落通常促進收獲的落葉劑;促進活體組織,如不希望的植物頂端干燥的干燥劑;活化植物生理機能以防御某些有害物的植物活化劑;降低農藥對農作物的不希望除草作用的安全劑;以及影響植物生理機能以增強植物生長、生物質、產量或農作物的可收獲物品的任何其他質量參數的植物生長促進劑。
生物農藥通常通過天然生物體和/或其代謝物,包括細菌和其他微生物、真菌、病毒、線蟲、蛋白質等生長和濃集而產生。它們通常被認為是有害物綜合治理(IPM)計劃的重要組分。
生物農藥主要分為兩類,即微生物農藥和生物化學農藥:
(1)微生物農藥由細菌、真菌或病毒構成(并且通常包括細菌和真菌產生的代謝物)。昆蟲病原線蟲也被人類為微生物農藥,盡管它們是多細胞的。
生物化學農藥是防治有害物或提供如下所定義的其他作物保護用途,但對哺乳動物相對無毒的天然物質。
用戶通常將本發明組合物用于前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉系統。這里將該農業化學組合物用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需施用濃度,從而得到即用噴霧液或本發明農業化學組合物。每公頃農業利用區通常施用20-2000升,優選50-400升即用噴霧液。
根據一個實施方案,用戶可以自己在噴霧罐或任何其他種類用于施用的容器(例如種子處理轉鼓、種子造粒機、小背包噴霧器)中混合本發明組合物的各組分,例如成套包裝的各部分或包含兩種或三種活性成分的組合物的各部分并且合適的話可以加入其他助劑。
當活體微生物,如選自L1)、L3)和L5)組的農藥,形成該成套包裝的一部分時,必須小心的是各組分(例如化學農藥試劑)和其他助劑的選擇和量不應影響由用戶混合的組合物中微生物農藥的活力。尤其對于殺菌劑和溶劑,必須考慮與相應微生物農藥的相容性。
因此,本發明的一個實施方案為一種制備有用農藥組合物的成套包裝,該成套包裝包含a)包含本文所定義的組分1)和至少一種助劑的組合物;和b)包含本文所定義的組分2)和至少一種助劑的組合物;以及任選c)包含至少一種助劑和任選本文所定義的另一活性組分3)的組合物。
將化合物I或包含它們的組合物以殺真菌劑的使用形式與其他殺真菌劑混合在許多情況下拓寬殺真菌活性譜或防止殺真菌劑抗藥性的產生。此外,在許多情況下得到協同增效作用。
化合物I可以與其一起使用的下列農藥(例如農藥活性物質和生物農藥)用來說明可能的組合,但不限制它們:
A)呼吸抑制劑
-Qo位點的配合物III抑制劑(例如嗜球果傘素類):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone);
-Qi位點的配合物III抑制劑:氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-芐基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-芐基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-芐基-3-[(3-異丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-芐基-3-[[3-(1,3-苯并間二氧雜環戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羥基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬-7-基酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羥基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬-7-基酯;
-配合物II抑制劑(例如羧酰胺類):麥銹靈(benodanil)、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑靈(furametpyr)、isofetamid、isopyrazam、丙氧滅繡胺(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、葉枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺;
-其他呼吸抑制劑(例如配合物I,去偶劑):二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺;硝基苯基衍生物:樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam);嘧菌腙(ferimzone);有機金屬化合物:三苯錫基鹽,例如薯瘟錫(fentin-acetate)、三苯錫氯(fentin chloride)或毒菌錫(fentin hydroxide);ametoctradin和硅噻菌胺(silthiofam);
B)甾醇生物合成抑制劑(SBI殺真菌劑)
-C14脫甲基酶抑制劑(DMI殺真菌劑):三唑類:戊環唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇;2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇;咪唑類:抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);嘧啶類、吡啶類和哌嗪類:異嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨靈(triforine);[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)異唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
-δ14-還原酶抑制劑:4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌靈乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯銹啶(fenpropidin)、粉病靈(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine);
-3-酮基還原酶抑制劑:環酰菌胺(fenhexamid);
C)核酸合成抑制劑
-苯基酰胺類或酰基氨基酸類殺真菌劑:苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl);
-其他:土菌消(hymexazole)、異噻菌酮(octhilinone)、惡喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌靈(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(對甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D)細胞分裂和細胞骨架抑制劑
-微管蛋白抑制劑,如苯并咪唑類、托布津類(thiophanate):苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);三唑并嘧啶類:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
-其他細胞分裂抑制劑:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone;
E)氨基酸和蛋白質合成抑制劑
-蛋氨酸合成抑制劑(苯胺基嘧啶類):環丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-蛋白質合成抑制劑:滅瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、鏈霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井岡霉素(validamycin A);
F)信號轉導抑制劑
-MAP/組氨酸蛋白激酶抑制劑:氟菌安(fluoroimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌種咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil);
-G蛋白抑制劑:喹氧靈(quinoxyfen);
G)類脂和膜合成抑制劑
-磷脂生物合成抑制劑:克瘟散(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟靈(isoprothiolane);
-類脂過氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯苯、地茂散(chloroneb)、氯唑靈(etridiazole);
-磷脂生物合成和細胞壁沉積:烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
-影響細胞膜滲透性的化合物和脂肪酸:百維靈(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarb-hydrochlorid);
-脂肪酸酰胺水解酶抑制劑:oxathiapiprolin、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}苯基酯、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯;
H)具有多位點作用的抑制劑
-無機活性物質:波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅(copper oxychloride)、堿式硫酸銅、硫;
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯類:福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);
-有機氯化合物(例如鄰苯二甲酰亞胺類、硫酰胺類、氯代腈類):敵菌靈(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、抑菌靈(dichlofluanid)、雙氯酚(dichlorophen)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其鹽、四氯苯酞(phthalide)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-胍類及其他:胍、多果定(dodine)、多果定游離堿、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛胺(guazatine-acetate)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、雙八胍鹽(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻農(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']聯吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮;
I)細胞壁合成抑制劑
-葡聚糖合成抑制劑:井岡霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);
-黑素合成抑制劑:咯喹酮(pyroquilon)、三環唑(tricyclazole)、氯環丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
J)植物防御誘發劑
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈(probenazole)、異噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、調環酸鈣(prohexadione-calcium);膦酸酯類:藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸及其鹽;
K)未知作用模式
