技術領域：
本發明屬于化工技術領域，尤其是涉及一種殺螟硫磷的合成工藝。
背景技術：
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殺螟硫磷(殺螟松)屬有機磷殺蟲劑。毒性中等，對人畜低毒，大鼠急性經口ld50為400～800毫克/千克，大鼠急性經皮ld50為1200毫克/千克。殺螟硫磷具觸殺和胃毒作用，無內吸和熏蒸作用，殘效期中等，殺蟲譜廣，對鱗翅目幼蟲有特效，也可防治半翅目、鞘翅目等害蟲。該藥劑對光穩定，遇高溫易分解失效，堿性介質中水解，鐵、錫、鋁、銅等會引起該藥分解，玻璃瓶中可貯存較長時間，目前的制備方法制得殺螟硫磷含量低，副產品多，污染嚴重。
技術實現要素：
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為了解決上述技術問題，本發明是通過以下技術方案實現的：一種殺螟硫磷的合成工藝，步驟如下：
(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；
(2)亞硝化反應：檢查設備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分攪拌下，從釜底閥經流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應溫度保持在－8℃～－10℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應結束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反應：亞硝化反應物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結束后氧化反應結束；
(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進行過濾得粗硝；
(5)縮合反應：檢查設備和儀器正常的基礎上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準確加入水，開動攪拌，投純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在60～65℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿，測ph值，要求ph值在8～9，調好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅，攪拌10分鐘；將含量90％甲基一氯化物滴入縮合釜內，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應完全；加入甲苯，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結束，加入甲苯，沖洗濾餅；
(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入50℃的熱水，其操作方式同堿洗；水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；
(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內的物料打入平板計量槽內，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進閥，待蒸餾液溫達到70℃～80℃后，調節苯油進料閥，控制苯油進料量在650kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結束后，關閉蒸汽進閥，打開循環水進閥降溫；待平板蒸發器內的溫度降到常溫后，停平板真空，關閉循環水；
二級降膜蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到95℃以上，調節進料閥控制進料量在2000kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結束后，進行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到124℃后，調節進料閥控制進料量在750kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結束后，關閉蒸汽進閥，排凈蒸汽后，關閉二級真空泵，打開循環水降溫，待降膜蒸發器內的溫度降到常溫后，停一級真空，關閉循環水，獲得成品殺螟硫磷。
優選地，步驟(2)中亞鈉和間甲酚在充分攪拌下，從釜底閥經流量計加入亞硝化釜中，開始加料流量控制在400kg/h左右，使進入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應溫度保持在－9℃之間。
優選地，步驟(5)中將粗硝投入縮合打漿釜中，溫度控制在63℃。
優選地，步驟(7)中待蒸餾液溫達到75℃，調節苯油進料閥。
優選地，步驟(7)開啟一級真空泵，真空度0.09mpa，開啟二級真空泵，待真空度0.098mp
與現有技術相比，本發明的有益之處是：硝化物中的4-硝基間甲酚與純堿反應成酚鈉鹽后，將無水氯化亞銅作為催化劑，與甲基一氯化物縮合，粗品經過活性碳脫色，堿、水洗處理后，減壓蒸餾得到成品殺螟硫磷原藥，降低了有害雜質的污染，產生的副產品少，避免了產品干燥過程中著火事故的發生。本發明的溶劑法脫水速度快，并簡化了生產工藝，提高生產效率，降低生產成本。
具體實施方式：
下面結合具體實施方式對本發明進行詳細描述：
一種殺螟硫磷的合成工藝，于步驟如下：
(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；
(2)亞硝化反應：檢查設備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分攪拌下，從釜底閥經流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應溫度保持在－8℃～－10℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應結束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反應：亞硝化反應物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結束后氧化反應結束；
(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進行過濾得粗硝；
(5)縮合反應：檢查設備和儀器正常的基礎上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準確加入水，開動攪拌，投純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在60～65℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿，測ph值，要求ph值在8～9，調好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅，攪拌10分鐘；將含量90％甲基一氯化物滴入縮合釜內，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應完全；加入甲苯，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結束，加入甲苯，沖洗濾餅；
(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入50℃的熱水，其操作方式同堿洗；水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；
(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內的物料打入平板計量槽內，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進閥，待蒸餾液溫達到70℃～80℃后，調節苯油進料閥，控制苯油進料量在650kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結束后，關閉蒸汽進閥，打開循環水進閥降溫；待平板蒸發器內的溫度降到常溫后，停平板真空，關閉循環水；
二級降膜蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到95℃以上，調節進料閥控制進料量在2000kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結束后，進行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到124℃后，調節進料閥控制進料量在750kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結束后，關閉蒸汽進閥，排凈蒸汽后，關閉二級真空泵，打開循環水降溫，待降膜蒸發器內的溫度降到常溫后，停一級真空，關閉循環水，獲得成品殺螟硫磷。
實施例
一種殺螟硫磷的合成工藝，步驟如下：
(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；
(2)亞硝化反應：檢查設備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將5950kg18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分攪拌下，從釜底閥經流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應溫度保持在－9℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應結束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；
(3)氧化反應：亞硝化反應物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結束后氧化反應結束；
(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進行過濾得粗硝；
(5)縮合反應
檢查設備和儀器正常的基礎上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準確加入1800kg，開動攪拌，投240kg純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝480kg(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在63℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿90kg，測ph值，要求ph值在8～9，調好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉30kg，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅10kg，攪拌10分鐘；將560kg(含量90％)甲基一氯化物滴入縮合釜內，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應完全；加入甲苯2000kg，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入40kg703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結束，加入700kg甲苯，沖洗濾餅；
(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的1800kg60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入2000kg50℃的熱水，其操作方式同堿洗。水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；
(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內的物料打入平板計量槽內，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進閥，待蒸餾液溫達到75℃后，調節苯油進料閥，控制苯油進料量在650kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結束后，關閉蒸汽進閥，打開循環水進閥降溫；待平板蒸發器內的溫度降到常溫后，停平板真空，關閉循環水。
二級降膜蒸餾，檢查設備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到95℃以上，調節進料閥控制進料量在2000kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結束后，進行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進閥，緩慢開啟進料閥，待降膜溫度達到124℃后，調節進料閥控制進料量在750kg/h左右，調節蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結束后，關閉蒸汽進閥，排凈蒸汽后，關閉二級真空泵，打開循環水降溫，待降膜蒸發器內的溫度降到常溫后，停一級真空，關閉循環水，獲得成品殺螟硫磷。
需要強調的是：以上僅是本發明的較佳實施例而已，并非對本發明作任何形式上的限制，凡是依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發明技術方案的范圍內。