-拌棉醇(bronopol)、滅螨蜢(chinomethionat)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、噠菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟聯苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、oxathiapiprolin、tolprocarb、喹啉銅(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、葉枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、N-(環丙基甲氧亞氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶(啶菌惡唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)環丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)異唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、picarbutrazox、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亞甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊基酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉;
L)生物農藥
L1)具有殺真菌、殺細菌、殺病毒和/或植物防御活化劑活性的微生物農藥:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黃曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)、莫海威芽孢桿菌(B.mojavensis)、短小芽孢桿菌(B.pumilus)、簡單芽孢桿菌(B.simplex)、鹽土芽孢桿菌(B.solisalsi)、枯草芽孢桿菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)、橄欖假絲酵母(Candida oleophila)、拮抗酵母(C.saitoana)、番茄細菌性潰瘍病(Clavibacter michiganensis)(噬菌體)、盾殼霉(Coniothyrium minitans)、寄生隱叢赤殼菌(Cryphonectria parasitica)、白色隱球菌(Cryptococcus albidus)、Dilophosphora alopecuri、尖鐮孢(Fusarium oxysporum)、Clonostachys rosea f.catenulate(也稱為鏈孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum))、粉紅粘帚霉(Gliocladium roseum)、抗生素溶桿菌(Lysobacter antibioticus)、產霉溶桿菌(L.enzymogenes)、核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)、Microdochium dimerum、小球殼孢(Microsphaeropsis ochracea)、白色產氣霉(Muscodor albus)、多粘類芽孢桿菌(Paenibacillus polymyxa)、成團泛菌(Pantoea vagans)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)、Pseudomonas chloraphis、Pseudozyma flocculosa、異常畢赤酵母(Pichia anomala)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)、Sphaerodes mycoparasitica、灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis)、利迪鏈霉菌(S.lydicus)、紫黑鏈霉菌(S.violaceusniger)、黃藍狀菌(Talaromyces flavus)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)、深綠木霉(T.atroviride)、T.fertile、蓋姆斯木霉(T.gamsii)、T.harmatum、哈茨木霉(T.harzianum);哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物;多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;鉤木霉(T.stromaticum)、綠木霉(T.virens)(也稱為綠粘帚霉(Gliocladium virens))、綠色木霉(T.viride)、Typhula phacorrhiza、奧德曼細基格孢(Ulocladium oudemansii)、大麗輪枝菌(Verticillium dahlia)、小西葫蘆黃花葉病毒(無毒菌株);
L2)具有殺真菌、殺細菌、殺病毒和/或植物防御活化劑活性的生物化學農藥:脫乙酰殼多糖(水解產物)、Harpin蛋白、海帶多糖(laminarin)、鯡魚油、納他霉素、李痘病毒外殼蛋白、碳酸氫鉀或鈉、Reynoutria sachlinensis提取物、水楊酸、茶樹油;
L3)具有殺蟲、殺螨、殺螺和/或殺線蟲活性的微生物農藥:放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)、蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)、堅強芽孢桿菌(B.firmus)、蘇云金芽孢桿菌(B.thuringiensis)、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.thuringiensis ssp.aizawai)、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(B.t.ssp.israelensis)、蘇云金芽孢桿菌蠟螟亞種(B.t.ssp.galleriae)、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(B.brongniartii)、伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)、Chromobacterium subtsugae、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulosis virus)、偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)、玫煙色棒束孢(Isaria fumosorosea)、嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophora)、Lecanicillium longisporum、L.muscarium(舊稱蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii))、金龜子綠僵菌(Metarhizium anisopliae)、金龜子綠僵菌蝗變種(M.anisopliae var.acridum)、萊氏野村菌(Nomuraea rileyi)、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫色擬青霉(P.lilacinus)、日本甲蟲類芽孢桿菌(Paenibacillus popilliae)、巴氏桿菌屬(Pasteuria spp.)、擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)、穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)、P.ramose、P.reneformis、P.thornea、P.usgae、熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、斯氏小卷蛾線蟲(Steinernema carpocapsae)、斯氏夜蛾線蟲(S.feltiae)、鋸蜂線蟲(S.kraussei);
L4)具有殺蟲、殺螨、殺螺、信息素和/或殺線蟲活性的生物化學農藥:L-香芹酮、檸檬醛、乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸異丙酯、千里酸熏衣草酯、順式-茉莉酮、2-甲基-1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、R-1-辛烯-3-醇、Pentatermanone、硅酸鉀、山梨糖醇辛酸酯、乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯、乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯、Z-7-十四碳烯-2-酮、乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯、Z-11-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯-1-醇、金合歡(Acacia negra)提取物、葡萄柚籽和果肉提取物、Chenopodium ambrosiodae提取物、貓薄荷油、印度楝樹油、皂樹(Quillay)提取物、萬壽菊油;
L5)具有植物應力降低、植物生長調節劑、植物生長促進和/或產量提高活性的微生物農藥:無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、高鹽固氮螺菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)、埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)、日本慢生根瘤菌(B.japonicum)、遼寧慢生根瘤菌(B.liaoningense)、慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)、食酸戴爾福特菌(Delftia acidovorans)、叢枝菌根真菌(Glomus intraradices)、中生根瘤菌屬(Mesorhizobium sp.)、蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)、比萊青霉(Penicillium bilaiae)、豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli),豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.trifolii)、R.l.bv.viciae、R.tropici、Sinorhizobium meliloti;
L6)具有植物應力降低、植物生長調節劑和/或植物產量提高活性的生物化學農藥:脫落酸(abscisic acid)、硅酸鋁(高嶺土)、3-癸烯-2-酮、芒柄花黃素、異黃酮素、橙皮素、高油菜素內酯(homobrassinlide)、腐殖酸酯、茉莉酸或其鹽或衍生物、溶血磷脂酰乙醇胺、柚皮素、聚合多羥基酸、泡葉藻(Ascophyllum nodosum(挪威海藻(Norwegian kelp)、褐藻))提取物和褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物;
M)生長調節劑
脫落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-芐基氨基嘌呤、油菜素內酯(brassinolide)、地樂胺(butralin)、矮壯素陽離子(chlormequat)(氯化矮壯素(chlormequat chloride))、膽堿鹽酸鹽(choline chloride)、環丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敵草克(dikegulac)、噻節因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟節胺(flumetralin)、調嘧醇(flurprimidol)、達草氟(fluthiacet)、調吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壯素(mepiquat)(氯化助壯素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-芐基腺嘌呤、多效唑、調環酸(prohexadione)(調環酸鈣)、茉莉酸誘導體(prohydrojasmon)、賽二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑;
N)除草劑
-乙酰胺類:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、異丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、撲草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:雙丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯類:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草靈(fenoxaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、惡唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(四氫糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl);
-聯吡啶類:敵草快陽離子(diquat)、對草快陽離子(paraquat);
-(硫代)氨基甲酸酯類:黃草靈(asulam)、蘇達滅(butylate)、長殺草(carbetamide)、異苯敵草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、撲草滅(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草達滅(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敵草(phenmedipham)、芐草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、殺草丹(thiobencarb)、野麥畏(triallate);
-環己二酮類:丁氧環酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、環苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺類:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin);
-二苯基醚類:氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黃胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
-羥基芐腈類:溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮類:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr);
-苯氧基乙酸類:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪類:殺草敏(chloridazon)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、達草氟、達草滅(norflurazon)、達草止(pyridate);
-吡啶類:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲類:磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、芐嘧黃隆(bensulfuron)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆(cinosulfuron)、環丙黃隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黃隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黃隆(halosulfuron)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、環丙氧黃隆(oxasulfuron)、氟嘧黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、嘧黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、噻黃隆(thifensulfuron)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]噠嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪類:莠滅凈(ametryn)、莠去津(atrazine)、草凈津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、賽克津(metribuzin)、撲草凈(prometryn)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲類:綠麥隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敵草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制劑:雙草醚鈉鹽(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfon、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除靈(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敵草索(chlorthal)、環庚草醚(cinmethylin)、異惡草酮(clomazone)、芐草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麥草畏(dicamba)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗內臍蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敵草腈(endothal)、乙呋草黃(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、異惡草胺(isoxaben)、異氟草(isoxaflutole)、環草定(lenacil)、敵稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、芐草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、滅藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(Saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-環丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)噠嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
O)殺蟲劑:
-有機(硫代)磷酸酯:高滅磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、異唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲基對硫磷(methyl-parathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、對氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田樂磷(sulprophos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon);
-氨基甲酸酯類:棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
-合成除蟲菊酯類:丙烯除蟲菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrin)I和II、滅蟲菊(resmethrin)、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
-昆蟲生長調節劑:a)幾丁質合成抑制劑:苯甲酰脲類:定蟲隆(chlorfluazuron)、滅蠅胺(cyramazin)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蛻皮激素拮抗劑:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素類似物:蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威;d)類脂生物合成抑制劑:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat);
-煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物:噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、flupyradifurone、吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亞氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane);
-GABA拮抗劑化合物:硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亞磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大環內酯殺蟲劑:齊墩螨素(abamectin)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、米爾螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敵105(spinosad)、乙基多殺菌素(spinetoram);
-線粒體電子傳輸抑制劑(METI)I殺螨劑:喹螨醚(fenazaquin)、噠螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、嘧蟲胺(flufenerim);
-METI II和III化合物:滅螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、滅蟻腙(hydramethylnon);
-去偶劑:氟唑蟲清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制劑:三環錫(cyhexatin)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、殺螨錫(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-蛻皮干擾劑化合物:滅蠅胺(cryomazine);
-混合功能氧化酶抑制劑:增效醚(piperonyl butoxide);
-鈉通道阻斷劑:二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaflumizone);
-魚尼汀(ryanodine)受體抑制劑:氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亞硫基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]-6-氰基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亞硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;
-其他:benclothiaz、聯苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫環殺(thiocyclam)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、pyrifluquinazon和1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-環丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-12-羥基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]環丙烷乙酸酯。
此外,本發明涉及包含化合物I(組分1)和至少一種例如選自上述A)-O)組,尤其是一種其他殺真菌劑,例如選自A)-K)組的殺真菌劑的可用于植物保護的其他活性物質(組分2)以及需要的話一種合適的溶劑或固體載體的組合物。這些組合物特別令人感興趣,因為它們中的許多在相同施用率下對有害真菌顯示出更高效力。此外,用包含化合物I和選自上述A)-K)組的殺真菌劑的組合物防治有害真菌比用單獨的化合物I或選自A)-K)組的單獨殺真菌劑防治那些真菌更有效。通過將化合物I與至少一種選自A)-O)組的活性物質一起施用,可以得到協同增效效果,即得到的效果大于單獨效果的簡單加和(協同增效組合物)。
這可以通過同時,即聯合(例如作為桶混物)或分開,或依次施用化合物I和至少一種其他活性物質而得到,其中選擇各次施用之間的時間間隔以確保最初施用的活性物質在施用其他活性物質時仍以足夠量存在于作用位置。施用順序對本發明的實施并不重要。
當依次施用本發明化合物和農藥II時,兩次施用之間的時間可以在例如2小時至7天間變化。0.25小時至30天,優選0.5小時至14天,特別是1小時至7天或1.5小時至5天,甚至更優選2小時至1天的更寬范圍也是可能的。在包含選自L)組的農藥II的組合物或混合物情況下,優選該農藥II作為最后處理施用。
根據本發明,生物農藥(諸如印度楝樹油、萬壽菊油等的油除外)的固體材料(干物質)被認為是活性組分(例如在干燥或蒸發提取介質或在微生物農藥的液體配制劑情況下懸浮介質之后得到)。
按照本發明,本文用于生物提取物如皂樹提取物的重量比和百分數基于相應提取物的干含量(固體材料)的總重量。
包含至少一種呈活的微生物細胞形式—包括休眠形式—的微生物農藥的組合物的總重量比可以使用相應微生物的CFU量來計算相應活性組分的總重量而確定,使用下列等式:1×109CFU等于1克相應活性組分總重量。菌落形成單位為活的微生物細胞,尤其是真菌和細菌細胞的度量。此外,這里“CFU”在(昆蟲病原性)線蟲生物農藥,如芫菁線蟲(Steinernema feltiae)的情況下還可以理解為單個線蟲(幼蟲)的數目。
在本發明的二元混合物和組合物中,組分1)和組分2)的重量比通常取決于所用活性物質的性能,通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優選1:20-20:1,更優選1:10-10:1,甚至更優選1:4-4:1,尤其是1:2-2:1。
根據二元混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為1000:1-1:1,常常為100:1-1:1,經常為50:1-1:1,優選20:1-1:1,更優選10:1-1:1,甚至更優選4:1-1:1,尤其是2:1-1:1。
根據二元混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為1:1-1:1000,常常為1:1-1:100,經常為1:1-1:50,優選1:1-1:20,更優選1:1-1:10,甚至更優選1:1-1:4,尤其是1:1-1:2。
在三元混合物,即包含組分1)、組分2)和化合物III(組分3)的本發明組合物中,組分1)和組分2)的重量比取決于所用活性物質的性能,通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優選1:20-20:1,更優選1:10-10:1,尤其是1:4-4:1,且組分1)和組分3)的重量比通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優選1:20-20:1,更優選1:10-10:1,尤其是1:4-4:1。
需要的話,任何其他活性組分以20:1-1:20的比例加入組分1)中。
這些比例也適合通過種子處理施用的本發明混合物。
在包含一種化合物I(組分1)和另一種農藥活性物質(組分2),例如一種選自A)-O)組的活性物質的本發明組合物中,組分1與組分2的重量比通常取決于所用活性物質的性能,通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優選1:20-20:1,更優選1:10-10:1,尤其是1:3-3:1。
在包含一種化合物I(組分1)及第一種其他農藥活性物質(組分2)和第二種其他農藥活性物質(組分3),例如兩種選自A)-O)組的活性物質的本發明組合物中,組分1和組分2的重量比取決于所用活性物質的性能,優選為1:50-50:1,特別是1:10-10:1,且組分1和組分3的重量比優選為1:50-50:1,特別是1:10-10:1。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自A)組,特別是選自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、唑酮菌、咪唑菌酮、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺、三苯錫基鹽如薯瘟錫的活性物質(組分2)的組合物。
優選包含式I化合物(組分1)和至少一種選自B)組,特別是選自環唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、異嘧菌醇、嗪氨靈、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶、螺茂胺、環酰菌胺的活性物質(組分2)的組合物。
優選包含式I化合物(組分1)和至少一種選自C)組,特別是選自甲霜靈,精甲霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺的活性物質(組分2)的組合物。
優選包含式I化合物(組分1)和至少一種選自D)組,特別是選自苯菌靈、多菌靈、甲基托布津、噻唑菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自E)組,特別是選自環丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自F)組,特別是選自異丙定、氟菌、烯菌酮、喹氧靈的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自G)組,特別是選自烯酰嗎啉、氟嗎啉、異丙菌胺、苯噻菌胺、雙炔酰菌胺、百維靈的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自H)組,特別是選自醋酸銅、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、硫、代森錳鋅、代森聯、甲基代森鋅、福美雙、敵菌丹、滅菌丹、百菌清、抑菌靈、二噻農的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自I)組,特別是選自氯環丙酰胺和氰菌胺的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自J)組,特別是選自噻二唑素、噻菌靈、噻酰菌胺、藻菌磷、乙磷鋁、H3PO3及其鹽的活性物質(組分2)的組合物。
還優選包含化合物I(組分1)和至少一種選自K)組,特別是選自清菌脲、丙氧喹啉和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺的活性物質(組分2)的組合物。
選自L)組農藥II的生物農藥、其制備及其例如對有害真菌或昆蟲的農藥活性是已知的(e-Pesticide Manual V 5.2(ISBN 978 1 901396 85 0)(2008-2011);http://www.epa.gov/opp00001/biopesticides/,見其中的產品列舉;http://www.omri.org/omri-lists,見其中的列舉;Bio-Pesticides Database BPDB http://sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/,見其中的A-Z鏈接)。
選自L1)和/或L2)組的生物農藥也可以具有殺蟲、殺螨、殺螺、信息素、殺線蟲、植物應力降低、植物生長調節劑、植物生長促進和/或產量提高活性。選自L3)和/或L4)組的生物農藥也可以具有殺真菌、殺細菌、殺病毒、植物防御活化劑、植物應力降低、植物生長調節劑、植物生長促進和/或產量提高活性。選自L5)和/或L6)組的生物農藥也可以具有殺真菌、殺細菌、殺病毒、植物防御活化劑、殺蟲、殺螨、殺螺、信息素和/或殺線蟲活性。
許多這些生物農藥被注冊和/或可市購:硅酸鋁(ScreenTM Duo,來自Certis LLC,USA),放射形土壤桿菌K1026(例如來自澳大利亞Becker Underwood Pty Ltd.),放射形土壤桿菌(A.radiobacter)K84(Nature 280,697-699,1979;例如來自AG Biochem,Inc.,C,USA),白粉寄生孢M-10(例如來自德國Intrachem Bio GmbH&Co.KG),泡葉藻(挪威海藻、褐藻)提取物或濾液(例如ORKA GOLD,來自南非Becker Underwood;或來自法國Laboratoires Goemar),1991年在Georgia由USDA,National Peanut Research Laboratory從花生分離的黃曲霉NRRL 21882(例如來自Syngenta,CH),出芽短梗霉DSM14940和DSM 14941的混合物(例如芽生孢子,來自德國bio-ferm GmbH),無乳固氮螺菌BR 11140(SpY2T)(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting,Quimara,Medellín,Colombia 2012,第60頁,ISBN 978-958-46-0908-3),巴西固氮螺菌AZ39(Eur.J.Soil Biol 45(1),28-35,2009),巴西固氮螺菌XOH(例如AZOS,來自Xtreme Gardening,USA或RTI Reforestation Technologies International;USA),巴西固氮螺菌BR 11002(Proc.9thInt.and 1st Latin American PGPR meeting,Quimara,Medellín,Colombia 2012,第60頁,ISBN 978-958-46-0908-3),巴西固氮螺菌BR 11005(SP245;例如GELFIX Gramíneas,來自巴西BASF Agricultural Specialties Ltd.),生脂固氮螺菌BR 11646(Sp31)(Proc.9thInt.and 1st Latin American PGPR meeting,Quimara,Medellín,Colombia 2012,第60頁),解淀粉芽孢桿菌FZB42(例如42,來自德國柏林AbiTEP GmbH),解淀粉芽孢桿菌IN937a(J.Microbiol.Biotechnol.17(2),280-286,2007;例如來自Gustafson LLC,TX,USA),解淀粉芽孢桿菌IT-45(CNCM I-3800)(例如Rhizocell C,來自法國ITHEC),解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens subsp.plantarum)MBI600(NRRL B-50595,保藏于United States Department of Agriculture)(例如NG,來自Becker Underwood,USA),蠟樣芽孢桿菌CNCM I-1562(US 6,406,690),堅強芽孢桿菌CNCM I-1582(WO 2009/126473,WO 2009/124707,US 6,406,690;來自Bayer Crop Science LP,USA),短小芽孢桿菌GB34(ATCC 700814;例如來自Gustafson LLC,TX,USA),以及短小芽孢桿菌KFP9F(NRRL B-50754)(例如BAC-UP或FUSION-P,來自南非Becker Underwood),短小芽孢桿菌QST 2808(NRRL B-30087)(例如和Plus,來自AgraQuest Inc.,USA),枯草芽孢桿菌GB03(例如或來自Gustafson,Inc.,USA;或來自Growth Products,Ltd.,White Plains,NY 10603,USA),枯草芽孢桿菌GB07(來自Gustafson,Inc.,USA),枯草芽孢桿菌QST-713(NRRL B-21661,MAX和ASO,來自AgraQuest Inc.,USA),解淀粉枯草芽孢桿菌變種FZB24(例如來自Novozyme Biologicals,Inc.,USA),解淀粉枯草芽孢桿菌變種D747(例如Double Nickel 55,來自Certis LLC,USA),蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種ABTS-1857(例如來自BioFa AG,Münsingen,德國),蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種SAN 401I,ABG-6305和ABG-6346,蘇云金芽孢桿菌以色列亞種AM65-52(例如來自Valent BioSciences,IL,USA),蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種SB4(NRRL B-50753;例如Beta來自南非Becker Underwood),等同于HD-1的蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種ABTS-351(ATCC SD-1275;例如DF,來自Valent BioSciences,IL,USA),蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種EG 2348(例如或來自意大利CBC(Europe)S.r.l.),蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種DSM 2803(EP 0 585 215 B1;等同于NRRL B-15939;Mycogen Corp.),蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種NB-125(DSM 5526;EP 0 585 215 B1;也稱為SAN 418I或ABG-6479;以前為Novo-Nordisk生產的菌株),蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種NB-176(或NB-176-1)—菌株NB-125的γ輻射誘發的高產突變體(DSM 5480;EP 585 215 B1;來自瑞士Valent BioSciences),球孢白僵菌ATCC 74040(例如來自意大利CBC(Europe)S.r.l.),球孢白僵菌DSM 12256(US 200020031495;例如SC,來自哥倫比亞Live Sytems Technology S.A.),球孢白僵菌GHA(22WGP,來自Laverlam Int.Corp.,USA),球孢白僵菌PPRI 5339(在昆蟲病原性真菌培養物的USDA ARS保藏中的ARSEF號為5339;NRRL 50757)(例如來自南非Becker Underwood),布氏白僵菌(例如來自Agrifutur,Agrianello,意大利,用于防治金龜子;J.Appl.Microbiol.100(5),1063-72,2006),慢生根瘤菌屬(例如來自Becker Underwood,USA),日本慢生根瘤菌(例如來自Becker Underwood,USA),橄欖假絲酵母I-182(NRRL Y-18846;例如來自Ecogen Inc.,USA,Phytoparasitica 23(3),231-234,1995),橄欖假絲酵母菌株O(NRRL Y-2317;Biological Control 51,403-408,2009),拮抗酵母(例如(呈與溶菌酶的混合物)和來自Micro Flo Company,USA(BASF SE)和Arysta),脫乙酰殼多糖(例如來自BotriZen Ltd.,NZ),Clonostachys rosea f.catenulata,也稱為鏈孢粘帚菌(例如分離物J 1446:來自芬蘭Verdera Oy),在馬里蘭中部Catoctin山區從鐵杉(Tsuga canadensis)下的土壤分離的Chromobacterium subtsugae PRAA4-1(例如GRANDEVO,來自Marrone Bio Innovations,USA),盾殼霉CON/M/91-08(例如WG,來自德國Prophyta),寄生隱叢赤殼菌(例如Endothia parasitica,來自法國CNICM),白色隱球菌(例如YIELD來自南非Anchor Bio-Technologies),偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(CrleGV)(例如CRYPTEX,來自瑞士Adermatt Biocontrol),蘋果蠹蛾顆粒體病毒(CpGV)V03(DSM GV-0006;例如MADEX Max,來自瑞士Andermatt Biocontrol),CpGV V22(DSM GV-0014;例如MADEX Twin,來自瑞士Adermatt Biocontrol),食酸戴爾福特菌RAY209(ATCC PTA-4249;WO 2003/57861;例如BIOBOOST,來自Brett Young,Winnipeg,加拿大),Dilophosphora alopecuri(捻真菌,來自澳大利亞Becker Underwood),褐色海藻(海藻)提取物(例如KELPAK SL,來自南非Kelp Products Ltd),芒柄花黃素(例如MYCONATE,來自Plant Health Care plc,U.K.),尖鐮孢(例如來自意大利S.I.A.P.A.,來自法國Natural Plant Protection),叢枝菌根真菌(例如MYC 4000,來自法國ITHEC),叢枝菌根真菌RTI-801(例如MYKOS,來自Xtreme Gardening,USA或RTI Reforestation Technologies International;USA),葡萄柚籽和果肉提取物(例如BC-1000,來自智利Chemie S.A.),harpin(α-β)蛋白(例如MESSENGER或HARP-N-Tek,來自Plant Health Care plc,U.K.;Science 257,1-132,1992),嗜菌異小桿線蟲(例如G,來自Becker Underwood Ltd.,UK),玫煙色棒束孢Apopka-97(ATCC 20874)(PFR-97TM,來自Certis LLC,USA),順式-茉莉酮(US 8,221,736),海帶多糖(例如VACCIPLANT,來自Laboratoires Goemar,St.Malo,法國或瑞士SA),Lecanicillium longisporum KV42和KV71(例如來自荷蘭Koppert BV),L.muscarium KV01(舊稱蠟蚧輪枝菌)(例如MYCOTAL,來自荷蘭Koppert BV),抗生素溶桿菌13-1(Biological Control 45,288-296,2008),抗生素溶桿菌HS124(Curr.Microbiol.59(6),608-615,2009),產霉溶桿菌3.1T8(Microbiol.Res.158,107-115;Biological Control 31(2),145-154,2004),金龜子綠僵菌蝗變種IMI 330189(在Niger由Ornithacris cavroisi分離;也為NRRL 50758)(例如GREEN來自南非Becker Underwood),金龜子綠僵菌蝗變種FI-985(例如GREENSC,來自澳大利亞Becker Underwood Pty Ltd),金龜子綠僵菌FI-1045(例如來自澳大利亞Becker Underwood Pty Ltd),金龜子綠僵菌F52(DSM 3884,ATCC 90448;例如加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group),金龜子綠僵菌ICIPE 69(例如METATHRIPOL,來自肯尼亞內羅畢ICIPE),核果梅奇酵母(NRRL Y-30752;例如來自以色列Agrogreen,現由德國Bayer CropSciences分銷;US 6,994,849),Microdochium dimerum(例如來自法國Agrauxine),小球殼孢P130A(ATCC 74412,1993年由加拿大魁北克St-Joseph-du-Lac廢棄果園的蘋果葉分離;Mycologia 94(2),297-301,2002),最初在Honduras從肉桂樹皮分離的白色產氣霉QST 20799(例如開發產品MuscudorTM或QRD300,來自AgraQuest,USA),印度楝樹油(例如70EC,來自Certis LLC,USA),萊氏野村菌菌株SA86101,GU87401,SR86151,CG128和VA9101,玫煙色擬青霉FE 9901(例如NO FLYTM,來自Natural Industries,Inc.,USA),淡紫色擬青霉251(例如來自德國Prophyta;Crop Protection 27,352-361,2008;最初在菲律賓從感染的線蟲卵分離),淡紫色擬青霉DSM 15169(例如SC,來自哥倫比亞Live Systems Technology S.A.),淡紫色擬青霉BCP2(NRRL 50756;例如PL GOLD,來自南非Becker Underwood BioAg SA Ltd),蜂房芽孢桿菌NAS6G6混合物(NRRL B-50755),成團泛菌(Pantoea vagans(舊稱agglomerans))C9-1(最初在1994年由蘋果莖組織分離;來自NuFrams America Inc.,USA,用于在蘋果中防治火疫病;J.Bacteriol.192(24)6486-6487,2010),巴氏桿菌屬ATCC PTA-9643(WO 2010/085795),巴氏桿菌屬ATCC SD-5832(WO 2012/064527),擬斯扎瓦巴氏桿菌(WO 2010/80169),穿刺巴氏桿菌(US 5,248,500),P.ramose(WO 2010/80619),P.thornea(WO 2010/80169),P.usgae(WO 2010/80169),比萊青霉(例如來自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group,最初從南Alberta的土壤分離;Fertilizer Res.39,97-103,1994),大伏革菌(例如來自芬蘭Verdera Oy),異常畢赤酵母WRL-076(NRRL Y-30842;US 8,206,972),碳酸氫鉀(例如來自瑞士SA),硅酸鉀(例如Sil-MATRIXTM,來自Certis LLC,USA),Pseudozyma flocculosa PF-A22UL(例如來自加拿大Plant Products Co.Ltd.),假單胞菌屬DSM 13134(WO 2001/40441,例如PRORADIX,來自Sourcon Padena GmbH&Co.KG,Hechinger Str.262,72072Tübingen,德國),P.chloraphis MA 342(例如CERALL或CEDEMON,來自BioAgri AB,Uppsala,瑞典),熒光假單胞菌CL 145A(例如ZEQUANOX,來自Marrone BioInnovations,Davis,CA,USA;J.Invertebr.Pathol.113(1):104-14,2013),寡雄腐霉DV 74(ATCC 38472;例如來自Remeslo SSRO,Biopreparaty,捷克共和國和GOWAN,USA;US 2013/0035230),Reynoutria sachlinensis提取物(例如SC,來自Marrone BioInnovations,Davis,CA,USA),豌豆根瘤菌菜豆生物型(例如RHIZO-STICK,來自Becker Underwood,USA),R.l.trifolii RP113-7(例如DORMAL,來自Becker Underwood,USA;Appl.Environ.Microbiol.44(5),1096-1101),R.l.bv.viciae P1NP3Cst(也稱為1435;New Phytol 179(1),224-235,2008;例如NODULATOR PL Peat Granule,來自Becker Underwood,USA;或NODULATOR XL PL b,來自加拿大Becker Underwood),R.l.bv.viciae SU303(例如NODULAID Group E,來自澳大利亞Becker Underwood),R.l.bv.viciae WSM1455(例如NODULAID Group F,來自澳大利亞Becker Underwood),R.tropici SEMIA 4080(等同于PRF 81;Soil Biology&Biochemistry 39,867-876,2007),也稱為菌株2011或RCR2011(Mol Gen Genomics(2004)272:1-17;例如DORMAL ALFALFA,來自Becker Underwood,USA;Gold,來自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group)的Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(法國INRA),Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01(WO 2011/022809),斯氏小卷蛾線蟲(例如來自Becker Underwood Ltd.,UK),斯氏夜蛾線蟲(來自BioWorks,Inc.,USA;來自Becker Underwood Ltd.,UK),鋸蜂線蟲L137(L,來自Becker Underwood Ltd.,UK),灰綠鏈霉菌K61(例如來自Verdera Oy,Espoo,芬蘭;Crop Protection 25,468-475,2006),利迪鏈霉菌WYEC 108(例如來自Natural Industries,Inc.,USA,US 5,403,584),紫黑鏈霉菌YCED-9(例如來自Natural Industries,Inc.,USA,US 5,968,503),黃藍狀菌V117b(例如來自德國Prophyta),棘孢木霉SKT-1(例如來自日本Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.),棘孢木霉ICC 012(例如TENET WP、REMDIER WP,BIOTEN WP,來自Isagro NC,USA,BIO-TAM,來自AgraQuest,USA),深綠木霉LC52(例如來自Agrimm Technologies Ltd,NZ),深綠木霉CNCM I-1237(例如Esquive WG,來自法國Agrauxine S.A.,例如對抗葡糖藤上的傷口病和植物根病原體),T.fertile JM41R(NRRL 50759;例如RICHPLUSTM,來自南非Becker Underwood Bio Ag SA Ltd),蓋姆斯木霉ICC 080(例如TENET WP、REMDIER WP、BIOTEN WP,來自Isagro NC,USA,BIO-TAM,來自AgraQuest,USA),哈茨木霉T-22(例如來自Firma BioWorks Inc.,USA),哈茨木霉TH 35(例如來自以色列Mycontrol Ltd.),哈茨木霉T-39(例如和來自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.),哈茨木霉和綠色木霉(例如TRICHOPEL,來自Agrimm Technologies Ltd,NZ),哈茨木霉ICC012和綠色木霉ICC080(例如WP,來自意大利Isagro Ricerca),多孔木霉和哈茨木霉(例如來自瑞典BINAB Bio-Innovation AB),鉤木霉(例如來自巴西C.E.P.L.A.C.),綠木霉GL-21(也稱綠粘帚霉)(例如來自Certis LLC,USA),綠色木霉(例如來自印度Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.,F,來自印度T.Stanes&Co.Ltd.),綠色木霉TV1(例如綠色木霉TV1,來自意大利Agribiotec srl)和奧德曼細基格孢HRU3(例如來自Botry-Zen Ltd,NZ)。
菌株可以源自遺傳資源和保藏中心:American Type Culture Collection,10801University Blvd.,Manassas,VA 20110-2209,USA(菌株具有前綴ATCC);CABI Europe-International Mycological Institute,Bakeham Lane,Egham,Surrey,TW20 9TYNRRL,UK(菌株具有前綴CABI和IMI);Centraalbureau voor Schimmelcultures,Fungal Biodiversity Centre,Uppsalaan 8,PO Box 85167,3508AD Utrecht,荷蘭(菌株具有前綴CBS);Division of Plant Industry,CSIRO,Canberra,澳大利亞(菌株具有前綴CC);Collection Nationale de Cultures de Microorganismes,Institut Pasteur,25rue du Docteur Roux,F-75724PARIS Cedex 15(菌株具有前綴CNCM);Leibniz-Institut DSMZ-Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Inhoffenstraβe 7B,38124Braunschweig,德國(菌株具有前綴DSM);International Depositary Authority of Canada Collection,加拿大(菌株具有前綴IDAC);Interntional Collection of Micro-orgniasms from Plants,Landcare Research,Private Bag 92170,Auckland Mail Centre,Auckland 1142,新西蘭(菌株具有前綴ICMP);IITA,PMB 5320,Ibadan,尼日利亞(菌株具有前綴IITA);The National Collections of Industrial and Marine Bacteria Ltd.,Torry Research Station,P.O.Box 31,135Abbey Road,Aberdeen,AB9 8DG,蘇格蘭(菌株具有前綴NCIMB);ARS Culture Collection of the National Center for Agricultural Utilization Research,Agricultural Research Service,U.S.Department of Agriculture,1815North University Street,Peoria,Illinois 61604,USA(菌株具有前綴NRRL);Department of Scientific and Industrial Research Culture Collection,Applied Biochemistry Division,Palmerston North,新西蘭(菌株具有前綴NZP);Estadual de Pesquisa Agropecuária,RuaDias,570,Bairro Menino Deus,Porto Alegre/RS,巴西(菌株具有前綴SEMIA);SARDI,Adelaide,南澳大利亞(菌株具有前綴SRDI);U.S.Department of Agriculture,Agricultural Research Service,Soybean and Alfalfa Research Laboratory,BARC-West,10300Baltimore Boulevard,Building 011,Room 19-9,Beltsville,MD 20705,USA(菌株具有前綴USDA:Beltsville Rhizobium Culture Collection Catalog March 1987USDA-ARS ARS-30:http://pdf.usaid.gov/pdf_docs/PNAAW891.pdf);以及Murdoch University,Perth,西澳大利亞(菌株具有前綴WSM)。其他菌株可以在the Global catalogue of Microorganisms:http://gcm.wfcc.info/和http://www.landcareresearch.co.nz/resources/collections/icmp中找到并進一步參考http://refs.wdcm.org/collections.htm的菌株保藏及其前綴。
解淀粉芽孢桿菌植物亞種MBI600(NRRL B-50595)以具有菌株代碼枯草芽孢桿菌1430(且等同于NCIMB 1237)的編號NRRL B-50595保藏。近年來已經基于將依賴于傳統工具(如基于培養物的方法)和分子工具(如基因分型和脂肪酸分析)的混合的經典微生物學方法組合的多相測試將MBI 600重新分類為解淀粉芽孢桿菌植物亞種。因此,枯草芽孢桿菌MBI600(或MBI 600或MBI-600)等同于解淀粉芽孢桿菌植物亞種MBI600,以前為枯草芽孢桿菌MBI600。由Int.J.Microbiol.Res.3(2)(2011),120-130已知解淀粉芽孢桿菌MBI600為促進植物生長的稻種子處理劑,且其進一步描述于例如US 2012/0149571A1中。該菌株MBI600例如作為液體配制產品市購(Becker-Underwood Inc.,USA)。
枯草芽孢桿菌菌株FB17最初在北美紅由甜菜根分離(System Appl.Microbiol 27(2004)372-379)。該枯草芽孢桿菌菌株促進植物健康(US 2010/0260735 A1;WO 2011/109395 A2)。枯草芽孢桿菌FB17也已經于2011年4月26日以編號PTA-11857保藏于ATCC。枯草芽孢桿菌菌株FB17在他處可以稱為UD1022或UD10-22。
解淀粉芽孢桿菌AP-136(NRRL B-50614)、解淀粉芽孢桿菌AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢桿菌AP-218(NRRL B-50618)、解淀粉芽孢桿菌AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢桿菌AP-295(NRRL B-50620)、日本慢生根瘤菌SEMIA 5079(例如Gelfix 5或Adhere 60,來自巴西Nitral Urbana Laoboratories,一家BASF公司)、日本慢生根瘤菌SEMIA 5080(例如GELFIX 5或ADHERE 60,來自巴西Nitral Urbana Laoboratories,一家BASF公司)、莫海威芽孢桿菌AP-209(NRRL B-50616)、鹽土芽孢桿菌AP-217(NRRL B-50617)、短小芽孢桿菌菌株INR-7(也稱為BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185))、簡單芽孢桿菌ABU 288(NRRL B-50340)以及解淀粉芽孢桿菌植物亞種MBI600(NRRL B-50595)尤其已經在美國專利申請20120149571,US 8,445,255,WO 2012/079073中提到。日本慢生根瘤菌USDA 3由美國專利7,262,151已知。
茉莉酮酸或鹽(茉莉酮酸鹽)或衍生物包括但不限于茉莉酮酸鉀、茉莉酮酸鈉、茉莉酮酸鋰、茉莉酮酸銨、茉莉酮酸二甲基銨、茉莉酮酸異丙基銨、茉莉酮酸二乙醇銨、茉莉酮酸二乙基三乙醇銨,茉莉酮酸甲酯,茉莉酮酸酰胺,茉莉酮酸甲基酰胺,茉莉酮酸-L-氨基酸(酰胺連接的)共軛物(例如與L-異亮氨酸、L-纈氨酸、L-亮氨酸或L-苯丙氨酸的共軛物),12-氧代植二烯酸,冠菌素,coronafacoyl-L-絲氨酸,coronafacoyl-L-蘇氨酸,1-氧代茚滿酰異亮氨酸的甲酯,1-氧代茚滿酰亮氨酸的甲酯,冠酮素(2-[(6-乙基-1-氧代-1,2-二氫化茚-4-羰基)氨基]-3-甲基戊酸甲酯),亞油酸或其衍生物及順式-茉莉酮,或者任意上述物質的組合。
腐殖酸鹽為由已知為風化褐煤的褐煤和粘土形式提取的腐殖酸和富里酸。腐殖酸為存在于腐殖質及其他有機衍生材料如泥炭和其他煙煤中的有機酸。已經表明它們在植物的磷酸鹽和微養分吸收中提高肥效以及輔助植物根系發育。
根據一個實施方案,選自L1)、L3)和L5)組的微生物農藥不僅包括本文所定義的相應微生物的分離的純培養物,而且包括其無細胞抽提液、其在全發酵液培養物中的懸浮液或作為含代謝物的上清液或由微生物或微生物菌株的全發酵液培養物得到的提純代謝物。
根據另一實施方案,選自L1)、L3)和L5)組的微生物農藥不僅包括本文所定義的相應微生物的分離的純培養物,而且包括其無細胞抽提液或至少一種其代謝物和/或具有所有其識別特征的相應微生物的突變體以及該突變體的無細胞抽提液或至少一種代謝物。
“全發酵液培養物”是指含有細胞和培養基的液體培養物。
“上清液”是指通過離心、過濾、沉降或本領域眾所周知的其他方法除去在發酵液中生長的細胞時殘留的液體發酵液。
術語“無細胞抽提液”是指植物細胞、孢子的抽提液和/或微生物的全培養發酵液,其包含由相應微生物產生的細胞代謝物且可以通過本領域已知的細胞破碎方法如溶劑基細胞破碎方法(例如有機溶劑如醇類,有時與合適的鹽組合)、溫度基細胞破碎方法、施加剪切力、使用超聲發生器的細胞破碎得到。所需抽提液可以通過常規濃縮技術如干燥、蒸發、離心等濃縮。也可以優選在使用之前對粗提取液施加某些使用有機溶劑和/或水基介質的洗滌步驟。
術語“代謝物”是指由微生物(如真菌和細菌)產生的任何化合物、物質或副產物,其改進植物生長、植物的用水效率、植物健康、植物外觀或植物活動周圍的土壤中有益微生物的種群。
術語“突變體”是指通過直接突變選擇得到的微生物,但也包括已經進一步誘變或者在其他方面調節(例如經由引入質粒)的微生物。因此,實施方案包括相應微生物的突變體、變體和/或衍生物,包括天然存在和人工誘發突變體二者。例如,突變體可以通過使用常規方法使該微生物經受已知誘導物質,如N-甲基亞硝基胍而誘發。
合適的殺菌劑是拌棉醇和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉酮。合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑是聚硅氧烷、長鏈醇和脂肪酸鹽。合適的著色劑(例如著紅色、藍色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實例是無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑)。合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。
在包含選自L1)、L3)和L5)組的農藥II的混合物情況下,本發明所用微生物可以以分批方法或以進料分批或重復進料分批方法連續或不連續培養。已知培養方法的綜述可以在Chmiel的教科書(Bioprozesstechnik 1.Einführung in die Bioverfahrenstechnik(Gustav Fischer Verlag,Stuttgart,1991))或Storhas的教科書(Bioreaktoren und periphere Einrichtungen(Vieweg Verlag,Braunschweig/Wiesbaden,1994))中找到。
當活體微生物,如選自L1)、L3)和L5)組的微生物農藥II,形成這些組合物的一部分時,該類組合物可以通過常規方法(例如參見H.D.Burges:Formulation of Micobial Biopestcides,Springer,1998)作為除了活性成分外包含至少一種助劑(惰性成分)的組合物制備。該類組合物的合適常規類型是懸浮液、粉劑、粉末、糊、顆粒、模壓品、膠囊及其混合物。組合物類型的實例是懸浮液(例如SC、OD、FS),膠囊(例如CS、ZC),糊,錠劑,可濕性粉末或粉劑(例如WP、SP、WS、DP、DS),模壓品(例如BR、TB、DT),顆粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),殺蟲制品(例如LN)以及處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(例如GF)。本文中必須考慮的是各配制劑類型或助劑的選擇不應影響該組合物儲存過程中以及當最終施用于土壤、植物或植物繁殖材料時該微生物的活力。合適的配制劑例如在WO 2008/002371,US 6955,912,US 5,422,107中提到。
合適助劑的實例是本文早先提到的那些,其中必須小心的是該類助劑的選擇和量不應影響該組合物中微生物農藥的活力。尤其對于殺菌劑和溶劑,必須考慮相應微生物農藥與相應微生物的相容性。此外,含有微生物農藥的組合物可以進一步含有穩定劑或營養物和UV保護劑。合適的穩定劑或營養物例如為α-生育酚,海藻糖,谷氨酸鹽,山梨酸鉀,各種糖類如葡萄糖、蔗糖、乳糖和麥芽糖糊精(H.D.Burges:Formulation of Micobial Biopestcides,Springer,1998)。合適的UV保護劑例如為無機化合物如二氧化鈦、氧化鋅和氧化鐵顏料或有機化合物如二苯甲酮類、苯并三唑類和苯基三嗪類。這些組合物除了本文對包含化合物I的組合物所提到的助劑外任選包含0.1-80%穩定劑或營養物和0.1-10%UV保護劑。
當將包含微生物農藥的混合物用于作物保護中時,施用率優選為約1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。優選孢子濃度為約1×107-1×1011CFU/ha。在(昆蟲病原性)線蟲作為微生物農藥(例如芫菁線蟲)的情況下,施用率優選為約1×105-1×1012(或更大),更優選1×108-1×1011,甚至更優選5×108-1×1010個個體(例如卵、幼蟲或任何其他活體階段形式,優選傳染性幼蟲階段)/ha。
當將包含微生物農藥的混合物用于種子處理時,對于植物繁殖材料的施用率優選為約1×106-1×1012(或更大)CFU/種子。優選濃度為約1×106至約1×1011CFU/種子。在微生物農藥II的情況下,對于植物繁殖材料的施用率也優選為約1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg種子,優選1×109至約1×1011CFU/100kg種子。
因此,本發明此外還涉及包含一種化合物I(組分1)和一種其他活性物質(組分2)的組合物,該其他活性物質選自表C第C-1至C-398行的“組分2”一欄。
另一實施方案涉及表C中所列組合物C-1至C-398,其中表C的一行在每種情況下對應于包含為列舉的式I化合物的化合物I之一(組分1)和在相應行所述選自A)-O)組的相應其他活性物質(組分2)的組合物。根據優選實施方案,“列舉的化合物I”為表1a-140a和表1b-140b或下表I中所列舉的化合物之一。優選所述組合物以協同增效有效量包含活性物質。
表C:包含一種本發明列舉化合物和一種選自A)-O)組的其他活性物質的組合物
稱為組分2的活性物質、其制備及其例如對有害真菌的活性是已知的(參見:http://www.alanwood.net/pesticides);這些物質可市購。由IUPAC命名法描述的化合物、其制備及其殺真菌活性也是已知的(參見Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141 317;EP-A 152 031;EP-A 226 917;EP-A 243 970;EP-A 256 503;EP-A 428 941;EP-A 532 022;EP-A 1 028 125;EP-A 1 035 122;EP-A 1 201 648;EP-A 1 122 244,JP 2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624,WO 11/028657,WO2012/168188,WO 2007/006670,WO 2011/77514;WO 13/047749,WO 10/069882,WO 13/047441,WO 03/16303,WO 09/90181,WO 13/007767,WO 13/010862,WO 13/127704,WO 13/024009和WO 13/024010)。
活性物質的組合物可以通過常規方法,例如通過對化合物I的組合物所給方法制備成除了活性成分外還包含至少一種惰性成分的組合物。
關于該類組合物的常規成分,參考對含有化合物I的組合物所給解釋。
本發明活性物質的組合物適合作為殺真菌劑,正如式I化合物那樣。它們的特征在于對寬范圍的植物病原性真菌,尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))的真菌具有顯著的效力。此外,分別參考有關化合物以及含有化合物I的組合物的殺真菌活性的解釋。
I.合成實施例:
實施例1
步驟1-1 1-(4-溴-2-氯苯基)-2-氯乙酮
向2-氯-4-溴苯乙酮(500g)、MeOH(137g)在CH2Cl2(4L)中的混合物中滴加SO2Cl2(578g,在1L CH2Cl2中),維持溫度低于30℃。在氣體釋放停止之后,HPLC顯示完全轉化。小心加入H2O(3L)并使用50%NaOH將pH調節至6.5。分離各相并將水相用CH2Cl2萃取(2*1L)。將合并的有機相用鹽水洗滌并用Na2SO4干燥。粗化合物以粘稠油得到(608g)并在不進一步提純下使用。HPLC:RT=3.096min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=4.65(2H),7.40-7.65(3H)。
步驟1-2 2-(4-溴-2-氯苯基)-1-氯戊-3-炔-2-醇
在-20℃下將1-(4-溴-2-氯苯基)-2-氯乙酮溶液(267g,在500mL CH2Cl2中)滴加到丙-1-炔基溴化鎂(1915mL 0.5M THF溶液)中并溫熱至室溫。將反應混合物加入飽和NH4Cl水溶液(5L)中并用CH2Cl2萃取(3*2L),將合并的有機相用鹽水洗滌,用Na2SO4干燥并蒸發。粗產物在沒有任何進一步提純下用于下一反應中。HPLC:RT=3.271min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1.85(3H),3.95(1H),4.20(1H),7.45(1H),7.55(1H),7.80(1H)。
步驟1-3 2-(4-溴-2-氯苯基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇
在100℃下將2-(4-溴-2-氯苯基)-1-氯戊-3-炔-2-醇(305g)、1,2,4-三唑(191g)和NaOH(83.2g)在NMP(2L)中攪拌30分鐘。HPLC顯示完全轉化。將反應混合物用飽和NH4Cl水溶液(2L)稀釋并用MTBE萃取(4*2L),用鹽水(1L)洗滌并用Na2SO4干燥。在蒸發之后由iPr2O結晶而以無色晶體得到目標化合物(322.6g)。HPLC:RT=2.629min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1.80(3H),4.70(1H),4.90(1H),7.40(1H),7.60(1H),7.75(1H),7.90(1H),8.10(1H)。
步驟1-4 2-[2-氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜戊環-2-基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇
將2-(4-溴-2-氯苯基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(22g)、二(頻哪醇根合)二硼(bis(pinacolato)diboron)(19.2g)、KOAc(5.7g)和PdCl2dppf(470mg)在二烷(200mL)中的混合物加熱至100℃并保持5小時。HPLC顯示完全轉化。將反應混合物加入鹽水(200mL)中并用EtOAc萃取(3*300mL)。將合并的有機相用Na2SO4干燥并在硅藻土柱塞上過濾。在沒有進一步提純下將粗化合物(43g)用于下一步中。HPLC-MS(MSD5):RT=1.099[M=389.8,[M+H+]]。
類似于下述程序進行到相應終產物的偶聯。
實施例2
步驟2-1 2-(4-溴苯基)-2-甲基環氧乙烷
在10-15℃下向NaH(150g)在THF(2L)中的懸浮液中加入DMSO(2.0L)并攪拌10分鐘。在90分鐘內加入Me3SI(160g,在3.0L DMSO中),保持溫度為10-15℃。1小時后緩慢滴加4-溴苯乙酮溶液(500g,在2.5L THF中)。繼續攪拌16小時并由HPLC監測。在完全轉化之后加入飽和NH4Cl水溶液(5.0L)并用MTBE萃取(2*5.0L)。將合并的有機相用H2O(5.0L)和鹽水(2.0L)洗滌,在Na2SO4上干燥并蒸發,以黃色油得到粗產物(650g),其不經進一步提純用于下一步中。
步驟2-2 2-(4-溴苯基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇
在室溫下向2-(4-溴苯基)-2-甲基環氧乙烷(650g)在NMP(8.0L)中的溶液中加入NaOH(610g)和1,2,4-三唑(1895g)。將反應混合物加熱至100℃并保持8小時。在完全轉化(由HPLC顯示)之后加入飽和NH4Cl水溶液(10L)并用EtOAc萃取(2*6L)。將收集的有機相用H2O(2*5L)和鹽水(5L)洗滌。在Na2SO4上干燥之后除去所有溶劑并由MTBE(1L)和石油醚(4L)重結晶,以灰白色固體得到標題化合物(515g,2步40%,mp:83℃)。
類似于下述程序進行到相應終產物的偶聯。
實施例3合成1-[2-氯-4-(2-噻吩基)苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇
步驟3-1(4-溴-2-氯苯基)環丙基甲酮
將4-溴-2-氯-1-碘苯(250g)在0.5L THF中的溶液冷卻至-20℃并加入iPrMgCl溶液(780mL,1.3eq),保持反應溫度為-20℃。在HPLC控制顯示完全轉化之后在25-35℃和輕微冷卻下將格利雅溶液轉移到環丙烷甲酰氯(107g)、AlCl3(3.2g)、LiCl(2.0g)和CuCl(2.34g)在1L THF中的預先制備混合物中。在HPLC顯示完全轉化之后將反應混合物加入飽和NH4Cl水溶液(1L)中,用MTBE萃取(3*1L),用鹽水(500mL)和Na2SO4萃取合并的有機相,得到目標化合物,其不經進一步提純用于下一反應中。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=0.8-1.2(4H),2.40(1H),7.25-7.60(3H)。
步驟3-2 2-(4-溴-2-氯苯基)-2-環丙基環氧乙烷
向在DMSO(800mL)中的KOtBu(90.4g)中分批加入Me3SI(195g)。在攪拌1小時后加入(4-溴-2-氯苯基)環丙基甲酮溶液(220g)。在48小時之后將反應混合物加入水(3L)中并用EtOAc萃取(3*1L)。將合并的有機相用鹽水(1L)和Na2SO4干燥。該化合物不經進一步提純用于下一步中。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=0.4-1.2(5H),2.8(1H),3.00(1H),7.20-7.65(3H)。
步驟3-3 1-(4-溴-2-氯苯基)-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇
將在NMP(1L)中的2-(4-溴-2-氯苯基)-2-環丙基環氧乙烷(211g,粗)、NaOH(62g)和1,2,4-三唑(213g)加熱至120℃并保持1小時。HPLC顯示完全轉化。將反應混合物加入飽和NH4Cl水溶液(1L)中并用MTBE萃取(3*1L)。將合并的有機相用鹽水和Na2SO4干燥,得到粗產物。由iPr2O結晶而以灰白色固體得到產物(108g)。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=0.2(1H),0.4(2H),0.6(1H),2.75(1H),4.55(2H),5.35(1H),7.25(1H),7.50(2H),7.85(1H),8.00(1H)。
步驟3-4 1-[2-氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜戊環-2-基)苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇
將1-(4-溴-2-氯苯基)-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(30g)、KOAcH(5.7g)和二(頻哪醇根合)二硼(17.3g)在1,4-二烷(50mL)中加熱至回流并保持4小時。將反應混合物加入冰冷NH4Cl溶液中并用MTBE萃取(2*200mL)。將有機相用NH4Cl溶液和鹽水洗滌,在Na2SO4上干燥并蒸發。粗產物用MeCN(150mL)結晶并以灰白色固體得到產物(13.2g)。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=0.20(1H),0.40(2H),0.70(1H),1.30(12H),1.80(1H),4.55(2H),5.45(1H),7.60(2H),7.75(1H),7.80(1H),7.95(1H)。
步驟3-5 1-[2-氯-4-(2-噻吩基)苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇
將1-[2-氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜戊環-2-基)苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(700mg)、2-溴噻吩(400mg)、Na2CO3(2.5mL 10%H2O溶液)和在DME(10mL)中的PdCl2dppf(20mg)加熱至回流并保持4小時。將反應混合物加入NH4Cl中并用MTBE萃取(2*30mL)。將合并的有機相用鹽水和Na2SO4干燥,得到粗產物。借助MPLC(MeCN/H2O 60:40)提純,得到標題化合物(450mg)。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=0.25(1H),0.45(2H),0.80(1H),1.30(12H),1.80(1H),4.50(1H),4.60(1H),5.45(1H),7.05(1H),7.30(2H),7.40(1H),7.55(1H),7.65(1H),7.85(1H),8.05(1H)。
實施例4合成1-[2-氯-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(表I的化合物I-67)
將1-(4-溴-2-氯苯基)-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(700mg)、[(4-三氟甲基)苯]硼酸(580mg)、PdCl2dppf(10mol%)、Pd(PPh3)4(10mol%)、Na2CO3(1080mg,在2mL H2O中)在DME(10mL)中加熱至回流并保持12小時。HPLC顯示完全轉化。將反應混合物加入NH4Cl溶液中并用MTBE萃取(3*10mL)。將合并的有機相在二氧化硅柱上過濾并蒸發洗脫液。以固體得到產物。HPLC-MS(MSD5):RT=1.253[M=408[M+]]。1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.30(1H),0.45(2H),0.65(1H),1.85(1H),4.60(1H),4.70(1H),4.60(1H),5.45(1H),7.25(1H),7.30(1H),7.40(1H),7.75-7.80(4H),7.85(1H),8.05(1H)。
中間體VI的表
適當改變起始化合物,使用下列合成實施例中所示程序得到其他化合物I,尤其是三唑化合物I.Y,其中D為H,Y為直接鍵,Z為如本文所定義的雜芳基或取代苯基。所得化合物與物理數據一起列于下表I中。化合物I.Y為本發明的特定實施方案,其中各取代基如本文所定義和所優選定義。具體化合物可以在下表I中找到。
若Z為苯基,則取代基位置按如下編號:
表I:式I化合物;若Z為苯基,則(R4)m表示(R42)m2且若Z為雜芳基,則(R4)m表示(R41)m1
*“-”表示n=0
**:HPLC方法數據:
移動相:A:水+0.1%TFA;B:乙腈;梯度:在1.5分鐘內5%B至100%B;溫度:60℃;MS方法:ESI正性;質量區域(m/z):100-700;流速:在1.5分鐘內0.8ml/min至1.0ml/min;柱:Kinetex XB C18 1.7μ50×2.1mm;設備:Shimadzu Nexera LC-30LCMS-2020。
II.對有害真菌的作用實施例
式I化合物的殺真菌作用由下列試驗證實:
微試驗
將活性化合物分開在二甲亞砜中配制成濃度為10000ppm的儲備溶液。
M1在微滴定板試驗中對灰霉病灰葡萄孢的活性(Botrci)
將儲備溶液根據比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀釋至所述濃度。然后加入灰葡萄孢在生物麥芽或酵母-細菌蛋白胨-乙酸鈉水溶液中的孢子懸浮液。將各板置于溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。化合物I-1、I-3、I-4、I-7、I-8、I-9、I-10、I-11、I-14、I-15、I-16、I-21、I-23、I-27、I-28、I-32、I-33、I-34、I-40、I-41、I-45、I-46、I-51、I-52、I-54、I-58、I-60、I-74、I-79、I-85、I-88、I-91、I-95、I-99、I-104、I-105、I-118、I-119、I-120、I-121、I-123、I-124、I-126、I-127、I-128、I-129、I-221、I-106、I-107、I-108、I-109、I-110、I-111、I-112、I-114、I-115、I-116、I-117、I-225、I-227和I-230分別在31ppm下顯示出17%或更小的生長。
M2在微滴定板試驗中對稻瘟病稻瘟病菌的活性(Pyrior)
將儲備溶液根據比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀釋至所述濃度。然后加入稻瘟病菌在生物麥芽或酵母-細菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子懸浮液。將各板置于溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。化合物I-1、I-3、I-11、I-14、I-15、I-16、I-21、I-23、I-27、I-28、I-32、I-33、I-34、I-40、I-41、I-45、I-46、I-51、I-52、I-58、I-60、I-74、I-79、I-85、I-88、I-91、I-95、I-99、I-104、I-105、I-118、I-119、I-120、I-121、I-122、I-123、I-124、I-125、I-126、I-127、I-128、I-129、I-221、I-106、I-107、I-108、I-109、I-110、I-111、I-112、I-113、I-114、I-115、I-116、I-117、I-225、I-226、I-227、I-228、I-229、I-230和I-232分別在31ppm下顯示出15%或更小的生長。
M3在小麥上對由小麥殼針孢引起的葉斑病的活性(Septtr)
將儲備溶液根據比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀釋至所述濃度。然后加入小麥殼針孢在生物麥芽或酵母-細菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子懸浮液。將各板置于溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。化合物I-1、I-3、I-4、I-7、I-8、I-9、I-10、I-11、I-14、I-15、I-21、I-23、I-27、I-28、I-32、I-33、I-34、I-40、I-41、I-46、I-51、I-52、I-60、I-74、I-79、I-85、I-88、I-91、I-95、I-99、I-104、I-105、I-118、I-119、I-120、I-121、I-123、I-124、I-126、I-127、I-128、I-129、I-221、I-106、I-107、I-108、I-109、I-110、I-111、I-112、I-114、I-115、I-116、I-117、I-223、I-224、I-225、I-227、I-230和I-232分別在31ppm下顯示出17%或更小的生長。
將測量的參數與不含活性化合物的對照方案的生長(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比較,以確定病原體在各活性化合物中的相對生長百分數。